CN110387015B - 破乳剂及其制备方法和在含沥青质原油破乳中的应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及原油破乳领域,具体涉及破乳剂及其制备方法和在含沥青质原油破乳中的应用。该破乳剂的制备方法包括:在醇类溶剂中,将第一胺类化合物与丙烯酸酯类化合物进行Michael加成反应;将苯二酚类化合物和Michael加成反应的产物进行脱水缩合反应制得聚合物I;在醚化催化剂存在下,由聚合物I作为起始剂、环氧乙烷和环氧丙烷进行开环聚合反应得到嵌段聚醚;在醇类溶剂中,将嵌段聚醚和第二胺类化合物进行酰胺化反应得到聚合物II;在自由基引发剂存在下,将聚合物II与不饱和羧酸酯进行自由基聚合得到所述破乳剂。本发明的破乳剂特别适用于高含沥青质原油的破乳,其能够在较少的用量下,更为快速地获得优良的破乳效果。

Description

破乳剂及其制备方法和在含沥青质原油破乳中的应用
技术领域
本发明涉及原油破乳领域,具体涉及破乳剂及其制备方法和在含沥青质原油破乳中的应用。
背景技术
原油破乳剂是油田化学剂中的一大类产品,发展至今已有百年的历史,其已经历了4代的历程。20世纪20-30年代出现了第一代阴离子型原油破乳剂:羧酸盐类、硫酸盐类、磺酸盐类等。第一代破乳剂的特点是投加量大,便宜,但是破乳效果差,脱水效率低。40-50年代出现了第二代相对分子质量较低的非离子型原油破乳剂:环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物。自60年代以后,相对分子质量较高的非离子型破乳剂作为第三代破乳剂应运而生,如SP、AP、AE型等。
现在使用的破乳剂品牌虽然多达几百个,但单剂品种仅有40余个。近年来油田开发和使用的破乳剂,科研单位研究的新型破乳剂大多以复配为主,忽视了具有新化学结构的研制。复配是根据各种表面活性剂自身的性质不同,按照一定比例将不同功能的表面活性剂混合起来使之产生协同作用,得到效果更好、适用范围更广的破乳剂。
随着原油的劣质化趋势,高硫、高酸、重油、稠油、高盐含量原油不断增加,并且由于三次采油技术日益广泛应用,原油中乳状液更加稳定,性质越来越复杂,原油脱盐脱水更加困难,对化学破乳剂的要求也越来越高。
发明内容
本发明的目的在于提供一种新型的破乳剂及其制备方法和在含沥青质原油破乳中的应用,该破乳剂能够在较少用量下更为快速地实现高含沥青质原油的高效破乳。
为了实现上述目的,本发明一方面提供一种破乳剂的制备方法,该方法包括:
(1)在第一醇类溶剂中,将含至少两个伯胺基团的第一胺类化合物与丙烯酸酯类化合物进行Michael加成反应;
(2)将苯二酚类化合物和Michael加成反应的产物进行脱水缩合反应,从而制得聚合物I;
(3)在醚化催化剂存在下,由聚合物I作为起始剂、环氧乙烷和环氧丙烷进行开环聚合反应得到嵌段聚醚;其中,所述嵌段聚醚包括与起始剂结合的聚醚链段,所述聚醚链段为环氧乙烷和环氧丙烷反应形成的嵌段共聚物;
(4)在第二醇类溶剂中,将所述嵌段聚醚和含至少两个伯胺基团的第二胺类化合物进行酰胺化反应,得到聚合物II;
(5)在有机溶剂中,在自由基引发剂存在下,将聚合物II与不饱和羧酸酯进行自由基聚合,以制得聚合物II连接上由不饱和羧酸酯聚合形成的聚合链段,从而得到所述破乳剂。
本发明第二方面提供了上述方法制得的破乳剂。
本发明第三方面提供了上述破乳剂在含沥青质原油破乳中的应用。
本发明的上述方法制得了一种全新结构的破乳剂,该破乳剂特别适用于高含沥青质原油的破乳,其能够在较少的用量下,更为快速地获得优良的破乳效果。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值,这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说,各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间,以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围,这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明一方面提供一种破乳剂的制备方法,该方法包括:
