CN110356090A - 一种具有抗菌功能的收缩包装膜及其生产方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的公开了一种具有抗菌功能的收缩包装膜，从上到下依次为：外层、第一粘结层、中间层、第二粘结层、次热封层和热封层，其中，所述外层厚度为2‑10μm，所述外层为PA、PE或LLDPE中的任一种；中间层厚度为10‑40μm，所述中间层为PA、PA/PA、PE/PE/PA、PA/EVOH/PA或PA/PVDC/PA中的任意一种；所述次热封层为第一抗菌PE层，所述第一抗菌PE层厚度为2‑10μm，第一抗菌PE层中纳米级二氧化钛的质量分数为1‑3％；热封层为第二抗菌PE层，厚度为3‑11μm；第二抗菌PE层中的纳米级二氧化钛的质量分数为3‑5％。本发明还公开了一种具有抗菌功能的收缩包装膜的生产方法。本发明的收缩包装膜的内部形成阶梯型抗菌保护层，赋予收缩包装膜良好的抗菌效果，且收缩包装膜不会因高温热封而降低抗菌效果。

Description

一种具有抗菌功能的收缩包装膜及其生产方法
技术领域
本发明涉及一种食品包装膜技术领域，特别是一种具有抗菌功能的收缩包装膜及其生产方法。
背景技术
常规收缩包装膜只具有热收缩功能，不具有抗菌功能；中国公开号CN109774281A一种抗菌型高阻隔易撕复合膜及其制备方法，但是他的抗菌方法是通过将无机和高分子有机聚合物混合物涂层在阻隔层，存在几个缺点：有机抗菌剂涂层在阻隔层，用于包装时，不能近距离接触包装内容物，抗菌效果欠佳；有机抗菌剂容易在热封时产生变性，影响抗菌效果；涂层的方式需要整个膜阻隔层都涂有抗菌剂，抗菌剂消耗量较大。
为了解决上述问题，本申请提出一种具有抗菌功能的收缩包装膜及其生产方法。
发明内容
针对现有技术中的不足，本发明的第一个目的在于提供一种具有抗菌功能的收缩包装膜及其生产方法，本发明的第二个目的在于提供一种具有抗菌功能的收缩包装膜的生产方法，本发明的一种具有抗菌功能的收缩包装膜的内部形成阶梯型抗菌保护层，赋予收缩包装膜良好的抗菌效果，且收缩包装膜不会因高温热封而降低抗菌效果。
为达到上述发明的目的，本发明的第一个方面提供了一种具有抗菌功能的收缩包装膜，其特征在于，从上到下依次为：外层、第一粘结层、中间层、第二粘结层、次热封层和热封层，其中，
所述外层厚度为2-10μm，所述外层为PA、PE或LLDPE中的任一种；
所述中间层厚度为10-40μm，所述中间层为PA、PA/PA、PE/PE/PA、PA/EVOH/PA或PA/PVDC/PA中的任意一种；
所述次热封层为第一抗菌PE层，所述第一抗菌PE层厚度为2-10μm，第一抗菌PE层中纳米级二氧化钛的质量分数为1-3％；
热封层为第二抗菌PE层，厚度为3-11μm；第二抗菌PE层中的纳米级二氧化钛的质量分数为3-5％；
所述第一粘结层和第二粘结层均为马来酸酐改性聚乙烯；
所述纳米级二氧化钛的平均粒径为25-75nm。
优选的，所述第二抗菌PE层中的纳米级二氧化钛含量与所述第一抗菌PE层中的纳米级二氧化钛含量比值为2:1。
优选的，第二抗菌PE层中含有质量分数为4％的纳米级二氧化钛。
本发明的第二个方面提供了一种具有抗菌功能的收缩包装膜生产方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1、配料：将原料按照配比分别放置于对应的料斗中，其中热封层由抗菌PE粒子制得，次热封层由抗菌PE粒子和PE原母粒混合制得；
