CN110354818B - 一种吸附水中砷、氟的羟基磷灰石基复合材料及其制备方法 - Google Patents

一种吸附水中砷、氟的羟基磷灰石基复合材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110354818B
CN110354818B CN201910715315.7A CN201910715315A CN110354818B CN 110354818 B CN110354818 B CN 110354818B CN 201910715315 A CN201910715315 A CN 201910715315A CN 110354818 B CN110354818 B CN 110354818B
Authority
CN
China
Prior art keywords
hydroxyapatite
composite material
nano
bacterial cellulose
chitosan
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910715315.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110354818A (zh
Inventor
周诗健
虞少波
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hunan Debang Environmental Protection Technology Co ltd
Original Assignee
Taizhou Heyi New Material Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Taizhou Heyi New Material Technology Co ltd filed Critical Taizhou Heyi New Material Technology Co ltd
Priority to CN201910715315.7A priority Critical patent/CN110354818B/zh
Publication of CN110354818A publication Critical patent/CN110354818A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110354818B publication Critical patent/CN110354818B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/04—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of alkali metals, alkaline earth metals or magnesium
    • B01J20/048—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of alkali metals, alkaline earth metals or magnesium containing phosphorus, e.g. phosphates, apatites, hydroxyapatites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/24—Naturally occurring macromolecular compounds, e.g. humic acids or their derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/281—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using inorganic sorbents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/286—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using natural organic sorbents or derivatives thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/48—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation
    • B01J2220/4812—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation the starting material being of organic character
    • B01J2220/4868—Cells, spores, bacteria
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/10—Inorganic compounds
    • C02F2101/103—Arsenic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/10—Inorganic compounds
    • C02F2101/12—Halogens or halogen-containing compounds
    • C02F2101/14—Fluorine or fluorine-containing compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Water Treatment By Sorption (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

本发明涉及一种壳聚糖/细菌纤维素/羟基磷灰石复合材料及其制备方法，属于水处理吸附材料领域。本发明采用原位生物制备法制备细菌纤维素，并将羟基磷灰石包覆于其三维网络结构内，能有效打开纳米羟基磷灰石的团聚，提高材料的比表面，增强传质，增加材料的吸附位点。再采用戊二醛交联法接枝壳聚糖，最终获得一种壳聚糖/细菌纤维素/羟基磷灰石复合材料。该复合材料提供了大量的有机、无机吸附基团，并协同发挥三种材料对水体中的砷、氟的吸附去除能力。与传统的单一羟基磷灰石或羟基磷灰石/壳聚糖复合材料相比，其对水体中的砷、氟的吸附能力提高了20‑50%。同时，上述复合材料具有极高的生物相容性，不会产生二次污染，绿色环保，适合大规模应用。