(1)在第一醇类溶剂中,将含至少两个伯胺基团的第一胺类化合物与丙烯酸酯类化合物进行Michael加成反应;
(2)将苯二酚类化合物和Michael加成反应的产物进行脱水缩合反应,从而制得聚合物I;
(3)在醚化催化剂存在下,由聚合物I作为起始剂、环氧乙烷和环氧丙烷进行开环聚合反应得到嵌段聚醚;其中,所述嵌段聚醚包括与起始剂结合的聚醚链段,所述聚醚链段为环氧乙烷和环氧丙烷反应形成的嵌段共聚物;
(4)在第二醇类溶剂中,将所述嵌段聚醚和含至少两个伯胺基团的第二胺类化合物进行酰胺化反应,得到聚合物II;
(5)在有机溶剂中,在自由基引发剂存在下,将聚合物II与不饱和羧酸酯进行自由基聚合,以制得聚合物II连接上由不饱和羧酸酯聚合形成的聚合链段,从而得到所述破乳剂。
根据本发明,步骤(1)中,将第一胺类化合物与丙烯酸酯类化合物进行Michael加成反应,将使得第一胺类化合物的一端伯胺基团(和/或仲胺基)或多个伯胺基团(和/或仲胺基)上连接上由丙烯酸酯类化合物提供的羧酸酯基团。而后在经过步骤(2),使得未反应的第一胺类化合物的N-H基团与所述苯二酚类化合物的酚羟基脱水以结合,从而得到具有一定聚合度的聚合物I。
其中,所述第一胺类化合物、丙烯酸酯类化合物和苯二酚类化合物的摩尔比例如可以为1:0.2-5:0.5-2,优选地,所述第一胺类化合物、丙烯酸酯类化合物和苯二酚类化合物的摩尔比为1:0.8-5:0.5-1.5,优选为1:1-1.5:0.8-1.2。
根据本发明,所述第一胺类化合物含有至少两个伯胺基团,其也可以含有仲胺基,优选地,所述第一胺类化合物为乙二胺、1,6-己二胺、二亚乙基三胺和三亚乙基四胺中的一种或多种。
根据本发明,所述丙烯酸酯类化合物可以是丙烯酸的烷基酯,和/或烷基丙烯酸的烷基酯,优选地,所述丙烯酸酯类化合物为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯中的一种或多种。
根据本发明,优选地,所述苯二酚类化合物为对苯二酚、间苯二酚和邻苯二酚中的一种或多种,优选为对苯二酚。
根据本发明,所述第一醇类溶剂将作为步骤(1)中Michael加成反应的溶剂,也将作为步骤(2)中脱水缩合反应的溶剂,其用量可以在较宽范围内变动,优选地,相对于100重量份的所述第一胺类化合物、丙烯酸酯类化合物和苯二酚类化合物的总重量,所述第一醇类溶剂的用量为50-100重量份。所述第一醇类溶剂可以从多种醇类溶剂进行选择,优选地,所述第一醇类溶剂为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇和乙二醇中的一种或多种,优选为甲醇和/或乙醇。
根据本发明,优选情况下,步骤(1)中,所述Michael加成反应的条件包括:温度为0-30℃,优选为10-25℃;时间为5-24h,优选为10-20h。
根据本发明,优选情况下,步骤(2)中,所述脱水缩合反应的条件包括:温度为0-30℃,优选为10-25℃;时间为2-10h,优选为4-8h。
其中,步骤(1)中,为了使得反应更为充分地进行,可以将所述第一胺类化合物溶于第二醇类溶剂中,再滴加到所述丙烯酸酯类化合物中。
其中,步骤(2)中,苯二酚类化合物参与反应可以直接将苯二酚类化合物引入到Michael加成反应的产物中,并继续在Michael加成反应的温度下进行所述脱水缩合反应。
为了将聚合物I提取出来,可以在所述脱水缩合反应结束后去除溶剂(例如采用减压旋转蒸馏的方式去除)。
根据本发明,步骤(3)中,通过将聚合物I作为起始剂,并与环氧乙烷和环氧丙烷进行开环聚合反应,将在聚合物I上连接上由环氧乙烷和环氧丙烷反应形成的嵌段聚醚链段。这样的嵌段聚醚链段可以在起始剂上可能的活性基团上连接,例如可以在起始剂的酚羟基上连接。该聚醚链段可以是先形成环氧丙烷嵌段(PO段)再形成环氧乙烷嵌段(EO段);或者也可以是先形成EO段,再形成PO段;不过优选先形成PO段,再形成EO段,从而得到-PO-EO的嵌段聚醚链段。