S2、吹膜：将原料按照外层/第一粘结层/中间层/第二粘结层/次热封层/热封层的顺序从挤出机中共挤制得坯管，并对坯管冷却处理；
S3、二次吹胀：将冷却后的坯管预加热至40～90℃后，对坯管进行拉伸，然后利用压缩空气进行二次吹胀，二次吹胀的吹胀比为1.5～4，牵引比为2.5～3.0；
S4、定型：将二次吹胀所得薄膜牵引至定型机构，再次加热至50～80℃定型温度对薄膜定型处理，得多层共挤收缩包装膜成品。
优选的，所述抗菌PE粒子的制备方法为：
将3-5重量份的平均粒径的纳米级二氧化钛微球、3-5重量份的分散剂和94-90重量份的PE混合后，经过双螺杆挤出机挤出造粒，形成含纳米级二氧化钛的质量分数为3-5％的抗菌PE粒子。
进一步的，所述分散剂为含有羟基、羧基的聚合物的分散剂，选用常规市购分散剂即可。
进一步的，所述分散剂与纳米级二氧化钛微球的质量比为1:1。本发明中所述纳米级二氧化钛微球由粒径为25-75nm的纳米级二氧化钛制备而成，具体的制备方法参见公开号CN102976404A的中国专利。
进一步的，所述热封层中的纳米级二氧化钛含量与所述次热封层中的纳米级二氧化钛含量比值为2:1。
由于采用的是纳米级二氧化钛微球，与普通纳米级二氧化钛相比，纳米级二氧化钛微球不易聚集在一起，在分散剂的作用下可以重新分解成纳米级二氧化钛，并均匀的分散在PE粒子里。将含有纳米级的PE粒子制成热封层，纳米级二氧化钛在极性的作用下，使热封层内的纳米级二氧化钛分布在热封层与空气接触的表面，通过调节热封层中纳米级二氧化钛的含量，从而使纳米级二氧化钛在热封层的表面上均匀的镶嵌，可以使收缩包装膜具有更佳的抗菌功能。作为无机抗菌剂的纳米级二氧化钛，化学性质稳定，在挤出或者热封过程中，不会因为高温等因素影响抗菌性能，由于无机抗菌剂镶嵌在热封层的表面，不易脱落，故能提高收缩包装膜抗菌性的持久性和稳定性。为了进一步提高收缩包装膜的抗菌稳定性和持久性，在次热封层内也加入一定量的抗菌剂，当热封层表面的抗菌剂发生脱落后，在极性的作用下，次热封层内的纳米级二氧化钛会迁移至热封层内，从而在热收缩包装膜内形成的多重保护屏障，增强抗菌保护作用。
本发明一种具有抗菌功能的收缩包装膜及其生产方法，跟现有技术相比具有以下优点：
1.本发明创造对原来的常规收缩包装膜作出了改进在次热封层和热封层中均含有纳米级二氧化钛，在收缩包装膜内部形成阶梯型抗菌保护层，赋予收缩包装膜良好的抗菌效果。
2.通过此种方式将纳米级二氧化钛均布于热封层的表面，相对于在热封层表面直接涂覆纳米级二氧化钛，一方面可以降低了纳米级二氧化钛使用量、节约成本，另一方面可以使热封层实现均匀抗菌性。
3.抗菌剂加在热封层，缩短了抗菌剂与内容物的距离，能够更好的发挥抗菌功能；抗菌剂均匀的分散于热封层，形成一个均匀的、牢固性好、耐久性好的抗菌保护屏障结构，将内容物保护起来。
具体实施方式
以下结合具体实施方式，对本发明进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本公开，并不用于限制本公开。
本发明中所用的缩写如下：
PE；聚乙烯；
LLDPE：线性低密度聚乙烯，密度为0.912～0.922g/cm3，熔融指数1-3，具体可选择DOW、Exxonmobil、SABIC公司牌号2045，1001，1002，218B的产品；
PA：聚酰胺；
EVOH：乙烯/乙烯醇共聚物；
PVDC：聚偏二氯乙烯。
本发明的第一个方面提供了一种具有抗菌功能的收缩包装膜，其特征在于，从上到下依次为：外层、第一粘结层、中间层、第二粘结层、次热封层和热封层，其中，
