CN110380111A - 包含固态电解质的固态电池的双原位聚合反应制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了包含固态电解质的固态电池的双原位聚合反应制备方法，包括步骤：第一步、将2‑氰基‑丙烯酸乙酯和第一锂盐溶于小分子溶剂中，配制第一聚合物单体溶液；第二步、将1,3‑二氧戊环和第二锂盐溶于易小分子溶剂中，配制第二聚合物单体溶液；第三步、将聚合反应引发剂和第三锂盐溶于小分子溶剂中，配制聚合反应引发液；第四步、将两种聚合物单体溶液与聚合反应引发液混合，获得固态电解质溶液；第五步、将固态电解质溶液注入尚未封口的固态电池中，然后放置于干燥气氛中负压静置进行原位反应，烘干封口后得到固态电池。本发明能够提升固态电解质的室温电导率、拓宽电化学窗口、提升机械强度，解决固态电解质存在的界面接触不良问题。

Description

包含固态电解质的固态电池的双原位聚合反应制备方法

技术领域

本发明涉及锂离子电池技术领域，特别是涉及包含固态电解质的固态电池的双原位聚合反应制备方法。

背景技术

目前，锂离子电池具有电压高、比能量高、循环使用次数多、存储时间长等优点，广泛应用于消费类电子、新能源汽车及储能等领域，锂离子电池的电性能、使用寿命及安全性能的研究及其重要。

对于固态锂离子电池，其具有的高能量密度和高安全性，使其备受关注。传统锂离子电池在电芯的安全性能方面，存在漏液、易起火燃烧甚至爆炸的安全风险，固态电池使用固态或者固态化的电解质，降低了漏液、易起火燃烧甚至爆炸的安全风险。因此，沸点高且不易燃烧固态电解质，成为解决锂离子电池安全问题的重要技术选择。另外，固态电池利用固态电解质的化学惰性及高强度力学特征，可以抑制电池内部副反应发生及抑制锂枝晶形成，进而优化提升锂电池的安全性，为锂金属在锂离子电池中的应用提供了解决方案。

但是，聚合物固态电解质存在离子电导率、电化学窗口、机械强度等性能参差不齐的问题，另外，固态电池存在的异质界面接触差的问题，是始终制约着聚合物电解质的大规模应用的关键问题之一。

另外，聚合物电解质在固态电池中的应用，一般采用、印刷、涂布及卷对卷技术，分别在正负极极片上涂布聚合物电解质，然后使其固化，在将正极和负极极片紧密压合在一起，最后进行裁剪叠片制备电极。因为固态电解质中成分对水分很敏感，所述固态电池制备工艺对干燥环境要求比较苛刻。

因此，针对聚合物固态电解质存在的上述问题，亟需一种聚合物固态电解质技术，提升固态电解质的室温电导率、拓宽电化学窗口、提升机械强度，并同时能够实现固态电解质与电极活性材料之间，以及固态电解质与电极之间的软接触，解决固态电解质与电极活性材料之间以及固态电解质与电极之间存在的固-固界面问题。另外，固态电池制备工艺较复杂，其苛刻制备环境要求也亟需改善。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的是提供包含固态电解质的固态电池的双原位聚合反应制备方法，其能够提升固态电解质的室温电导率、拓宽电化学窗口、提升机械强度，并同时能够实现固态电解质与电极活性材料和固态电解质与电极间的软接触，有效解决固态电解质与电极活性材料之间，以及固态电解质与电极之间的固-固界面问题，具有重大的实践意义。

为此，本发明提供了包含固态电解质的固态电池的双原位聚合反应制备方法，包括以下步骤：

第一步、将聚合物单体2-氰基-丙烯酸乙酯和第一锂盐溶于易挥发的小分子溶剂中，配制成第一聚合物单体溶液；

第二步、将聚合物单体1,3-二氧戊环和第二锂盐，溶于易挥发的小分子溶剂中，配制成第二聚合物单体溶液；

第三步、将聚合反应引发剂和第三锂盐，溶于易挥发的小分子溶剂中，配制成聚合反应引发液；

第四步、按照预设的质量配比，将第一步获得的第一聚合物单体溶液、第二步获得的第二聚合物单体溶液与第三步获得的聚合反应引发液进行混合，搅拌均匀，获得固态电解质溶液；

第五步、将固态电解质溶液注入预先制备的尚未封口和未注入电解液的固态锂离子电池中，然后将注液后的固态锂离子电池放置于干燥气氛中负压静置进行原位反应，再进行第一次烘干，然后放置于真空箱中进行第二次烘干，在封口后最终得到完成组装的固态锂离子电池。