其中,环氧乙烷和环氧丙烷的用量可以在较宽范围内变动,优选地,步骤(3)中,所述聚合物I与环氧乙烷和环氧丙烷的总用量的重量比为1:1-10,优选为1:1-8。更优选地,环氧乙烷和环氧丙烷的用量的重量比为0.1-5:1,优选为0.15-4:1。
根据本发明,所述醚化催化剂是指可以催化环氧乙烷和/或环氧丙烷聚合得到聚醚类聚合物的催化剂,这样的催化剂可以为碱类催化剂,例如可以为氢氧化钠、氢氧化钾、金属钠、金属锂和金属钾中的一种或多种;也可以为路易斯酸,例如为BF3、AlCl3等;还可以为配位阳离子聚合用催化剂,例如具有金属氧键的化合物和碱土金属化合物等。优选地,所述醚化催化剂为碱类催化剂,更优选为氢氧化钠、氢氧化钾、金属钠、金属锂和金属钾中的一种或多种。优选地,以环氧乙烷和环氧丙烷的总用量为基准,所述醚化催化剂的用量为0.05-5重量%,优选为0.05-3重量%。
根据本发明,制备嵌段聚醚的条件可以采用本领域常规的环氧乙烷和环氧丙烷聚合反应的条件,例如可以在惰性气氛(例如氮气气氛)中、密闭体系里加压条件(例如0.2-0.5MPa)、100-150℃下进行,为了制得嵌段聚合物,可以在每次单体基本反应完全后再加入下一种的单体,并继续反应完全。
根据本发明,步骤(4)中,通过将所述嵌段聚醚和含至少两个伯胺基团的第二胺类化合物进行酰胺化反应,将使得嵌段聚醚上的羧酸酯基团与第二胺类化合物的伯胺基(如果有可以是仲胺基)脱除醇,以形成酰胺结构。其中,所述第二胺类化合物可以从上文中描述的胺类化合物中进行选择,优选地,所述第二胺类化合物为乙二胺、1,6-己二胺、二亚乙基三胺和三亚乙基四胺中的一种或多种。
所述第二胺类化合物的用量可以在较宽范围内变动,优选地,所述嵌段聚醚和第二胺类化合物的用量的重量比为100:5-40,优选为100:5-30,优选为100:7-25。
根据本发明,所述第二醇类溶剂可以从多种醇类溶剂中进行适当地选择,优选地,所述第二醇类溶剂为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇和乙二醇中的一种或多种,更优选为甲醇和/或乙醇。
其中,所述第二醇类溶剂的用量可以在较宽范围内变动,优选地,相对于100重量份的所述嵌段聚醚和第二胺类化合物的总重量,所述第二醇类溶剂的用量为50-360重量份。
根据本发明,优选情况下,步骤(4)中,所述酰胺化反应的条件包括:温度为0-30℃,优选为10-25℃;时间为10-30h,优选为15-25h。
为了能够将聚合物II提取出来,可以在所述酰胺化反应结束后,将所得的产物中的溶剂除去(例如减压旋转蒸发的方式除去)。
根据本发明,通过步骤(5)中聚合物II与不饱和羧酸酯进行自由基聚合,由此可以使得聚合物II连接上由不饱和羧酸酯聚合形成的聚合链段。该不饱和羧酸酯可以先与聚合物II上的伯胺基或者仲胺基发生酰胺化反应,以得到末端具有不饱和双键的聚合物,而后再通过自由基聚合使得不饱和羧酸酯由此进行引发反应,形成由不饱和羧酸酯聚合形成的聚合链段,从而得到本发明的破乳剂。
其中,所述不饱和羧酸酯为具有碳碳不饱和双键的羧酸酯类单体,优选为马来酸单甲酯、马来酸单乙酯、马来酸单正丙酯、马来酸单正丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯正丙酯和甲基丙烯正丁酯中的一种或多种。
所述不饱和羧酸酯的用量可以在较宽范围内变动,所述聚合物II与不饱和羧酸酯的用量的重量比例如可以为100:5-100,优选地,所述聚合物II与不饱和羧酸酯的用量的重量比为100:8-100,优选为100:10-60,例如为100:10-30。
根据本发明,所述自由基引发剂可以是能够引起自由基引发聚合的多种引发剂中进行选择,例如可以为偶氮类引发剂和过硫酸盐类引发剂中的一种或多种。
