CN110368933A - 一种以Ce-Ti复合氧化物为载体的钌基氨合成催化剂及其制备方法 - Google Patents

一种以Ce-Ti复合氧化物为载体的钌基氨合成催化剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

一种以Ce‑Ti复合氧化物为载体的钌基氨合成催化剂，涉及一种以Ce‑Ti复合氧化物为载体，钌金属为活性组分的新型氨合成催化剂及其制备方法，适用于氮气和氢气合成氨的反应。该催化剂的制备过程为：将铈盐溶液与碱性溶液混合水热反应后洗涤得到沉淀物，然后分散在醇溶剂，并加入含钛的醇溶液，然后加入沉淀剂，洗涤干燥后得到Ce‑Ti复合氧化物载体，浸渍亚硝酰硝酸钌乙醇溶液，干燥还原即得到所述催化剂。本发明所制备的复合氧化物中Ce和Ti元素均匀分布，负载钌金属后具有优异的氨合成性能，具有较好应用前景。

Description

一种以Ce-Ti复合氧化物为载体的钌基氨合成催化剂及其制 备方法
技术领域
本发明属于固氮工业中利用氮气与氢气合成氨的一种氨合成催化剂，特别是涉及Ce-Ti复合氧化物为载体的钌基氨合成催化剂。
背景技术
合成氨是化学工业的支柱产业，产量大、能耗高。世界上人工合成的氨产品，极大部分用作氮肥或经加工后作氮肥，也可制造硝酸、铵酸、氰化酸等无机化合物，各种胺和磺胺等有机化合物也以氨为原料。此外，氨可用作冷冻剂，在其它很多化工生产中，氨也是不可缺少的原料。因此氨对国民经济与国防具有重大意义。钌基催化剂具有良好的催化性能，因此被称为第二代氨合成催化剂。目前，工业上的钌基催化剂主要以活性炭为载体，但是在高温条件下活性炭极易发生甲烷化，催化剂的活性和稳定性受到极大的影响。氧化铈因其优异的氧化还原性能和高储氧能力被广泛应用于催化领域。二氧化钛同样存在三价与四价之间的转换，有望在氨合成反应中发挥重要作用。其次，二氧化钛拥有良好的机械性能，很大程度上弥补氧化铈的不足。因此，以Ce-Ti复合氧化物为载体的钌基氨合成催化剂将具有良好的应用前景。
发明内容
本发明提出一种Ce-Ti复合氧化物为载体的钌基氨合成催化剂，与现有氧化铈负载钌催化剂相比，本发明的催化剂具有较高的氨合成活性，有较好的应用前景。
为实现以上目的，本发明采用如下技术方案：
一种以Ce-Ti复合氧化物为载体的钌基氨合成催化剂，所述催化剂中钛与铈的摩尔比0.001:1~1:1，钌金属与氧化铈的质量比为0.02:1-0.5:1。
所述催化剂的制备包括以下步骤：
（1）将浓度为0.1-0.5 mol/L的铈盐溶液与浓度为0.5-1.0mol/L碱性溶液按体积比1:3-5混合，搅拌后水热反应一定时间。
（2）将步骤（1）得到的固液混合物超声分散在醇溶剂中，其中固液混合物与醇溶剂的体积比为1:1-5；
（3）将钛盐溶解在醇溶剂中，其中钛盐溶液与醇溶液的体积比为1:3-10；
（4）在步骤（3）所得到的含钛醇溶液中加入步骤（2）所得到的含铈醇溶液。
（5）将沉淀剂溶液加入到步骤（4）所得的铈钛醇溶液中调节pH至10.0，进行反应。
（6）将步骤（5）的产物，用醇溶液洗涤干燥煅烧后，得到 Ce-Ti复合氧化物载体。
（7）步骤（6）所制备Ce-Ti复合氧化物浸渍亚硝酰硝酸钌乙醇溶液或醋酸钌溶液，干燥还原即得到Ce-Ti复合氧化物为载体的钌基氨合成催化剂。
步骤（1）所述铈盐前驱体为硝酸铈，三氯化铈，草酸铈，醋酸铈中的一种。
步骤（1）所述的碱性溶液为氢氧化钠和氢氧化钾水溶液中的一种。
步骤（1）所述水热合成的温度为70~180 ℃，反应时间为1~48小时。
步骤（2）所述醇溶剂包括甲醇、乙醇、甲醇水溶液、乙醇水溶液中的任意一种，所述甲醇水溶液或乙醇水溶液的浓度高于75wt%。
步骤（3）所述钛盐前驱体为钛酸四丁酯，氯化钛，溴化钛，四氟化钛中的一种；溶剂为无水甲醇或者无水乙醇中的一种。
步骤（5）所述的沉淀剂溶液为饱和氢氧化钠或饱和氢氧化钾溶液，反应温度为70~150 ℃，反应时间为0.5~24小时。
步骤（6）所述煅烧温度400~850 ℃，煅烧时间为0.5~24小时。
步骤（7）所述的还原，其气氛为纯氢气或氢气与氮气、0族惰性气体组成的混合气，其中氢气的体积比为3%~100%，体积流量为2~2000 mL/min，还原温度为200~750 ℃，还原时间为0.5~20小时。
本发明的显著优点：
本发明将二氧化钛引入氧化铈中制备Ce-Ti复合氧化物，Ce和Ti元素均匀分布，当以这种复合氧化物为载体负载钌基氨合成催化剂，活性金属钌既能与氧化铈结合，亦能与二氧化钛结合，还能存在于氧化铈与氧化钛之间的界面间，创建了多种可相互协同作用的活性位点(Ru-O-Ce，Ru-O-Ti等)，增强氨合成催化反应性能，具有较好应用前景。
附图说明
图1 实施例1所制备的Ce-Ti复合氧化物的SEM与mapping图。
具体实施方式：