其中，在第一步中，在第一聚合物单体溶液中，2-氰基-丙烯酸乙酯的质量含量为20％～80％，第一锂盐的质量含量为0～20％，小分子溶剂的质量含量为0～60％。

其中，在第二步中，在第二聚合物单体溶液中，1,3-二氧戊环的质量含量为20％～80％，第二锂盐的质量含量为0～20％，小分子溶剂的质量含量为0～60％。

其中，在第一步、第二步和第三步中，所述小分子溶剂包括碳酸甲乙酯EMC、碳酸二甲酯DMC、二甲基乙酰胺DMAC和乙腈AN中的至少一种。

其中，在第一步中，所述第一锂盐包括LiTFSI、LiPF₆、LiBO₃、LiFSI和LiClO₄中的至少一种；

在第二步中，所述第二锂盐包括LiTFSI、LiPF₆、LiBO₃、LiFSI和LiClO₄中的至少一种。

其中，在第三步中，所述聚合反应引发剂包括过氧化苯甲酰、过氧化二碳酸二异丙酯、偶氮二异丁腈和三(三氟甲基-磺酸)铝中的至少一种；

在第三步中，在所述聚合反应引发液中，聚合反应引发剂的摩尔浓度为0～0.01M。

其中，在第三步中，所述第三锂盐包括LiTFSI、LiPF₆、LiBO₃、LiFSI和LiClO₄等锂盐中的至少一种；

在聚合反应引发液中，第三锂盐的质量百分比为0％～60％。

其中，在第四步中，聚合反应混合溶液中，第一步所得的第一聚合物单体溶液、第二步所得的第二聚合物单体溶液与第三步所得的聚合反应引发液的质量含量，分别为20～80％、20～80％和0～20％。

其中，在第五步中，将注液后的固态锂离子电池放置于干燥气氛中进行第一次烘干时，烘干温度为50～120℃，烘干时间为1～20小时；

然后，在真空箱中进行第二次烘干，烘干温度为50～120℃，烘干时间为1～60小时，最终得到完成组装的固态锂离子电池。

由以上本发明提供的技术方案可见，与现有技术相比较，本发明提供了包含固态电解质的固态电池的双原位聚合反应制备方法，其能够提升固态电解质的室温电导率、拓宽电化学窗口、提升机械强度，并同时能够实现固态电解质与电极活性材料和固态电解质与电极间的软接触，有效解决固态电解质与电极活性材料之间，以及固态电解质与电极之间的固-固界面问题，具有重大的实践意义。

此外，本发明采用的固态锂离子电池的制备方法，是一种新的制备方法，通过对制备工艺的改进，对制备过程中各工序的干燥环境要求显著降低，将对了生产的难度，提高了电池的生产效率和质量合格率。

附图说明

图1为本发明提供的包含固态电解质的固态电池的双原位聚合反应制备方法的流程图；

图2为运用本发明提供的包含固态电解质的固态电池的双原位聚合反应制备方法，在实施例1中所制备获得的固态电池的结构示意图；

图3为运用本发明提供的包含固态电解质的固态电池的双原位聚合反应制备方法，在实施例1中所制备获得的固态锂离子电池的充放电曲线示意图；

图4为运用本发明提供的包含固态电解质的固态电池的双原位聚合反应制备方法，在实施例2中所制备获得的固态电池的结构示意图；

图5为运用本发明提供的包含固态电解质的固态电池的双原位聚合反应制备方法，在实施例2中所制备获得的固态锂离子电池的充放电曲线示意图；

图6为运用本发明提供的包含固态电解质的固态电池的双原位聚合反应制备方法，在实施例3中所制备获得的固态电池的结构示意图；

图7为运用本发明提供的包含固态电解质的固态电池的双原位聚合反应制备方法，在实施例3中所制备获得的固态锂离子电池的充放电曲线示意图。

具体实施方式

为了使本技术领域的人员更好地理解本发明方案，下面结合附图和实施方式对本发明作进一步的详细说明。

参见图1，本发明提供了包含固态电解质的固态电池的双原位聚合反应制备方法，采用双原位聚合反应的协同作用，在固态电池中将液态电解质单体原位固化，实现了双原位聚合反应技术在固态电池中的应用，具体包括以下步骤：