所述外层厚度为2-10μm，优选用PA、PE或LLDPE中的任一种；
中间层厚度为10-40μm，优选用PA、PA/PA、PE/PE/PA、PA/EVOH/PA或PA/PVDC/PA中的任意一种；
所述次热封层为第一抗菌PE层，所述第一抗菌PE层厚度为2-10μm，第一抗菌PE层中纳米级二氧化钛的质量分数为1-3％；
热封层为第二抗菌PE层，厚度为3-11μm；第二抗菌PE层中纳米级二氧化钛的质量分数为3-5％；
所述第一粘结层和第二粘结层均为马来酸酐改性聚乙烯；
所述纳米级二氧化钛的平均粒径为25-75nm。
优选的，所述第二抗菌PE层中的纳米级二氧化钛含量与所述第一抗菌PE层中的纳米级二氧化钛含量比值为2:1。
优选的，第二抗菌PE层中含有质量分数为4％的纳米级二氧化钛。
本发明中所述的PE、PA、EVOH、PVDC均为市购产品；LLDPE的密度为0.912～0.922g/cm3，熔融指数1-3，具体可选择DOW、Exxonmobil、SABIC公司牌号2045，1001，1002，218B的产品。
本发明的第二个方面提供了一种具有抗菌功能的收缩包装膜生产方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1、配料：将原料按照配比分别放置于对应的料斗中，其中热封层由抗菌PE粒子制得，次热封层由抗菌PE粒子和PE原母粒混合制得；
S2、吹膜：将原料按照外层/第一粘结层/中间层/第二粘结层/次热封层/热封层的顺序从挤出机中共挤制得坯管，并对坯管冷却处理；
S3、二次吹胀：将冷却后的坯管预加热至40～90℃后，对坯管进行拉伸，然后利用压缩空气进行二次吹胀，二次吹胀的吹胀比为1.5～4，牵引比为2.5～3.0；
S4、定型：将二次吹胀所得薄膜牵引至定型机构，再次加热至50～80℃定型温度对薄膜定型处理，得多层共挤收缩包装膜成品。
优选的，所述抗菌PE粒子的制备方法为：
将3-5重量份的平均粒径的纳米级二氧化钛微球、3-5重量份的分散剂和94-90重量份的PE混合后，经过双螺杆挤出机挤出造粒，形成含纳米级二氧化钛的质量分数为3-5％的抗菌PE粒子。
进一步的，所述分散剂为含有羟基、羧基的聚合物的分散剂，选用常规市购分散剂即可。
进一步的，所述分散剂与纳米级二氧化钛微球的质量比为1:1。本发明中所述纳米级二氧化钛微球由粒径为25-75nm的纳米级二氧化钛制备而成，具体的制备方法参见公开号CN102976404A的中国专利。
进一步的，所述热封层中的纳米级二氧化钛含量与所述次热封层中的纳米级二氧化钛含量比值为2:1。
由于采用的是纳米级二氧化钛微球，与普通纳米级二氧化钛相比，纳米级二氧化钛微球不易聚集在一起，在分散剂的作用下可以重新分解成纳米级二氧化钛，并均匀的分散在PE粒子里。将含有纳米级的PE粒子制成热封层，纳米级二氧化钛在极性的作用下，使热封层内的纳米级二氧化钛分布在热封层与空气接触的表面，通过调节热封层中纳米级二氧化钛的含量，从而使纳米级二氧化钛在热封层的表面上均匀的镶嵌，可以使收缩包装膜具有更佳的抗菌功能。作为无机抗菌剂的纳米级二氧化钛，化学性质稳定，在挤出或者热封过程中，不会因为高温等因素影响抗菌性能，由于无机抗菌剂镶嵌在热封层的表面，不易脱落，故能提高收缩包装膜抗菌性的持久性和稳定性。为了进一步提高收缩包装膜的抗菌稳定性和持久性，在次热封层内也加入一定量的抗菌剂，当热封层表面的抗菌剂发生脱落后，在极性的作用下，次热封层内的纳米级二氧化钛会迁移至热封层内，从而在热收缩包装膜内形成的多重保护屏障，增强抗菌保护作用。
