CN110330471A - 一种葫芦巴内酯香料的合成方法 - Google Patents
一种葫芦巴内酯香料的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110330471A CN110330471A CN201910673173.2A CN201910673173A CN110330471A CN 110330471 A CN110330471 A CN 110330471A CN 201910673173 A CN201910673173 A CN 201910673173A CN 110330471 A CN110330471 A CN 110330471A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- bromoethane
- tetrahydrofuran
- solution
- organic layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/60—Two oxygen atoms, e.g. succinic anhydride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
本发明公开了一种葫芦巴内酯香料的合成方法，涉及香料合成技术领域，本发明以草酸二乙酯为起始原料，在无水和氮气保护条件下，经格氏反应制备2‑氧代丁酸乙酯，再在碳酸钾、乙醛作用下环化所需的碳骨架后，得到葫芦巴内酯，反应溶剂和萃取剂，回收后进行套用，减少了工艺流程，确保了较高的反应产率。
Description
技术领域：
本发明涉及香料合成技术领域，具体涉及一种葫芦巴内酯香料的合成方法。
背景技术：
葫芦巴内酯又名糖内酯，化学名称4,5-二甲基-3-羟基-2(5H)-呋喃酮，CAS号：28664-35-9，熔点26～29℃，沸点81℃(6mmHg)。葫芦巴内酯外观为透明的淡黄色至浅黄色液体，天然存在于白糖、葫芦巴、弗吉尼亚烟草、米制酒、茶叶、咖啡等香气成分中，是烘烤葫芦巴籽实的关键香气成分，也是甘蔗制糖残余物中重要的香气组分，具有强烈且持久的葫芦巴香气、焦糖香气以及圆叶当归和樱桃样香气，略带焦香果味，在低浓度时呈现焦糖样香气，在高浓度时则呈现出咖喱样的香气。
葫芦巴内酯可用于食品用香料，得到了美国食用香料与提取物制造者协会的认可(FEMA编号3634)，并经FDA批准可以食用。葫芦巴内酯广泛应用于饮料、糖果、发酵食品、葡萄酒、日本米酒和烘焙食品中，可用于配制咖啡、可可、草莓、焦糖等香型的食用香精，此外，还可用于烟草香精配方中，用作卷烟香精中可增加烟草的甜香，并改善抽吸口感，是一种优良的增香剂。葫芦巴内酯一般都是配制成3％、10％或14％的丙二醇溶液来使用。FEMA用量限量为：焙烤制品、肉制品、汤料、浇料、调味品、油脂、禽制品、鱼制品、甜沙司，均10.0mg/kg。同时我国食品添加剂使用标准(GB 2760)规定为暂时允许使用的食品用香料，主要用于焦糖、红糖、威士忌酒、棉花糖、奶油糖果，蔗糖，糖槭汁，蜜饯、咖啡、太妃糖等香型型香精。
在刘树文编著的《合成香料技术手册》中，葫芦巴内酯可由丙酸乙酯和草酸二乙酯为起始原料来制取。与葫芦巴内酯属于羟基呋喃酮同族的香料产品4-羟基-2,5-二甲基-3(2H)-呋喃酮(呋喃酮醇)的合成方法主要采用以下合成方法：一是以乳酸乙酯及α-溴代丙酸乙酯为原料，在强碱下醚化，再用三甲基硅烷环化、催化氧化制取。二是在四氰呋喃中以NaH处理乳酸己酯，后加入巴豆腈，经氧化、醇腈裂解得到产物。三是将一缩二乙醇酸二乙甲酯在醇钠作用下与草酸二甲酯环化、氢化、还原酯，再与苯甲酰氯反应、还原制备。四是以1-丁炔-3-醇为原料，与格氏试剂反应，再与乙醛环化得到所需的碳骨架，然后在极性溶剂中先后以臭氧、三苯基膦，最后催化脱水环化制备。现有羟基呋喃酮的合成方法有些路线较长，存在着成本高，反应条件苛刻，操作复杂以及总产率低等缺点。
发明内容：
本发明所要解决的技术问题在于提供一种低成本、高产率且工艺流程相对简单的葫芦巴内酯香料的合成方法。以草酸二乙酯为起始原料，经格氏反应、环化后制备葫芦巴内酯，反应原理如下：
本发明所要解决的技术问题采用以下的技术方案来实现：
一种葫芦巴内酯香料的合成方法，包括以下步骤：
(1)先向无水四氢呋喃中加入溴乙烷，搅拌均匀，将溴乙烷溶解于四氢呋喃中，得到溴乙烷-四氢呋喃溶液备用；