所述偶氮类引发剂例如可以为偶氮二异丁基脒盐酸盐、偶氮二氰基戊酸、偶氮二异丙基咪唑啉、偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐等中的一种或多种。其中,所述过硫酸盐类引发剂例如可以为过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵等中的一种或多种。
根据本发明,所述自由基引发剂的用量可以根据所需的聚合物分子量及其分布进行适当地选择,优选地,以所述不饱和羧酸酯的用量为基准,所述自由基引发剂的用量为0.01-1mol%,优选为0.01-0.8mol%,更优选为0.2-0.5mol%。
根据本发明,步骤(5)中的有机溶剂可以具有多种选择,优选地,所述有机溶剂为苯、甲苯、乙苯和二甲苯中的一种或多种。其用量可以在较宽范围内变动,优选地,相对于100重量份的聚合物II与不饱和羧酸酯的总用量,所述有机溶剂的用量为20-200重量份,优选为50-200重量份。
根据本发明,优选情况下,步骤(5)中,所述自由基聚合的条件包括:温度为60-90℃,时间为5-7h。
本发明第二方面提供了上述方法制得的破乳剂。
本发明第三方面提供了上述破乳剂在含沥青质原油破乳中的应用。
本发明的上述方法制得了一种全新结构的破乳剂,该破乳剂特别适用于高含沥青质原油的破乳,其能够在较少的用量下,更为快速地获得优良的破乳效果。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
实施例1
本实施例用于说明本发明的破乳剂及其制备方法。
(1)20g乙二胺溶解在60g甲醇中,将所得混合物滴加到30g丙烯酸甲酯中(约5min内加毕),并于25℃下搅拌反应15h;
(2)向上述反应产物中加入36g对苯二酚,并在25℃下继续反应6h;将反应后的产物在40℃、120Pa条件下减压旋转蒸馏,得到聚合物I;
(3)将70g聚合物I和催化剂0.7g KOH加入到高压反应釜中,并密封反应釜通入氮气,而后升温至140℃,滴加426g环氧丙烷(约10min内加毕),而后加压至0.4MPa下反应2h;反应完毕后,静置1h,降温至100℃,压力降为常压,并加入64g环氧乙烷继续在140℃、0.4MPa下反应2h,得到嵌段聚醚;
(4)将200g嵌段聚醚和500g甲醇混合并滴加16g乙二胺(约5min内加毕),在25℃下搅拌反应24h,所得产物在70℃、300Pa下减压旋蒸,得到聚合物II;
(5)将205g聚合物II和26g甲基丙烯酸甲酯加入到150g的甲苯溶剂中,通入氮气,搅拌升温至80℃,而后加入0.38g过硫酸铵,并在80℃继续反应6h,得到最终产物破乳剂A1。
实施例2
本实施例用于说明本发明的破乳剂及其制备方法。
(1)4g乙二胺溶解在15g乙醇中,将所得混合物滴加到5.8g甲基丙烯酸乙酯中(约5min内加毕),并于30℃下搅拌反应10h;
(2)向上述反应产物中加入7.5g对苯二酚,并在30℃下继续反应4.5h;将反应后的产物在40℃、120Pa条件下减压旋转蒸馏,得到聚合物I;
(3)将8g聚合物I和催化剂0.1g KOH加入到高压反应釜中,并密封反应釜通入氮气,而后升温至140℃,滴加6g环氧丙烷(约3min内加毕),而后加压至0.4MPa下反应1.5h;反应完毕后,静置1h,降温至100℃,压力降为常压,并加入4.5g环氧乙烷继续在140℃、0.4MPa下反应1h,得到嵌段聚醚;
(4)将10g嵌段聚醚和30g乙醇混合并滴加2.5g乙二胺(约5min内加毕),在25℃下搅拌反应20h,所得产物在70℃、300Pa下减压旋蒸,得到聚合物II;
(5)将10g聚合物II和6g甲基丙烯酸丁酯加入到12g的甲苯溶剂中,通入氮气,搅拌升温至80℃,而后加入0.01g过硫酸钠,并在75℃继续反应7h,得到最终产物破乳剂A2。
实施例3
本实施例用于说明本发明的破乳剂及其制备方法。
(1)10g二亚乙基三胺溶解在50g甲醇中,将所得混合物滴加到35g丙烯酸甲酯中(约8min内加毕),并于15℃下搅拌反应13h;
(2)向上述反应产物中加入12g对苯二酚,并在25℃下继续反应7h;将反应后的产物在40℃、120Pa条件下减压旋转蒸馏,得到聚合物I;