以下为本发明的具体实施例，对本发明内容做进一步说明，但并不因此限制本公开。
实施例1：
本实施例的具有抗菌功能的收缩包装膜厚度为，从上到下依次包括外层/第一粘结层/中间层/第二粘结层/次热封层/热封层；
所述外层为PA，厚度为8μm；
中间层从上到下依次为PA/EVOH/PA，厚度为32μm；
次热封层为第一抗菌PE层，厚度为8μm，第一抗菌PE层中纳米级二氧化钛的质量含量为2％；
热封层为第二抗菌PE层，厚度为9μm；第二抗菌PE层中纳米级二氧化钛的质量含量为4％；
所述第一粘结层和第二粘结层均为马来酸酐改性聚乙烯。
本实施例中所述纳米级二氧化钛为粒径在25-75nm的纳米级二氧化钛。
本实施例的抗菌PE粒子的制备方法如下：
将4重量份的平均粒径的纳米级二氧化钛微球、4重量份的分散剂和92重量份的PE原母粒混合后，经过双螺杆挤出机挤出造粒，形成含4％(重量)纳米级二氧化钛的抗菌PE粒子。
本实施例的一种具有抗菌功能的收缩包装膜的生产工艺如下：
S1、配料：将原料按照本实施例的配比分别放置于对应的料斗中，其中次热封层将50重量份的含4％(重量)抗菌PE粒子和50重量份的PE原母粒混合均匀；
S2、吹膜：将原料按照外层/第一粘结层/中间层/第二粘结层/次热封层/热封层的顺序从挤出机中共挤制得坯管，其中，中间层为PA，对坯管冷却处理；
S3、二次吹胀：将冷却后的坯管预加热至40～90℃后，对坯管进行拉伸，然后利用压缩空气进行二次吹胀，二次吹胀的吹胀比为3，牵引比为2.8；
S4、定型：将二次吹胀所得薄膜牵引至定型机构，再次加热至50～80℃定型温度对薄膜定型处理，得多层共挤收缩包装膜成品。
实施例2：
本实施例的具有抗菌功能的收缩包装膜厚度为，从上到下依次包括外层/第一粘结层/中间层/第二粘结层/次热封层/热封层；
所述外层为PA，厚度为10μm；
中间层从上到下依次为PA/PVDC/PA，厚度为40μm；
次热封层为第一抗菌PE层，厚度为10μm，第一抗菌PE层中纳米级二氧化钛的质量含量为1％；
热封层为第二抗菌PE层，厚度为11μm；第二抗菌PE层中纳米级二氧化钛的质量含量为3％；
所述第一粘结层和第二粘结层均为马来酸酐改性聚乙烯。
本实施例中所述纳米级二氧化钛为粒径在25-75nm的纳米级二氧化钛。
本实施例的抗菌PE粒子的制备方法如下：
将3重量份的平均粒径的纳米级二氧化钛微球、3重量份的分散剂和94重量份的PE混合后，经过双螺杆挤出机挤出造粒，形成含3％(重量)纳米级二氧化钛的抗菌PE粒子。
本实施例的一种具有抗菌功能的收缩包装膜的生产工艺如下：
S1、配料：将原料按照本实施例的配比分别放置于对应的料斗中，其中次热封层将33重量份的含3％(重量)纳米级二氧化钛的抗菌PE粒子和67重量份的PE原母粒混合均匀；
S2、吹膜：将原料按照外层/第一粘结层/中间层/第二粘结层/次热封层/热封层的顺序从挤出机中共挤制得坯管，其中，中间层为PA，对坯管冷却处理；
S3、二次吹胀：将冷却后的坯管预加热至40～90℃后，对坯管进行拉伸，然后利用压缩空气进行二次吹胀，二次吹胀的吹胀比为4，牵引比为3.0；
S4、定型：将二次吹胀所得薄膜牵引至定型机构，再次加热至50～80℃定型温度对薄膜定型处理，得多层共挤收缩包装膜成品。
实施例3：
本实施例的具有抗菌功能的收缩包装膜厚度为，从上到下依次包括外层/第一粘结层/中间层/第二粘结层/次热封层/热封层；其中，
所述外层为PA，厚度为2μm；
中间层为PA，厚度为10μm；
次热封层为第一抗菌PE层，厚度为2μm，第一抗菌PE层中纳米级二氧化钛的质量含量为1.5％；