第一步、将聚合物单体2-氰基-丙烯酸乙酯和第一锂盐溶于易挥发的小分子溶剂中，配制成第一聚合物单体溶液；

第二步、将聚合物单体1,3-二氧戊环和第二锂盐，溶于易挥发的小分子溶剂中，配制成第二聚合物单体溶液；

第三步、将聚合反应引发剂和第三锂盐，溶于易挥发的小分子溶剂中，配制成聚合反应引发液；

第四步、按照预设的质量配比，将第一步获得的第一聚合物单体溶液、第二步获得的第二聚合物单体溶液与第三步获得的聚合反应引发液进行混合，搅拌均匀，获得固态电解质溶液(即聚合反应混合溶液)；

第五步、将固态电解质溶液注入预先制备的尚未封口和未注入电解液的固态锂离子电池中(即注入带有电池外壳的电芯中)，然后将注液后的固态锂离子电池放置于干燥气氛中(例如氮气环境)负压静置进行原位反应，再进行第一次烘干，然后放置于真空箱中进行第二次烘干，在封口后最终得到完成组装的固态锂离子电池。

对于本发明，在第四步中，具体实现上，可以根据所需复合固态电解质的配方，来对第一步获得的第一聚合物单体溶液、第二步获得的第二聚合物单体溶液与第三步获得的聚合反应引发液进行质量配比。具体实现上，在本发明中，复合固态电解质，包括质量百分比为3.2％～51.2％的第一聚合物组分、3.2％～51.2％的第二聚合物组分、5％～24.8％的锂盐和1％～20.8％的小分子溶剂；

其中，第一聚合物组分为1,3-二氧戊环；

第二聚合物组分为聚2-氰基-丙烯酸乙酯；

锂盐包括LiTFSI、LiFSI、LiPF₆、LiBO₃和LiClO₄等锂盐中的至少一种；

所述小分子溶剂包括碳酸甲乙酯EMC、碳酸二甲酯DMC、二甲基乙酰胺DMAC和乙腈AN中的至少一种。

具体实现上，在第一步中，在第一聚合物单体溶液中，2-氰基-丙烯酸乙酯的质量含量为20％～80％，第一锂盐的质量含量为0～20％，小分子溶剂的质量含量为0～60％。

具体实现上，在第二步中，在第二聚合物单体溶液中，1,3-二氧戊环的质量含量为20％～80％，第二锂盐的质量含量为0～20％，小分子溶剂的质量含量为0～60％。

具体实现上，在第一步、第二步和第三步中，所述小分子溶剂包括碳酸甲乙酯EMC、碳酸二甲酯DMC、二甲基乙酰胺DMAC和乙腈AN中的至少一种。

具体实现上，在第一步中，所述第一锂盐包括LiTFSI、LiPF₆、LiBO₃、LiFSI和LiClO₄等锂盐中的至少一种；

在第二步中，所述第二锂盐包括LiTFSI、LiPF₆、LiBO₃、LiFSI和LiClO₄等锂盐中的至少一种。

具体实现上，在第三步中，所述聚合反应引发剂包括过氧化苯甲酰、过氧化二碳酸二异丙酯、偶氮二异丁腈和三(三氟甲基-磺酸)铝中的至少一种。

具体实现上，在第三步中，在所述聚合反应引发液中，聚合反应引发剂的摩尔浓度为0～0.01M。

具体实现上，在第三步中，所述第三锂盐包括LiTFSI、LiPF₆、LiBO₃、LiFSI和LiClO₄等锂盐中的至少一种；

在聚合反应引发液中，第三锂盐的质量百分比为0％～60％。

具体实现上，在第四步中，聚合反应混合溶液中，第一步所得的第一聚合物单体溶液、第二步所得的第二聚合物单体溶液与第三步所得的聚合反应引发液的质量含量，分别为20～80％、20～80％和0～20％。

具体实现上，在第五步中，预先制备的尚未封口和未注入电解液的固态锂离子电池，即为预先制备的未注液的固态电池电芯，其按照传统的锂离子电池制造工艺，组装固态电池电芯至注液前阶段。例如，可以包括以下的制备步骤：