以下以具体实施例来说明本发明的技术方案，但本发明的包括范围不限于此：
实施例1：
取3.472 g的六水合硝酸铈溶解于40 mL蒸馏水中形成铈盐溶液，再取38.4 g NaOH溶解于140 mL蒸馏水形成碱性溶液，将两种溶液混合搅拌后，在100度下进行水热反应24小时，所得固液混合物分散在无水乙醇中形成铈醇溶液，其中固液混合物与醇溶剂的体积比为1:1；取 2 mL钛酸四丁酯溶于6 mL无水乙醇中形成钛醇溶液，把钛醇溶液加入到铈醇溶液中，并滴加饱和氢氧化钠溶液至pH为10于100度反应12小时。将所得固态产物洗涤至中性后干燥，并在400度下煅烧18小时后，得到Ce-Ti复合氧化物载体。
取4 g Ce-Ti复合氧化物载体，浸渍0.015 g/mL亚硝酰硝酸钌乙醇溶液至钌与载体的质量比为0.03:1，样品干燥后置于管式炉中通入氮氢混合气在550度还原10小时得到所述Ce-Ti复合氧化物为载体的钌基氨合成催化剂，以体积百分量计，混合气 中N2为25%、H2为75%，气体的流量流量为100 mL/min。
实施例2
取1.972 g的三氯化铈溶解于40 mL蒸馏水中形成铈盐溶液，再取53.86 g KOH溶解于140 mL蒸馏水形成碱性溶液，将两种溶液混合搅拌后，在160度下进行水热反应6小时，所得固液混合物分散在甲醇中形成铈醇溶液, 其中固液混合物与醇溶剂的体积比为1:5；取 20mL钛酸四丁酯溶于60 mL无水乙醇中形成钛醇溶液，把钛醇溶液加入到铈醇溶液中，并滴加饱和氢氧化钠溶液至pH为10于140度反应2小时。将所得固态产物洗涤至中性后干燥，并在600度下煅烧10小时后，得到Ce-Ti复合氧化物载体。
取4 gCe-Ti复合氧化物载体，等体积浸渍0.015 g/mL亚硝酰硝酸钌乙醇溶液至钌与载体的质量比为0.03:1，样品干燥后置于管式炉中通入纯氢在350度还原18小时得到所述Ce-Ti复合氧化物为载体的钌基氨合成催化剂，气体的流量流量为100 ml/min，温度为550度下还原10小时得到所述Ce-Ti复合氧化物为载体的钌基氨合成催化剂。
实施例3
取3.112 g的醋酸铈溶解于40 mL蒸馏水中形成铈盐溶液，再取38.4 g NaOH溶解于140mL蒸馏水形成碱性溶液，将两种溶液混合搅拌后，在120度下进行水热反应24小时，所得固液混合物分散在80%乙醇溶液中形成铈醇溶液, 其中固液混合物与醇溶剂的体积比为1:1；取 40 mL钛酸四丁酯溶于120 mL无水甲醇中形成钛醇溶液，把钛醇溶液加入到铈醇溶液中，并滴加饱和氢氧化钾溶液至pH为10于80度反应20小时。将所得固态产物洗涤至中性后干燥，并在550度下煅烧4小时后，得到Ce-Ti复合氧化物载体。
取4 g复合氧化物载体，等体积浸渍0.015 g/ml醋酸钌溶液至钌与载体的质量比为0.01:1，样品干燥后置于管式炉中通入氢氩混合气在650度还原4小时得到所述Ce-Ti复合氧化物为载体的钌基氨合成催化剂，以体积百分量计，混合气中Ar为95%，H2为5%，气体的流量为50 mL/min。
对比例1
取4 g氧化铈（比表面积约为43 m2/g），等体积浸渍0.015 g/mL亚硝酰硝酸钌水溶液至Ru:CeO2的质量比为0.03:1，样品干燥后置于管式炉中通入纯氢在550度下还原10小时得到所述氧化铈负载钌催化剂，气体的流量流量为100 mL/min。
对比例2
取4g氧化铈，等体积浸渍0.015 g/mL亚硝酰硝酸钌乙醇溶液至Ru:CeO2的质量比为0.03:1，样品干燥后置于管式炉中通入氮氢混合气在550度下还原10小时得到所述氧化铈负载钌催化剂，以体积百分量计，混合气中N2为25%，H2为75%，气体的流量流量为100 mL/min。
对比例3
取4 g TiO2，等体积浸渍0.015 g/ml亚硝酰硝酸钌溶液至Ru:TiO2的质量比为0.03:1，样品干燥后置于管式炉中通入氮氢混合气在550度下还原10小时得到所述氧化钛负载钌催化剂，以体积百分量计，混合气中N2为25%、H2为75%，气体的流量流量为100 mL/min。
图1是实施例1所制备的Ce-Ti复合氧化物的SEM与mapping图，从图中可以看出，Ti和Ce元素均匀分散在本发明所制备的Ce-Ti复合氧化物中。
催化剂的活性评价在高压活性测试装置中进行，反应器内径为12 mm的固定床。测试过程中，将0.2 g催化剂与同粒径的石英砂按体积比1:20进行混合，并装填在反应器的等温区内。反应气为氨高温催化裂解得到的氮、氢混合气，氢氮比为3:1；反应条件为：压力1MPa、反应温度400 ℃、反应空速3.6×104 cm3g-1 h-1。催化剂性能结果见表1。
表1 实施例1~3和对比例1~3催化剂性能结果对照表
以上所述仅为本发明的较佳实施例，凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰，皆应属本发明的涵盖范围。