(3)将50g聚合物I和催化剂0.1g KOH加入到高压反应釜中,并密封反应釜通入氮气,而后升温至140℃,滴加30g环氧丙烷(约5min内加毕),而后加压至0.4MPa下反应2h;反应完毕后,静置1h,降温至100℃,压力降为常压,并加入105g环氧乙烷继续在140℃、0.4MPa下反应3h,得到嵌段聚醚;
(4)将95g嵌段聚醚和80g甲醇混合并滴加22g乙二胺(约5min内加毕),在25℃下搅拌反应24h,所得产物在70℃、300Pa下减压旋蒸,得到聚合物II;
(5)将110g聚合物II和35g马来酸单丁酯加入到80g的甲苯溶剂中,通入氮气,搅拌升温至80℃,而后加入0.13g过硫酸铵,并在80℃继续反应5h,得到最终产物破乳剂A3。
实施例4
本实施例用于说明本发明的破乳剂及其制备方法。
根据实施例1所述的方法,不同的是,步骤(1)中,丙烯酸甲酯的用量为15g,其他与实施例1的方法步骤相同;最终得到产物破乳剂A4。
实施例5
本实施例用于说明本发明的破乳剂及其制备方法。
根据实施例1所述的方法,不同的是,步骤(1)中,丙烯酸甲酯的用量为80g,其他与实施例1的方法步骤相同;最终得到产物破乳剂A5。
实施例6
本实施例用于说明本发明的破乳剂及其制备方法。
根据实施例1所述的方法,不同的是,步骤(3)中,环氧丙烷的用量为500g,环氧乙烷的用量为200g,其他与实施例1的方法步骤相同;最终得到产物破乳剂A6。
实施例7
本实施例用于说明本发明的破乳剂及其制备方法。
根据实施例1所述的方法,不同的是,步骤(3)中,环氧丙烷的用量为40g,环氧乙烷的用量为8g,其他与实施例1的方法步骤相同;最终得到产物破乳剂A7。
实施例8
本实施例用于说明本发明的破乳剂及其制备方法。
根据实施例1所述的方法,不同的是,步骤(5)中,甲基丙烯酸甲酯的用量为12g,其他与实施例1的方法步骤相同;最终得到产物破乳剂A8。
实施例9
本实施例用于说明本发明的破乳剂及其制备方法。
根据实施例1所述的方法,不同的是,步骤(5)中,甲基丙烯酸甲酯的用量为200g,过硫酸铵的用量为3g,其他与实施例1的方法步骤相同;最终得到产物破乳剂A9。
对比例1
将47g苯酚和10g甲醛(以其水溶液的形式提供)搅拌加热至60℃并反应1h,得到中间产物M1;而后将30g中间产物M1、1.5g KOH和300g环氧丙烷加入到高压反应釜中,氮气吹扫2min后搅拌混合,保持压力0.3MPa,加热至120℃并反应1h。然后将温度降至室温,加入环氧乙烷260g,控制温度120℃,压力0.3MPa,反应2h。得到产物D1。
对比例2
将300g腰果酚和2.5g KOH搅拌混合,并在35℃下滴加81g甲醛(以水溶液形式),滴加完毕后35℃反应1h,而后加入120g二甲苯,进行回流脱水,脱水完毕后,减压回流脱二甲苯。得到中间产物M2;将300g的中间产物M2和3g的KOH加入到高压反应釜中氮气吹扫5min,搅拌升温至130℃,加入150g环氧丙烷,并在130℃、0.3MPa下反应2h。将反应温度降至室温,投加450g环氧乙烷,在130℃、压力为0.3MPa下反应2h,得到最终产物D2。
对比例3
将乙二胺20g、KOH 1.2g和环氧丙烷300g加入到高压反应釜中,密封好后氮气吹扫。而后搅拌加热至120℃并压力为0.3MPa下反应2h。然后冷却至室温后,加入环氧乙烷176g,继续在120℃、0.3MPa下反应2h。得到最终产品D3。
对比例4
根据实施例1所述的方法,不同的是,不进行步骤(4)和步骤(5),直接将步骤(3)所得的嵌段聚醚作为破乳剂D4。
测试例1
用高含沥青质的重质稠油评价破乳剂的脱水效果(重质稠油的性质见表1)。在脱水试瓶中加入稠油样品,水浴加热至80℃,温度恒定后保持温度不变,向试瓶中加入20重量%的破乳剂(具体见表2所示,其中,TA1031是购自安丘市鲁星化学发展有限公司的破乳剂)。试瓶旋紧瓶盖后,置于电动震荡机上,震荡5min,将脱水试瓶旋下瓶盖,重新置于恒温水浴中静置沉降。记录不同时间脱出水量、观察脱出的污水颜色,破乳剂的脱水效果见表2。