首先、制作正极片：

将负极活性物质、导电剂、粘结剂和固态电解质材料按预设质量比混合，然后均匀分散在溶剂中，从而制备获得负极浆料，然后将负极浆料均匀涂敷在负极集流体表面，然后依次经过碾压、剪切、除尘工序，并焊接负极极耳，获得负极极片；

然后、制作电池极组：按照传统电池制造工艺，将正极片、负极片和隔膜等叠片或卷绕方式制作固态电池极组；

接着、电池组装：将固态电池极组装入外壳中，不进行封口，即可获得尚未封口和未注入电解液的固态锂离子电池。

需要说明的是，其中，正、负极活性物质、导电剂、粘结剂和固态电解质材料均可以采用现有常见的材料以及组分配比。

具体实现上，在第五步中，将注液后的固态锂离子电池放置于干燥气氛中进行第一次烘干时，烘干温度为50～120℃，烘干时间为1～20小时；

然后，在真空箱中进行第二次烘干，烘干温度为50～120℃，烘干时间为1～60小时，最终得到完成组装的固态锂离子电池。

具体实现上，在第五步中，固态锂离子电池包括方形、圆形、软包和其他异形的电池。

具体实现上，在第五步中，固态电池的正极包括LiNi_xCo_yAl_zO₂、LiNi_xCo_yAl_zO₂、LiCoO₂、LiFePO₄、LiMnPO₄和LiMnO₂等传统锂离子电池正极，负极包括石墨、硅和石墨的复合负极、钛酸锂、锂片等传统锂离子电池的负极。

为了更加清楚地理解本发明的技术方案，下面通过具体实施例来说明本发明的技术方案。

实施例1。

在实施例1中，本发明提供的包含固态电解质的固态电池的双原位聚合反应制备方法，具体包括以下步骤：

第一步、配制2-氰基-丙烯酸乙酯和第一锂盐混合溶液(即第一聚合物单体溶液)100g，其中，含80g聚合物单体1,3-二氧戊环，及20g锂盐LiTFSI，待用。

第二步、配制聚合物单体1,3-二氧戊环和第二锂盐混合溶液(即第二聚合物单体溶液)100g，其中，含80g聚合物单体1,3-二氧戊环，及20g锂盐LiTFSI，待用。

第三步，根据所需复合固态电解质配方，将第一步所得的第一聚合物单体溶液和第二步所得的第二聚合物单体溶液，按质量含量50％:50％混合，搅拌获得固态电解质溶液(即聚合反应混合溶液)；

第四步，将固态电解质溶液注入预先制备的尚未封口和未注入电解液的固态锂离子电池中(即注入带有电池外壳的电芯中)，然后将注液后的固态锂离子电池放置于干燥气氛中烘干，烘干温度为60℃，烘干时间为12小时，然后于真空箱中二次烘干，烘干温度为120℃，烘干时间为1小时。最终所得的固态电池结构如图2所示。如图2所示，固态电池包括正极1、负极2以及位于正极和负极之间的双原位聚合固态电解质3。

需要说明的是，在实施例1中，预先制备的尚未封口和未注入电解液的固态锂离子电池，具体为预先制备的未注液的固态电池电芯：采用NCA正极、硅和石墨的复合负极，按照传统圆形18650型号锂离子电池制造工艺，组装圆形18650固态电池电芯至注液前阶段。

对该实施例1中制备的采用NCA正极、硅/石墨的复合负极的圆形18650型号锂离子电池，在常温下进行充放电，充放电制式为0.2C充电并恒压4.2V至0.02C，然后0.2C放电至2.5V，曲线如图3所示，说明该方法制备的固态电芯常温下可实现正常充放电。

实施例2。

在实施例2中，本发明提供的包含固态电解质的固态电池的双原位聚合反应制备方法，具体包括以下步骤：

第一步，准备聚合物单体2-氰基-丙烯酸乙酯溶液100g，待用。

第二步，配制聚合物单体1,3-二氧戊环和第二锂盐的混合溶液(即第二聚合物单体溶液)100g，其中，含30g聚合物单体1,3-二氧戊环，50g小分子溶剂EMC及20g锂盐LiTFSI，待用。

第三步，将LiTFSI锂盐和聚合反应引发剂三氟甲基磺酸铝Al(OTf)3溶于EMC中，配制成聚合反应引发液，LiTFSI的质量百分含量为60％，三氟甲基磺酸铝Al(OTf)3的摩尔浓度为0.01M，待用。