Description

一种吸附水中砷、氟的羟基磷灰石基复合材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种吸附水中砷、氟的壳聚糖/细菌纤维素/羟基磷灰石复合材料及其制备方法，属于水处理吸附材料领域。
背景技术
砷是环境中的一种污染物，通常是由于矿物的开采利用，原来在岩石中的硫化砷等含砷化合物释放进入环境。联合国的调查表明全世界有1亿多人的饮用水受到砷污染的威胁。长期饮用受到砷污染的水可引起慢性中毒，如肝肾损害、皮肤色素沉积、角化过度以及多发性周围神经炎，可致肺癌、皮肤癌等。氟是人体内非常重要的微量元素之一，是牙齿及骨骼不可缺少的成分。少量氟可以起到促进、加强牙齿珐琅质对细菌酸性腐蚀的抵抗力的作用，但是一旦人体每日的摄氟量长期超过正常需要时，就会破坏钙、磷的正常代谢，抑制酶的作用，影响内分泌腺的功能。目前，我国的水质通常是高砷同时伴随着高氟，迫切需要高效、价廉、易再生并同时除砷、氟的绿色新材料，以适应砷、氟的饮水标准日趋严格的要求。
羟基磷灰石(HAP)是钙磷灰石(Ca10(PO4)6(OH)2)的自然矿化物，具有良好的生物活性和相容性，是吸附氟和砷的绿色高效吸附材料。然而纳米羟基磷灰石因其尺寸效应，表面活性很大，在吸附水体中极易发生再团聚，严重影响其吸附过程中的扩散机制，因此，如何有效提高纳米羟基磷灰石的分散性是本领域研究的重点。细菌纤维素(BC)是由D-葡萄糖以β-1,4糖苷键组成的直链多糖，为纳米级纤维组成的三维网络结构，具有超纯、超细、比表面积大、多孔等独特性质。其表面带有大量的可交换活性基团，在水体中能与重金属或有害阴离子实现交换，绿色环保。若将纳米羟基磷灰石嵌入细菌纤维素的三维网络结构中，能够有效阻止纳米羟基磷灰石在水体中的二次团聚，同时，两者亦能协同发挥有害离子的交换吸附作用，较单一的吸附材料有更加优异的吸附能力。此外，壳聚糖在自然界中常以甲壳素的形式存在，来源极为丰富，是一种可生物降解的天然高分子氨基葡聚糖。由于壳聚糖含有乙酰氨基和氨基，氨基在酸性条件下很容易发生质子化效应，使得它对金属离子具有一定的螯合或络合作用，壳聚糖结构中含有大量的羟基，使其对水溶液中的氟离子也表现出一定的吸附作用。
本发明在现有技术的基础上，采用原位生物制备法制备细菌纤维素，并将羟基磷灰石包覆于三维网络结构内，再采用戊二醛交联法接枝壳聚糖，获得一种壳聚糖/细菌纤维素/羟基磷灰石复合材料，能有效打开纳米羟基磷灰石的团聚，并充分发挥三种材料对水体中的砷、氟的吸附去除能力。同时，上述复合材料具有极高的生物相容性，不会产生二次污染，绿色环保，适合大规模应用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种用于吸附水中砷、氟的壳聚糖/细菌纤维素/羟基磷灰石复合材料，该吸附材料以经细菌纤维素包覆的纳米羟基磷灰石为基体，再经壳聚糖交联改性。
进一步的，所述的纳米羟基磷灰石的粒径为10-100nm。
进一步的，所述的壳聚糖的脱乙酰度为70％-90％。
进一步的，所述的壳聚糖采用戊二醛交联改性枝解于细菌纤维素表面。
本发明的目的还在于提供一种用于吸附水中砷、氟的壳聚糖/细菌纤维素/羟基磷灰石复合材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)制备纳米羟基磷灰石
将Ca(NO3)2·4H2O溶液倒入三口烧瓶中，水浴加热，搅拌条件下以1.67的Ca/P摩尔比例，将(NH4)2HPO4溶液缓慢滴加到Ca(NO3)2·4H2O溶液中，使用氨水调节pH，保温反应，陈化，过滤，洗涤，干燥，煅烧，研磨后得到所需的纳米羟基磷灰石粉体；
(2)制备经细菌纤维素包覆的纳米羟基磷灰石
将步骤(1)的纳米羟基磷灰石分散于木醋杆菌的液体培养基溶液中，加入适量分散剂，接种木醋杆菌，动态发酵2-7天，使得不断生长的纤维丝包覆纳米羟基磷灰石，过滤，洗涤，得到经细菌纤维素包覆的纳米羟基磷灰石；
(3)制备壳聚糖交联改性的细菌纤维素包覆的纳米羟基磷灰石
将壳聚糖溶解到稀硝酸溶液中，加入步骤(2)制备的细菌纤维素包覆的纳米羟基磷灰石，室温搅拌，加入戊二醛水溶液进行交联反应，交联反应完成后，过滤，洗涤，得到本发明的壳聚糖/细菌纤维素/羟基磷灰石复合材料。
进一步的，所述步骤(1)中，水浴温度为30-60℃，滴加时间维持10-60min，调节pH维持在9-11，保温反应30-60min，煅烧温度为500-700℃。
进一步的，所述步骤(2)中的纳米羟基磷灰石占培养体系的重量比为5-10wt％，分散剂为六偏磷酸钠，分散剂占培养体系的重量比1-3wt％。
进一步的，所述步骤(3)中，室温搅拌90-180min，交联反应100-150min，反应体系中戊二醛的重量百分比浓度为15-20wt％。