表1
项目 数值
密度(20℃)/(kg/m<sup>3</sup>) 950.0
粘度(80℃)/(mm<sup>2</sup>/s) 136.7
w(胶质)/% 8.9
w(沥青质)/% 17.0
w(机械杂质)/% 0.034
ρ(盐)/(mgNaCl/L) 428
w(灰分)/% 0.063
表2
Figure BDA0001635255540000131
通过表2可以看出,本发明的破乳剂能够获得更好的破乳脱水效果,特别适用于高含沥青质原油的破乳。
以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合,这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容,均属于本发明的保护范围。

Claims (41)

1.一种破乳剂的制备方法,其特征在于,该方法包括:
(1)在第一醇类溶剂中,将含至少两个伯胺基团的第一胺类化合物与丙烯酸酯类化合物进行Michael加成反应;
(2)将苯二酚类化合物和Michael加成反应的产物进行脱水缩合反应,从而制得聚合物I;
(3)在醚化催化剂存在下,由聚合物I作为起始剂、环氧乙烷和环氧丙烷进行开环聚合反应得到嵌段聚醚;其中,所述嵌段聚醚包括与起始剂结合的聚醚链段,所述聚醚链段为环氧乙烷和环氧丙烷反应形成的嵌段共聚物;
(4)在第二醇类溶剂中,将所述嵌段聚醚和含至少两个伯胺基团的第二胺类化合物进行酰胺化反应,得到聚合物II;
(5)在有机溶剂中,在自由基引发剂存在下,将聚合物II与不饱和羧酸酯进行自由基聚合,以制得聚合物II连接上由不饱和羧酸酯聚合形成的聚合链段,从而得到所述破乳剂。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述第一胺类化合物、丙烯酸酯类化合物和苯二酚类化合物的摩尔比为1:0.2-5:0.5-2。
3.根据权利要求2所述的方法,其中,所述第一胺类化合物、丙烯酸酯类化合物和苯二酚类化合物的摩尔比为1:0.8-5:0.5-1.5。
4.根据权利要求3所述的方法,其中,所述第一胺类化合物、丙烯酸酯类化合物和苯二酚类化合物的摩尔比为1:1-1.5:0.8-1.2。
5.根据权利要求2所述的方法,其中,所述第一胺类化合物为乙二胺、1,6-己二胺、二亚乙基三胺和三亚乙基四胺中的一种或多种。
6.根据权利要求2所述的方法,其中,所述丙烯酸酯类化合物为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯中的一种或多种。
7.根据权利要求2所述的方法,其中,所述苯二酚类化合物为对苯二酚、间苯二酚和邻苯二酚中的一种或多种。
8.根据权利要求2所述的方法,其中,相对于100重量份的所述第一胺类化合物、丙烯酸酯类化合物和苯二酚类化合物的总重量,所述第一醇类溶剂的用量为50-100重量份。
9.根据权利要求2所述的方法,其中,所述第一醇类溶剂为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇和乙二醇中的一种或多种。
10.根据权利要求1-9中任意一项所述的方法,其中,步骤(3)中,所述聚合物I与环氧乙烷和环氧丙烷的总用量的重量比为1:1-10。
11.根据权利要求10所述的方法,其中,步骤(3)中,所述聚合物I与环氧乙烷和环氧丙烷的总用量的重量比为1:1-8。
12.根据权利要求10所述的方法,其中,环氧乙烷和环氧丙烷的用量的重量比为0.1-5:1。
13.根据权利要求12所述的方法,其中,环氧乙烷和环氧丙烷的用量的重量比为0.15-4:1。
14.根据权利要求1-9和11-13中任意一项所述的方法,其中,步骤(3)中,所述醚化催化剂为碱类催化剂。
15.根据权利要求14所述的方法,其中,步骤(3)中,所述醚化催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、金属钠、金属锂和金属钾中的一种或多种。