第四步，根据所需复合固态电解质配方，将第一步所得聚合物单体2-氰基丙烯酸乙酯溶液、第二步所得的第二聚合物单体溶液与第三步所得的聚合反应引发液，按质量比20％:60％:20％混合，搅拌获得固态电解质溶液(即聚合反应混合溶液)。

第五步，将固态电解质溶液注入预先制备的尚未封口和未注入电解液的固态锂离子电池中(即注入带有电池外壳的电芯中)，然后将注液后的固态锂离子电池放置于干燥气氛中烘干，烘干温度为120℃，烘干时间为1小时，然后于真空箱中二次烘干，烘干温度为50℃，烘干时间为60小时。所得固态电池结构如图4所示。如图4所示，固态电池包括正极1、负极2以及位于正极和负极之间的双原位聚合固态电解质3。

需要说明的是，在实施例2中，预先制备的尚未封口和未注入电解液的固态锂离子电池，具体为预先制备的未注液的固态电池电芯：采用LiCoO2正极和石墨的复合负极，按照传统卷绕型方形锂离子电池制造工艺，组装方形475778型固态电池电芯至注液前阶段。

对该实施例2中制备的采用LiCoO2正极/石墨负极的卷绕型方形锂离子电池，在常温下进行充放电，充放电制式为0.2C充电并恒压4.4V至0.02C，然后0.2C放电至3V，曲线如图5所示，说明该方法制备的固态电芯，在常温下可实现正常的充放电。

实施例3。

在实施例3中，本发明提供的包含固态电解质的固态电池的双原位聚合反应制备方法，具体包括以下步骤：

第一步，配制聚合物单体2-氰基-丙烯酸乙酯和第一锂盐混合溶液(即第一聚合物单体溶液)100g，其中，含30g聚合物单体1,3-二氧戊环，50g小分子溶剂DMC及20g锂盐LiTFSI，待用。

第二步，准备聚合物单体1,3-二氧戊环溶液100g，待用。

第三步，将LiTFSI锂盐和聚合反应引发剂过氧化苯甲酰溶于DMC中，配制成聚合反应引发液，LiFSI的质量百分含量为60％，过氧化苯甲酰的摩尔浓度为0.01M，待用。

第四步，根据所需复合固态电解质配方，将第一步所得的(即第一聚合物单体溶液)、第二步所得的聚合物单体1,3-二氧戊环溶液与第三步所得的聚合反应引发液，按质量比60％:20％:20％混合，搅拌获得固态电解质溶液(即聚合反应混合溶液)；

第五步，将固态电解质溶液注入预先制备的尚未封口和未注入电解液的固态锂离子电池中(即注入带有电池外壳的电芯中)，然后将注液后的固态锂离子电池放置于干燥气氛中烘干，烘干温度为120℃，烘干时间为1小时，然后于真空箱中二次烘干，烘干温度为50℃，烘干时间为60小时。所得固态电池结构如图6所示。如图6所示，固态电池包括正极1、负极2以及位于正极和负极之间的双原位聚合固态电解质3。

需要说明的是，在实施例3中，预先制备的尚未封口和未注入电解液的固态锂离子电池，具体为预先制备的未注液的固态电池电芯：采用811正极、石墨负极，按照传统叠片型软包锂离子电池制造工艺，组装软包4360143型固态电池电芯至注液前阶段。

对该实施例3中制备的采用811正极、石墨负极的叠片型软包锂离子电池，在常温下进行充放电，充放电制式为0.2C充电并恒压4.2V至0.02C，然后0.2C放电至2.8V，曲线如图7所示，说明该方法制备的固态电芯，在常温下，可实现正常的充放电。

基于以上技术方案可知，本发明通过采用双原位聚合反应的协同反应，在固态电池中将液态电解质单体原位固化。所述双原位聚合反应包括1,3-二氧戊环原位聚合反应及2-氰基-丙烯酸乙酯的原位聚合反应。所述双原位聚合反应具有协同作用，使两种聚合物电解质在机械强度及电化学窗口两种性能上实现互补，并使两种聚合物固态电解质均匀交互的分散，构成复合固体电解质的主体结构。在所应用的固态电池中，原位反应实现了固态电解质较强机械强度及固态电池结构的软接触，结构均匀反应可控，有利于降低固态电解质与电极活性材料之间、电极与固态电解质之间的界面阻抗。