本发明的目的还在于提供一种吸附水体中砷、氟污染物的方法，具体包括如下步骤：将所述的复合材料加入到含砷、氟污染物的水体中，进行震荡吸附处理；或者，将所述的复合材料填充到吸附柱中，将含砷、氟污染物的水体经过吸附柱进行动态吸附处理。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明在现有技术的基础上，采用原位生物制备法制备细菌纤维素，并将羟基磷灰石包覆于三维网络结构内，能有效打开纳米羟基磷灰石的团聚，提高材料的比表面，增强传质，增加材料的吸附位点。再采用戊二醛交联法接枝壳聚糖，最终获得一种壳聚糖/细菌纤维素/羟基磷灰石复合材料。该复合材料提供了大量的有机、无机吸附基团，并协同发挥三种材料对水体中的砷、氟的吸附去除能力。与传统的单一羟基磷灰石或羟基磷灰石/壳聚糖复合材料相比，其对水体中的砷、氟的吸附能力提高了20-50％，具有突出的实质性特点和显著的进步。同时，上述复合材料具有极高的生物相容性，不会产生二次污染，绿色环保，适合大规模应用。
附图说明
图1为本发明制备获得的细菌纤维素包覆的纳米羟基磷灰石SEM图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
(1)制备纳米羟基磷灰石
将Ca(NO3)2·4H2O溶液倒入三口烧瓶中，50℃水浴加热，搅拌条件下以1.67的Ca/P摩尔比例，将(NH4)2HPO4溶液缓慢滴加到Ca(NO3)2·4H2O溶液中，40min滴加完毕，使用氨水调节pH为10，保温反应50min，陈化15h，过滤，洗涤，干燥，650℃煅烧5h，研磨后得到所需的纳米羟基磷灰石粉体；
(2)制备经细菌纤维素包覆的纳米羟基磷灰石
将步骤(1)的纳米羟基磷灰石分散于木醋杆菌的液体培养基溶液中，其中，纳米羟基磷灰石占液体体系重量的8wt％，加入液体体系重量2wt％的六偏磷酸钠作为分散剂，接种木醋杆菌，动态发酵5天，使得不断生长的纤维丝包覆纳米羟基磷灰石，过滤，洗涤，得到经细菌纤维素包覆的纳米羟基磷灰石；图1为制备获得的细菌纤维素包覆的纳米羟基磷灰石SEM图，由图中可以看出，纳米羟基磷灰石充分分散于细菌纤维素的交联网络结构中，复合材料孔道发达，说明纳米羟基磷灰石经细菌纤维素包覆后能有效打开团聚，同时，细菌纤维素也会为纳米羟基磷灰石提供了丰富的传质通道；
(3)制备壳聚糖交联改性的细菌纤维素包覆的纳米羟基磷灰石
将壳聚糖溶解到稀硝酸溶液中，加入步骤(2)制备的细菌纤维素包覆的纳米羟基磷灰石，室温搅拌150min，加入戊二醛水溶液进行交联反应120min，其中，戊二醛占交联反应体系重量的15wt％，交联反应完成后，过滤，洗涤，得到壳聚糖/细菌纤维素/羟基磷灰石复合材料，记为CS/BC/HAP-1。
实施例2
(1)制备纳米羟基磷灰石
将Ca(NO3)2·4H2O溶液倒入三口烧瓶中，60℃水浴加热，搅拌条件下以1.67的Ca/P摩尔比例，将(NH4)2HPO4溶液缓慢滴加到Ca(NO3)2·4H2O溶液中，30min滴加完毕，使用氨水调节pH为11，保温反应40min，陈化20h，过滤，洗涤，干燥，600℃煅烧4h，研磨后得到所需的纳米羟基磷灰石粉体；
(2)制备经细菌纤维素包覆的纳米羟基磷灰石
将步骤(1)的纳米羟基磷灰石分散于木醋杆菌的液体培养基溶液中，其中，纳米羟基磷灰石占液体体系重量的10wt％，加入液体体系重量3wt％的六偏磷酸钠作为分散剂，接种木醋杆菌，动态发酵3天，使得不断生长的纤维丝包覆纳米羟基磷灰石，过滤，洗涤，得到经细菌纤维素包覆的纳米羟基磷灰石；
(3)制备壳聚糖交联改性的细菌纤维素包覆的纳米羟基磷灰石
将壳聚糖溶解到稀硝酸溶液中，加入步骤(2)制备的细菌纤维素包覆的纳米羟基磷灰石，室温搅拌90min，加入戊二醛水溶液进行交联反应100min，其中，戊二醛占交联反应体系重量的20wt％，交联反应完成后，过滤，洗涤，得到壳聚糖/细菌纤维素/羟基磷灰石复合材料，记为CS/BC/HAP-2。
实施例3
称取1g本发明制备复合材料，倒入500mL烧杯中，加入300mL含氟30mg/L的和含砷30mg/L的溶液中，采用硝酸调节pH为7，在水浴恒温振荡器中50℃振荡24h，振荡完毕，静置后用滤膜过滤，测定溶液中氟、砷含量，进而计算复合材料的吸附量。同时，为进行对比，将现有技术中的纳米羟基磷灰石(HAP)和壳聚糖/羟基磷灰石复合材料(CS/HAP)也进行上述吸附处理。表1显示了上述材料的吸附量，由表1数据可以明显看出，本发明所制备的复合材料较单一的纳米羟基磷灰石以及壳聚糖/羟基磷灰石复合材料相比，对氟和砷的吸附量大幅提高，其中对氟的吸附量提高了20-30％，对砷的吸附量提高了30％-50％，具有极高的应用前景。
表1
Figure BDA0002155810370000051
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。