Claims (10)

1.一种以Ce-Ti复合氧化物为载体的钌基氨合成催化剂，其特征在于，所述催化剂中钛与铈的摩尔比0.001-1:1，钌金属与氧化铈的质量比为0.02-0.5:1。
2.一种如权利要求1所述以Ce-Ti复合氧化物为载体的钌基氨合成催化剂的制备方法，其特征在于，具体包括以下步骤：
（1）将浓度为0.1-0.5 mol/L的铈盐溶液与浓度为0.5-1.0mol/L碱性溶液按体积比1:3-5混合，搅拌混匀后水热反应一定时间；
（2）将步骤（1）得到的固液混合物超声分散在醇溶剂中，其中固液混合物与醇溶剂的体积比为1:1-5；
（3）将钛盐溶解在醇溶剂中，其中钛盐溶液与醇溶液的体积比为1:3-10；
（4）在步骤（3）所得到的含钛醇溶液中加入步骤（2）所得到的含铈醇溶液；
（5）将沉淀剂溶液加入到步骤（4）所得的铈钛醇溶液中调节pH至10.0，进行反应；
（6）将步骤（5）的产物，用醇溶液洗涤至中性，干燥煅烧后，得到 Ce-Ti复合氧化物载体；
（7）步骤（6）所制备Ce-Ti复合氧化物浸渍亚硝酰硝酸钌乙醇溶液或醋酸钌溶液，干燥还原即得到Ce-Ti复合氧化物为载体的钌基氨合成催化剂。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述铈盐包括硝酸铈，三氯化铈，草酸铈，醋酸铈中的任意一种。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述的碱性溶液为氢氧化钠或氢氧化钾水溶液中的任意一种。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述水热反应的温度为70~180 ℃，反应时间为1~48小时。
6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述醇溶剂包括甲醇、乙醇、甲醇水溶液、乙醇水溶液中的任意一种，所述甲醇水溶液或乙醇水溶液的浓度高于75wt%。
7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）所述钛盐前驱体包括钛酸四丁酯，氯化钛，溴化钛，四氟化钛中的一种；醇溶剂包括无水甲醇或者无水乙醇中的任意一种。
8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤（5）所述的沉淀剂溶液为饱和氢氧化钠或饱和氢氧化钾溶液，反应温度为70~150 ℃，反应时间为0.5~24小时。
9.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤（6）所述煅烧温度400~850 ℃，煅烧时间为0.5~24小时。
10.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤（7）所述的还原，其气氛为纯氢气或氢气与氮气、0族惰性气体组成的混合气，其中氢气的体积比为3%~100%，气体流量为2~2000 mL/min，还原温度为200~750 ℃，还原时间为0.5~20小时。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110694623A (zh) * 2019-10-28 2020-01-17 福州大学 一种以氧化铈-二氧化硅复合材料为载体的钌基氨合成催化剂的制备方法
CN112774676A (zh) * 2019-11-11 2021-05-11 中国科学院大连化学物理研究所 稀土氧化物负载钌催化剂及其制法和用途
CN114713237A (zh) * 2022-04-01 2022-07-08 华南理工大学 一种结构可控的铜-铈氧化物-二氧化钛催化剂的制备与应用
CN114797894A (zh) * 2022-05-09 2022-07-29 山西潞宝集团焦化有限公司 一种负载型钌镍合金氨合成催化剂及其制备方法和应用
CN115121248A (zh) * 2022-07-13 2022-09-30 南京工业大学 一种负载钌的金属氧化物催化剂及其制备方法和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6239184B1 (en) * 1999-09-22 2001-05-29 Syntroleum Corporation Extended catalyst life Fischer-Tropsch process