16.根据权利要求14所述的方法,其中,以环氧乙烷和环氧丙烷的总用量为基准,所述醚化催化剂的用量为0.05-5重量%。
17.根据权利要求16所述的方法,其中,以环氧乙烷和环氧丙烷的总用量为基准,所述醚化催化剂的用量为0.05-3重量%。
18.根据权利要求1-9、11-13和15-17中任意一项所述的方法,其中,所述嵌段聚醚和第二胺类化合物的用量的重量比为100:5-40。
19.根据权利要求18所述的方法,其中,所述嵌段聚醚和第二胺类化合物的用量的重量比为100:5-30。
20.根据权利要求18所述的方法,其中,所述第二胺类化合物为乙二胺、1,6-己二胺、二亚乙基三胺和三亚乙基四胺中的一种或多种。
21.根据权利要求18所述的方法,其中,相对于100重量份的所述嵌段聚醚和第二胺类化合物的总重量,所述第二醇类溶剂的用量为50-360重量份。
22.根据权利要求18所述的方法,其中,所述第二醇类溶剂为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇和乙二醇中的一种或多种。
23.根据权利要求1-9、11-13、15-17和19-22中任意一项所述的方法,其中,所述聚合物II与不饱和羧酸酯的用量的重量比为100:5-100。
24.根据权利要求23所述的方法,其中,所述聚合物II与不饱和羧酸酯的用量的重量比为100:8-100。
25.根据权利要求24所述的方法,其中,所述聚合物II与不饱和羧酸酯的用量的重量比为100:10-60。
26.根据权利要求23所述的方法,其中,所述不饱和羧酸酯为马来酸单甲酯、马来酸单乙酯、马来酸单正丙酯、马来酸单正丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯正丙酯和甲基丙烯正丁酯中的一种或多种。
27.根据权利要求1所述的方法,其中,所述自由基引发剂为偶氮类引发剂和过硫酸盐类引发剂中的一种或多种。
28.根据权利要求27所述的方法,其中,以所述不饱和羧酸酯的用量为基准,所述自由基引发剂的用量为0.01-1mol%。
29.根据权利要求28所述的方法,其中,以所述不饱和羧酸酯的用量为基准,所述自由基引发剂的用量为0.01-0.8mol%。
30.根据权利要求27所述的方法,其中,所述有机溶剂为苯、甲苯、乙苯和二甲苯中的一种或多种。
31.根据权利要求27所述的方法,其中,相对于100重量份的聚合物II与不饱和羧酸酯的总用量,所述有机溶剂的用量为20-200重量份。
32.根据权利要求31所述的方法,其中,相对于100重量份的聚合物II与不饱和羧酸酯的总用量,所述有机溶剂的用量为50-200重量份。
33.根据权利要求1-9、11-13、15-17、19-22和24-32中任意一项所述的方法,其中,步骤(1)中,所述Michael加成反应的条件包括:温度为0-30℃;时间为5-24h。
34.根据权利要求33所述的方法,其中,步骤(1)中,所述Michael加成反应的条件包括:温度为10-25℃;时间为10-20h。
35.根据权利要求33所述的方法,其中,步骤(2)中,所述脱水缩合反应的条件包括:温度为0-30℃;时间为2-10h。
36.根据权利要求35所述的方法,其中,步骤(2)中,所述脱水缩合反应的条件包括:温度为10-25℃;时间为4-8h。
37.根据权利要求33所述的方法,其中,步骤(4)中,所述酰胺化反应的条件包括:温度为0-30℃;时间为10-30h。
38.根据权利要求37所述的方法,其中,步骤(4)中,所述酰胺化反应的条件包括:温度为10-25℃;时间为15-25h。
39.根据权利要求33所述的方法,其中,步骤(5)中,所述自由基聚合的条件包括:温度为60-90℃,时间为5-7h。
40.由权利要求1-39中任意一项所述的方法制得的破乳剂。
41.权利要求40所述的破乳剂在含沥青质原油破乳中的应用。
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