另外，双原位反应技术在固态电池中的应用，可大大缩减固态电池的制备流程，同时，可对固态电池制备的苛刻环境要求有所降低。

综上所述，与现有技术相比较，本发明提供的包含固态电解质的固态电池的双原位聚合反应制备方法，其能够提升固态电解质的室温电导率、拓宽电化学窗口、提升机械强度，并同时能够实现固态电解质与电极活性材料和固态电解质与电极间的软接触，有效解决固态电解质与电极活性材料之间，以及固态电解质与电极之间的固-固界面问题，具有重大的实践意义。

此外，本发明采用的固态锂离子电池的制备方法，是一种新的制备方法，通过对制备工艺的改进，对制备过程中各工序的干燥环境要求显著降低，将对了生产的难度，提高了电池的生产效率和质量合格率。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (9)

1.包含固态电解质的固态电池的双原位聚合反应制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

第一步、将聚合物单体2-氰基-丙烯酸乙酯和第一锂盐溶于易挥发的小分子溶剂中，配制成第一聚合物单体溶液；

第二步、将聚合物单体1,3-二氧戊环和第二锂盐，溶于易挥发的小分子溶剂中，配制成第二聚合物单体溶液；

第三步、将聚合反应引发剂和第三锂盐，溶于易挥发的小分子溶剂中，配制成聚合反应引发液；

第四步、按照预设的质量配比，将第一步获得的第一聚合物单体溶液、第二步获得的第二聚合物单体溶液与第三步获得的聚合反应引发液进行混合，搅拌均匀，获得固态电解质溶液；

第五步、将固态电解质溶液注入预先制备的尚未封口和未注入电解液的固态锂离子电池中，然后将注液后的固态锂离子电池放置于干燥气氛中负压静置进行原位反应，再进行第一次烘干，然后放置于真空箱中进行第二次烘干，在封口后最终得到完成组装的固态锂离子电池。

2.如权利要求1所述的原位制备方法，其特征在于，在第一步中，在第一聚合物单体溶液中，2-氰基-丙烯酸乙酯的质量含量为20％～80％，第一锂盐的质量含量为0～20％，小分子溶剂的质量含量为0～60％。

3.如权利要求1所述的原位制备方法，其特征在于，在第二步中，在第二聚合物单体溶液中，1,3-二氧戊环的质量含量为20％～80％，第二锂盐的质量含量为0～20％，小分子溶剂的质量含量为0～60％。

4.如权利要求1所述的原位制备方法，其特征在于，在第一步、第二步和第三步中，所述小分子溶剂包括碳酸甲乙酯EMC、碳酸二甲酯DMC、二甲基乙酰胺DMAC和乙腈AN中的至少一种。

5.如权利要求1所述的原位制备方法，其特征在于，在第一步中，所述第一锂盐包括LiTFSI、LiPF₆、LiBO₃、LiFSI和LiClO₄中的至少一种；

在第二步中，所述第二锂盐包括LiTFSI、LiPF₆、LiBO₃、LiFSI和LiClO₄中的至少一种。

6.如权利要求1所述的原位制备方法，其特征在于，在第三步中，所述聚合反应引发剂包括过氧化苯甲酰、过氧化二碳酸二异丙酯、偶氮二异丁腈和三(三氟甲基-磺酸)铝中的至少一种；

在第三步中，在所述聚合反应引发液中，聚合反应引发剂的摩尔浓度为0～0.01M。

7.如权利要求1所述的原位制备方法，其特征在于，在第三步中，所述第三锂盐包括LiTFSI、LiPF₆、LiBO₃、LiFSI和LiClO₄等锂盐中的至少一种；

在聚合反应引发液中，第三锂盐的质量百分比为0％～60％。

8.如权利要求1所述的原位制备方法，其特征在于，在第四步中，聚合反应混合溶液中，第一步所得的第一聚合物单体溶液、第二步所得的第二聚合物单体溶液与第三步所得的聚合反应引发液的质量含量，分别为20～80％、20～80％和0～20％。

9.如权利要求1至9中任一项所述的原位制备方法，其特征在于，在第五步中，将注液后的固态锂离子电池放置于干燥气氛中进行第一次烘干时，烘干温度为50～120℃，烘干时间为1～20小时；

然后，在真空箱中进行第二次烘干，烘干温度为50～120℃，烘干时间为1～60小时，最终得到完成组装的固态锂离子电池。