CN102258998A (zh) * 2011-05-09 2011-11-30 福州大学 一种氨合成催化剂及其制备方法
CN102921413A (zh) * 2011-08-12 2013-02-13 中国石油天然气股份有限公司 一种钌基氨合成催化剂及制备方法
CN106732581A (zh) * 2016-12-02 2017-05-31 北京工业大学 一种用于低温SCR反应的Ru/CeTiOX催化剂的制备方法
CN108993487A (zh) * 2018-07-19 2018-12-14 天津大学 一种常温下催化氮气和氢气生成氨气的催化剂制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6239184B1 (en) * 1999-09-22 2001-05-29 Syntroleum Corporation Extended catalyst life Fischer-Tropsch process
CN102258998A (zh) * 2011-05-09 2011-11-30 福州大学 一种氨合成催化剂及其制备方法
CN102921413A (zh) * 2011-08-12 2013-02-13 中国石油天然气股份有限公司 一种钌基氨合成催化剂及制备方法
CN106732581A (zh) * 2016-12-02 2017-05-31 北京工业大学 一种用于低温SCR反应的Ru/CeTiOX催化剂的制备方法
CN108993487A (zh) * 2018-07-19 2018-12-14 天津大学 一种常温下催化氮气和氢气生成氨气的催化剂制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BINGYU LIN等: "Morphology Effect of Ceria on the Catalytic Performances of Ru/CeO2 Catalysts for Ammonia Synthesis", 《IND. ENG. CHEM. RES.》 *
MOHAMED TRIKI等: "Preparation and characterization of CeO2–TiO2 support for Ru catalysts: Application in CWAO of p-hydroxybenzoic acid", 《MICROPOROUS AND MESOPOROUS MATERIALS》 *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110694623A (zh) * 2019-10-28 2020-01-17 福州大学 一种以氧化铈-二氧化硅复合材料为载体的钌基氨合成催化剂的制备方法
CN112774676A (zh) * 2019-11-11 2021-05-11 中国科学院大连化学物理研究所 稀土氧化物负载钌催化剂及其制法和用途
CN112774676B (zh) * 2019-11-11 2021-12-14 中国科学院大连化学物理研究所 稀土氧化物负载钌催化剂及其制法和用途
CN114713237A (zh) * 2022-04-01 2022-07-08 华南理工大学 一种结构可控的铜-铈氧化物-二氧化钛催化剂的制备与应用
CN114713237B (zh) * 2022-04-01 2023-06-20 华南理工大学 一种结构可控的铜-铈氧化物-二氧化钛催化剂的制备与应用
CN114797894A (zh) * 2022-05-09 2022-07-29 山西潞宝集团焦化有限公司 一种负载型钌镍合金氨合成催化剂及其制备方法和应用
CN114797894B (zh) * 2022-05-09 2024-03-01 山西潞宝兴海新材料有限公司 一种负载型钌镍合金氨合成催化剂及其制备方法和应用
CN115121248A (zh) * 2022-07-13 2022-09-30 南京工业大学 一种负载钌的金属氧化物催化剂及其制备方法和应用
CN115121248B (zh) * 2022-07-13 2023-09-22 南京工业大学 一种负载钌的金属氧化物催化剂及其制备方法和应用

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