Claims (7)

1.一种用于吸附水中砷、氟的壳聚糖/细菌纤维素/羟基磷灰石复合材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
（1）制备纳米羟基磷灰石
将Ca(NO3)2•4H2O溶液倒入三口烧瓶中，水浴加热，搅拌条件下以1.67的Ca/P 摩尔比例，将(NH4)2HPO4溶液缓慢滴加到 Ca(NO3)2•4H2O 溶液中，使用氨水调节pH，保温反应，陈化，过滤，洗涤，干燥，煅烧，研磨后得到所需的纳米羟基磷灰石粉体；
（2）制备经细菌纤维素包覆的纳米羟基磷灰石
将步骤（1）的纳米羟基磷灰石分散于木醋杆菌的液体培养基溶液中，加入适量分散剂，接种木醋杆菌，动态发酵2-7天，使得不断生长的纤维丝包覆纳米羟基磷灰石，过滤，洗涤，得到经细菌纤维素包覆的纳米羟基磷灰石；
（3）制备壳聚糖交联改性的细菌纤维素包覆的纳米羟基磷灰石
将壳聚糖溶解到稀硝酸溶液中，加入步骤（2）制备的细菌纤维素包覆的纳米羟基磷灰石，室温搅拌，加入戊二醛水溶液进行交联反应，交联反应完成后，过滤，洗涤，得到壳聚糖/细菌纤维素/羟基磷灰石复合材料；所述复合材料以经细菌纤维素包覆的纳米羟基磷灰石为基体，再经壳聚糖交联改性，所述的壳聚糖采用戊二醛交联改性枝解于细菌纤维素表面。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的纳米羟基磷灰石的粒径为10-100nm。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的壳聚糖的脱乙酰度为70%-90%。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤（1）中，水浴温度为30-60℃，滴加时间维持10-60min，调节pH维持在9-11，保温反应30-60min，煅烧温度为500-700℃。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤（2）中的纳米羟基磷灰石占培养体系的重量比为5-10wt%，分散剂为六偏磷酸钠，分散剂占培养体系的重量比1-3wt%。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤（3）中，室温搅拌90-180min，交联反应100-150min，反应体系中戊二醛的重量百分比浓度为15-20wt％。
7.根据权利要求1-6任一项所述的制备方法制备获得的复合材料在吸附水体中砷、氟污染物中的应用，其特征在于，将所述的复合材料加入到含砷、氟污染物的水体中，进行震荡吸附处理；或者，将所述的复合材料填充到吸附柱中，将含砷、氟污染物的水体经过吸附柱进行动态吸附处理。
CN201910715315.7A 2019-08-05 2019-08-05 一种吸附水中砷、氟的羟基磷灰石基复合材料及其制备方法 Active CN110354818B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910715315.7A CN110354818B (zh) 2019-08-05 2019-08-05 一种吸附水中砷、氟的羟基磷灰石基复合材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910715315.7A CN110354818B (zh) 2019-08-05 2019-08-05 一种吸附水中砷、氟的羟基磷灰石基复合材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110354818A CN110354818A (zh) 2019-10-22
CN110354818B true CN110354818B (zh) 2020-07-03