热封层为第二抗菌PE层，厚度为3μm；第二抗菌PE层中纳米级二氧化钛的质量含量为3％；
所述第一粘结层和第二粘结层均为马来酸酐改性聚乙烯。
本实施例中所述纳米级二氧化钛为粒径在25-75nm范围内的纳米级二氧化钛。
本实施例的抗菌PE粒子的制备方法如下：
将3重量份的平均粒径的纳米级二氧化钛微球、3重量份的分散剂和94重量份的PE混合后，经过双螺杆挤出机挤出造粒，形成含3％(重量)纳米级二氧化钛的抗菌PE粒子。
本实施例的一种具有抗菌功能的收缩包装膜的生产工艺如下：
S1、配料：将原料按照本实施例的配比分别放置于对应的料斗中，其中次热封层将50重量份的含3％(重量)纳米级二氧化钛的抗菌PE粒子和50重量份的PE原母粒混合均匀；
S2、吹膜：将原料按照外层/第一粘结层/中间层/第二粘结层/次热封层/热封层的顺序从挤出机中共挤制得坯管，其中，中间层为PA，对坯管冷却处理；
S3、二次吹胀：将冷却后的坯管预加热至40～90℃后，对坯管进行拉伸，然后利用压缩空气进行二次吹胀，二次吹胀的吹胀比为2，牵引比为2.7；
S4、定型：将二次吹胀所得薄膜牵引至定型机构，再次加热至50～80℃定型温度对薄膜定型处理，得多层共挤收缩包装膜成品。
实施例4：
本实施例的具有抗菌功能的收缩包装膜厚度为，从上到下依次包括外层/第一粘结层/中间层/第二粘结层/次热封层/热封层；其中，
所述外层为PE，厚度为3μm；
中间层从上到下依次为PA/PA，厚度为18μm；
次热封层为第一抗菌PE层，厚度为3μm，第一抗菌PE层中纳米级二氧化钛的质量含量为2％；
热封层为第二抗菌PE层，厚度为5-10μm；第二抗菌PE层中纳米级二氧化钛的质量含量为5％；
所述第一粘结层和第二粘结层均为马来酸酐改性聚乙烯。
本实施例中所述纳米级二氧化钛为粒径在25-75nm的纳米级二氧化钛。
本实施例的抗菌PE粒子的制备方法如下：
将5重量份的平均粒径的纳米级二氧化钛微球、5重量份的分散剂和92重量份的PE混合后，经过双螺杆挤出机挤出造粒，形成含5％(重量)纳米级二氧化钛的抗菌PE粒子。
本实施例的一种具有抗菌功能的收缩包装膜的生产工艺如下：
S1、配料：将原料按照本实施例的配比分别放置于对应的料斗中，其中次热封层将40重量份的含5％(重量)纳米级二氧化钛的抗菌PE粒子和60重量份的PE原母粒混合均匀；
S2、吹膜：将原料按照外层/第一粘结层/中间层/第二粘结层/次热封层/热封层的顺序从挤出机中共挤制得坯管，其中，中间层为PE，对坯管冷却处理；
S3、二次吹胀：将冷却后的坯管预加热至40～90℃后，对坯管进行拉伸，然后利用压缩空气进行二次吹胀，二次吹胀的吹胀比为1.5，牵引比为2.5；
S4、定型：将二次吹胀所得薄膜牵引至定型机构，再次加热至50～80℃定型温度对薄膜定型处理，得多层共挤收缩包装膜成品。
实施例5：
本实施例的具有抗菌功能的收缩包装膜厚度为，从上到下依次包括外层/第一粘结层/中间层/第二粘结层/次热封层/热封层；
所述外层为PE，厚度为5-10μm；
中间层从上到下依次为PE/PE/PA，厚度为25-10μm；
次热封层为第一抗菌PE层，厚度为5-10μm，第一抗菌PE层中纳米级二氧化钛的质量含量为1％；
热封层为第二抗菌PE层，厚度为7μm；第二抗菌PE层中纳米级二氧化钛的质量含量为5％；
所述第一粘结层和第二粘结层均为马来酸酐改性聚乙烯。
本实施例中所述纳米级二氧化钛为粒径在25-75nm的纳米级二氧化钛。
本实施例的抗菌PE粒子的制备方法如下：