Family

ID=68223131

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910715315.7A Active CN110354818B (zh) 2019-08-05 2019-08-05 一种吸附水中砷、氟的羟基磷灰石基复合材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110354818B (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111893763A (zh) * 2020-07-23 2020-11-06 南京东润特种橡塑有限公司 阻燃橡胶板用纤维素/羟基磷灰石水相分散材料的制法
CN112619614B (zh) * 2020-12-03 2022-11-04 云南中烟工业有限责任公司 一种羟基磷灰石复合多孔材料、其制备方法及用途
CN113398891A (zh) * 2021-07-23 2021-09-17 华北水利水电大学 一种氧化铝-羟基磷灰石-壳聚糖复合吸附材料及其制备方法和应用
WO2023004521A1 (es) * 2021-07-28 2023-02-02 Universidad San Sebastián Material filtrante para la remoción de metales pesados presentes en efluentes líquidos
CN115737908A (zh) * 2022-11-14 2023-03-07 南京理工大学 细菌纤维素/羟基磷灰石复合微球及其制备方法
CN117504835A (zh) * 2023-11-15 2024-02-06 淮北矿业股份有限公司 多孔纳米纤维负载羟基磷灰石制备除氟剂的方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008102985A1 (en) * 2007-02-23 2008-08-28 Seoul National University Industry Foundation Bioactive apatite having dual structure and method for preparing the same
CN101584887A (zh) * 2008-07-31 2009-11-25 华南理工大学 Ha/壳聚糖/pvp半互穿聚合物网络支架的制备方法
CN101829358A (zh) * 2010-03-31 2010-09-15 苏州普霖生物科技有限公司 钙磷陶瓷/壳聚糖-羟基磷灰石复合涂层多孔材料的制备方法
CN102464810A (zh) * 2010-11-12 2012-05-23 国家纳米技术与工程研究院 用于废水处理的羟基磷灰石-壳聚糖复合材料及其制备方法
CN103467756A (zh) * 2013-09-18 2013-12-25 中国矿业大学 一种制备壳聚糖/羟基磷灰石复合微球的方法
CN105935455A (zh) * 2016-04-18 2016-09-14 北京林业大学 一种纤维素/羟基磷灰石纳米复合材料及其制备方法
CN107213881A (zh) * 2017-06-28 2017-09-29 中国科学院新疆理化技术研究所 一种活性炭基无机‑有机复合型材料的制备方法及用途
CN109248663A (zh) * 2018-09-28 2019-01-22 芜湖市鹏磊新材料有限公司 一种废水处理用膨润土吸附材料的制备方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008102985A1 (en) * 2007-02-23 2008-08-28 Seoul National University Industry Foundation Bioactive apatite having dual structure and method for preparing the same
CN101584887A (zh) * 2008-07-31 2009-11-25 华南理工大学 Ha/壳聚糖/pvp半互穿聚合物网络支架的制备方法
CN101829358A (zh) * 2010-03-31 2010-09-15 苏州普霖生物科技有限公司 钙磷陶瓷/壳聚糖-羟基磷灰石复合涂层多孔材料的制备方法
CN102464810A (zh) * 2010-11-12 2012-05-23 国家纳米技术与工程研究院 用于废水处理的羟基磷灰石-壳聚糖复合材料及其制备方法
CN103467756A (zh) * 2013-09-18 2013-12-25 中国矿业大学 一种制备壳聚糖/羟基磷灰石复合微球的方法
CN105935455A (zh) * 2016-04-18 2016-09-14 北京林业大学 一种纤维素/羟基磷灰石纳米复合材料及其制备方法
CN107213881A (zh) * 2017-06-28 2017-09-29 中国科学院新疆理化技术研究所 一种活性炭基无机‑有机复合型材料的制备方法及用途