将5重量份的平均粒径的纳米级二氧化钛微球、5重量份的分散剂和90重量份的PE混合后，经过双螺杆挤出机挤出造粒，形成含5％(重量)纳米级二氧化钛的抗菌PE粒子。
本实施例的一种具有抗菌功能的收缩包装膜的生产工艺如下：
S1、配料：将原料按照本实施例的配比分别放置于对应的料斗中，其中次热封层将20重量份的含5％(重量)纳米级二氧化钛的抗菌PE粒子和80重量份的PE原母粒混合均匀；
S2、吹膜：将原料按照外层/第一粘结层/中间层/第二粘结层/次热封层/热封层的顺序从挤出机中共挤制得坯管，其中，中间层为PA，对坯管冷却处理；
S3、二次吹胀：将冷却后的坯管预加热至40～90℃后，对坯管进行拉伸，然后利用压缩空气进行二次吹胀，二次吹胀的吹胀比为1.5，牵引比为2.5；
S4、定型：将二次吹胀所得薄膜牵引至定型机构，再次加热至50～80℃定型温度对薄膜定型处理，得多层共挤收缩包装膜成品。
对比例1：
本对比例的收缩包装膜同实施例1的抗菌功能的收缩包装膜，其不同之处在于：次热封层中不含纳米级二氧化钛。
对比例2：
本对比例的收缩包装膜同实施例1的抗菌功能的收缩包装膜，其不同之处在于：
第二抗菌PE层中纳米级二氧化钛的质量含量为6％。由于本对比例中的热封层热封性能差，无法进行性能测试。
对比例3：
本对比例的收缩包装膜同实施例1的抗菌功能的收缩包装膜，其不同之处在于：
次热封层和热封层中均中不含纳米级二氧化钛，在热封层表面涂覆10μm的纳米级二氧化钛。
将实施例1-5、对比例1和对比例3抗菌功能的收缩包装膜制成相应的样品后，进行如下性能测试，测试结果见表1：
1、抗菌性能测试：
(1)分别对生肉进行封装后，置于20℃的常温条件下保存3天和7天后，将包装拆除，并测定热封层表面的菌落总数和大肠菌群；
(2)分别对生肉进行封装后，置于4℃的冷藏条件下15天和45天后，将包装拆除，并测定热封层表面的菌落总数和大肠菌群；
测试标准：GB4789.2-2010《食品安全国家标准食品微生物学检验菌落总数测定》；判断标准如下：
当菌落总数大于105CFU/g时，合格；反之，不合格；
大肠杆菌小于mpn/100g时，合格；反之，不合格。
2、热封性能：测试标准GB/T2358-98《塑料薄膜包装袋热合强度试验方法》，
其中，当热封温度大于130℃时，为差；
当热封温度为120℃-130℃时，为良；
当热封温度小于120℃时，为优。
3、热收缩性：取热收缩包装膜并裁成80mm*80mm的正方形样品，然后置于90℃水浴锅内4秒后立刻取出，冷却3秒，并记录样品前后的横向长度变化值MD/TD和纵向长度变化值，并计算热收缩率。
表1：
由以上实验结果可知，常温下，抗菌功能的收缩包装膜包装的生肉保质期大于7天；4℃的冷藏条件下，抗菌功能的收缩包装膜包装的生肉保质期大于45天。若次热封层不加入抗菌剂，生肉的保质期常温下保存3天，4℃的冷藏条件下保质期为15天；若在热封层内涂覆纳米级二氧化钛，生肉在常温下保存期限较短，在4℃的冷藏条件下保质期为15天，但菌落总数和大肠菌群数量已临近合格值。
本发明利用纳米级二氧化钛作为无机抗菌剂，无机抗菌剂化学性质稳定，在挤出或者热封过程中，不会因为高温等因素影响抗菌性能，本发明的收缩包装膜抗菌性能稳定。由于采用的是纳米级二氧化钛微球，与普通纳米级二氧化钛相比，纳米级二氧化钛微球不易聚集在一起，在分散剂的作用下可以重新分解成纳米级二氧化钛，并均匀的分散在PE粒子里。将含有纳米级的PE粒子制成热封层，纳米级二氧化钛在极性的作用下，使热封层内的纳米级二氧化钛分布在热封层与空气接触的表面，通过调节热封层中纳米级二氧化钛的含量，从而使纳米级二氧化钛在热封层的表面上均匀的镶嵌，可以使收缩包装膜具有更佳的抗菌功能。