CN109248663A (zh) * 2018-09-28 2019-01-22 芜湖市鹏磊新材料有限公司 一种废水处理用膨润土吸附材料的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Removal of Arsenic from Drinking Water by Hydroxyapatite Nanoparticles;Mahsa Mirhosseini et al.;《Current World Environment》;20141231;第336页右栏第2段结论 *
羟基磷灰石复合改性材料的制备及其除氟性能研究;胡家朋;《中国博士学位论文全文数据库医药卫生科技辑》;20170215;第66页第4.2.2.1节，第67页第4.2.4.1节和第84页第4.4节 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN110354818A (zh) 2019-10-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110354818B (zh) 一种吸附水中砷、氟的羟基磷灰石基复合材料及其制备方法
CN102161781B (zh) 一种吸附重金属离子的改性壳聚糖材料及其制备方法
CN110665371B (zh) 一种基于聚多巴胺仿生涂层的吸附光催分离多功能膜的制备方法
WO2011034327A2 (ko) 키토산을 함유하는 수처리용 흡착제 및 이의 제조방법
CN109126748B (zh) 基于无机硅源的复合材料pei-cs-kit-6及其制备方法和在除铅中的应用
CN111253951B (zh) 降低土壤酸性的生物型土壤调理剂的制备工艺
CN104888725A (zh) 一种对重金属有吸附作用的吸附剂及其制备方法
WO2022199445A1 (zh) 防治重金属污染的复合生物炭及其制备方法
CN103690994A (zh) 一种海藻酸盐/羟基磷灰石水凝胶材料及其制备方法
CN107243331A (zh) 用于水处理的环保型净水包及其制备方法
CN113318710A (zh) 一种氧化石墨烯/壳聚糖复合材料吸附剂的制备方法
CN112442377A (zh) 一种基于镉污染修复的土壤调理剂及其制备方法
CN107051393B (zh) 硅酸镁-水热碳复合材料及其制备方法和应用
CN101601991A (zh) 去除废水中铅离子的生物质吸附剂及其制备、应用和再生方法
CN105330875A (zh) 一种交联改性海藻酸钠及其制备方法
CN107126930A (zh) 一种腐殖酸改性羟基磷灰石、壳聚糖复合纳米吸附剂的制备方法及其应用
CN107523280A (zh) 一种用于海水泥浆的增粘降滤失复合剂及其制备方法
CN113209942B (zh) 一种纤维素基重金属复合吸附材料及制备方法
Li et al. Highly efficient and selective removal of anionic dyes from water using a cellulose nanofibril/chitosan sponge prepared by dehydrothermal treatment
CN104606710B (zh) 一种高抗菌性藻酸盐敷料的制备方法
CN106311187B (zh) 一种三聚氰胺改性磁性椰子皮吸附剂的制备
CN105153458A (zh) 一种低水溶性白芨多糖多孔膜的制备方法
CN104189953B (zh) 海藻酸钠-玉米醇溶蛋白/纳米羟基磷灰石复合骨修复支架及其制备方法
CN115869777A (zh) 一种用于吸附铅离子的海藻酸钠基水凝胶复合膜制备方法
CN113351187B (zh) 一种重金属离子印迹水凝胶球珠及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20230517

Address after: 1316, Building 5, Yuankangxingduhui Community, No. 411, Dongjing Middle Road, Yuhua District, Changsha City, Hunan Province, 410000

Patentee after: HUNAN DEBANG ENVIRONMENTAL PROTECTION TECHNOLOGY Co.,Ltd.

Address before: 225321 building 0004, 76 Fenghuang East Road, hailing Industrial Park, Taizhou City, Jiangsu Province

Patentee before: TAIZHOU HEYI NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co.,Ltd.