作为无机抗菌剂的纳米级二氧化钛，化学性质稳定，在挤出或者热封过程中，不会因为高温等因素影响抗菌性能，由于无机抗菌剂镶嵌在热封层的表面，不易脱落，故能提高收缩包装膜抗菌性的持久性和稳定性。为了进一步提高收缩包装膜的抗菌稳定性和持久性，在次热封层内也加入一定量的抗菌剂，当热封层表面的抗菌剂发生脱落后，在极性的作用下，次热封层内的纳米级二氧化钛会迁移至热封层内，从而在热收缩包装膜内形成的多重保护屏障，增强抗菌保护作用。
以上已对本发明创造的较佳实施例进行了具体说明，但本发明创造并不仅限于所述的实施例，熟悉本领域的技术人员在不违背本发明创造精神的前提下还可以作出种种的等同的变型或替换，这些等同变型或替换均包含在本申请权利要求所限定的范围内。

Claims (8)

1.一种具有抗菌功能的收缩包装膜，其特征在于，从上到下依次为：外层、第一粘结层、中间层、第二粘结层、次热封层和热封层，其中，
所述外层厚度为2-10μm，所述外层为PA、PE或LLDPE中的任一种；
所述中间层厚度为10-40μm，所述中间层为PA、PA/PA、PE/PE/PA、PA/EVOH/PA或PA/PVDC/PA中的任意一种；
所述次热封层为第一抗菌PE层，所述第一抗菌PE层厚度为2-10μm，第一抗菌PE层中纳米级二氧化钛的质量分数为1-3％；
热封层为第二抗菌PE层，厚度为3-11μm；第二抗菌PE层中的纳米级二氧化钛的质量分数为3-5％；
所述第一粘结层和第二粘结层均为马来酸酐改性聚乙烯；
所述纳米级二氧化钛的平均粒径为25-75nm。
2.根据权利要求1所述的一种，其特征在于，所述第二抗菌PE层中的纳米级二氧化钛含量与所述第一抗菌PE层中的纳米级二氧化钛含量比值为2:1。
3.根据权利要求2所述的一种，其特征在于，第二抗菌PE层中含有质量分数为4％的纳米级二氧化钛。
4.一种制备如权利要求1至3任一项所述的具有抗菌功能的收缩包装膜生产方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1、配料：将原料按照配比分别放置于对应的料斗中，其中热封层由抗菌PE粒子制得，次热封层由抗菌PE粒子和PE原母粒混合制得；
S2、吹膜：将原料按照外层/第一粘结层/中间层/第二粘结层/次热封层/热封层的顺序从挤出机中共挤制得坯管，并对坯管冷却处理；
S3、二次吹胀：将冷却后的坯管预加热至40～90℃后，对坯管进行拉伸，然后利用压缩空气进行二次吹胀，二次吹胀的吹胀比为1.5～4，牵引比为2.5～3.0；
S4、定型：将二次吹胀所得薄膜牵引至定型机构，再次加热至50～80℃定型温度对薄膜定型处理，得多层共挤收缩包装膜成品。
5.根据权利要求4所述的一种，其特征在于，所述抗菌PE粒子的制备方法为：
将3-5重量份的平均粒径φ5-10μm的纳米级二氧化钛微球、3-5重量份的分散剂和94-90重量份的PE混合后，经过双螺杆挤出机挤出造粒，形成含纳米级二氧化钛的质量分数为3-5％的抗菌PE粒子。
6.根据权利要求5所述的一种，其特征在于，所述分散剂为含有羟基、羧基的聚合物的分散剂。
7.根据权利要求6所述的一种，其特征在于，所述分散剂与纳米级二氧化钛微球的质量比为1:1。
8.根据权利要求4所述的一种，其特征在于，所述热封层中的纳米级二氧化钛含量与所述次热封层中的纳米级二氧化钛含量比值为2:1。
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