(2)向带有回流装置的四口烧瓶中连续通入氮气，开启磁力搅拌器，然后依次加入无水四氢呋喃、镁粉和碘，搅拌均匀；
(3)先向四口烧瓶中加入少量步骤(1)得到的溴乙烷-四氢呋喃溶液，开启回流装置冷却水，开启冷热一体交换机，加热至40℃引发反应，然后通过蠕动泵向四口烧瓶中缓慢滴加剩余的溴乙烷-四氢呋喃溶液，滴加过程中保持回流，滴加时间控制在1～2h；
(4)滴加结束后继续保持温度搅拌回流30min，停止加热，开启冷却水冷却，冷却至常温后得到溴乙烷的格氏试剂；
(5)向三口反应烧瓶中加入无水四氢呋喃，开启搅拌器，加入草酸二乙酯，搅拌均匀，将草酸二乙酯充分溶解于四氢呋喃；
(6)向反应烧瓶内连续通入氮气，开启冷热一体交换机的冷却水，将反应烧瓶降温至-5℃，通过蠕动泵向反应烧瓶中缓慢滴加步骤(4)得到的格氏试剂，控制反应温度在-5～0℃，滴加时间控制在2h；
(7)滴加结束后继续保持温度，搅拌1h，取样进行气相色谱检测，草酸二乙酯的含量在0.5％以下时，将反应烧瓶升温至室温，向反应烧瓶内加入稀盐酸淬灭至反应液为中性，终止反应；
(8)反应液转移到分液漏斗中，静置分层2h，分出有机层，水层用乙醚进行萃取，静置分层后分出水层，合并有机层，开启旋转蒸发仪，对合并的有机层加热升温至35℃，常压回收乙醚溶液结束后再升温到65℃，常压回收四氢呋喃溶液，进行套用；
(9)将步骤(8)得到的蒸馏瓶底物，用饱和氯化钠溶液洗涤后，用无水硫酸钠干燥后，转移到旋转蒸发仪中；
(10)开启旋转蒸发仪，加热升温，开启真空，减压蒸馏收集中间品2-氧代丁酸乙酯；
(11)向三口反应烧瓶中加入无水乙醇，开启搅拌器，加入无水碳酸钾和步骤(9)得到的中间品2-氧代丁酸乙酯，搅拌均匀；
(12)开启冷热一体交换机，控制在25℃条件下，通过蠕动泵向反应烧瓶中缓慢滴加乙醛溶液，滴加时间控制在2h，滴加结束后继续搅拌1h，将反应液转移到旋转蒸发仪中；
(13)开启旋转蒸发仪，升温至79℃，常压回收乙醇进行套用，收集蒸馏瓶底物，转移到反应烧瓶中；
(14)开启磁力搅拌器，向反应烧瓶中加入稀盐酸，继续搅拌30min后加入乙醚溶液进行萃取，转移到分液漏斗中；
(15)静置分层2h，分出有机层，水层用乙醚溶液进行萃取，静置分层后分出水层，合并有机层；
(16)将步骤(14)得到的有机层用饱和氯化钠溶液洗涤，静置分层后分出水层，有机层用无水硫酸钠干燥后，转移到旋转蒸发仪中；
(17)开启旋转蒸发仪，加热到35℃，常压回收乙醚进行套用，开启真空，减压蒸馏，收集蒸馏物，得到葫芦巴内酯香料产品。
所述步骤(1)中溴乙烷与四氢呋喃的摩尔比1:0.5～1:1.5，优选1:1～1:1.1。
所述步骤(2)中镁粉与步骤(1)中溴乙烷的摩尔比为1:1～1:3，优选1:1～1:1.2；四氢呋喃与步骤(1)中溴乙烷的摩尔比5:1～15:1，优选10:1～11:1。
所述步骤(3)中溴乙烷-四氢呋喃直接反应烧瓶投入引发反应的量与滴加量的体积比为1:5～1:20，优选1:15～1:20。
所述步骤(5)中四氢呋喃与草酸二乙酯的摩尔比为2:1～5:1，优选3.0:1～3.5:1。
所述步骤(6)中溴乙烷格氏试剂与步骤(5)中草酸二乙酯的摩尔比为1:0.5～1:1.5，优选1:0.9～1:1.1。
所述步骤(8)水层用乙醚萃取2次，每次乙醚使用量与水层的体积比为0.5:1～2:1，优选0.5:1～1:1。
所述步骤(9)中有机层用饱和氯化钠溶液萃取2次，每次饱和氯化钠使用量与有机层的体积比为0.1:1～1:1，优选0.25:1～0.5:1。
所述步骤(10)中减压蒸馏收集2-氧代丁酸乙酯时的条件为：温度72～75℃，真空压力为5000Pa。
所述步骤(11)中2-氧代丁酸乙酯与无水乙醇的体积比为1:5～1:20，优选1:10～1:15。2-氧代丁酸乙酯与无水碳酸钾的摩尔比为1:1～1:2，优选1:1～1:1.2。
所述步骤(12)乙醛与步骤(11)中2-氧代丁酸乙酯的摩尔比为0.5:1～2:1，优选1:1～1.2:1。
所述步骤(14)中盐酸的加入量与步骤(11)中碳酸钾的摩尔比为1:1～2:1，优选1:1～1.2:1；乙醚与反应液的的体积比为0.1:1～1:1，优选0.25:1～0.5:1。
所述步骤(15)水层用乙醚萃取2次，每次乙醚用量与反应液的的体积比为0.1:1～1:1，优选0.25:1～0.5:1。
所述步骤(16)中有机层用饱和氯化钠溶液萃取2次，每次饱和氯化钠使用量与有机层的体积比为0.1:1～1:1，优选0.25:1～0.5:1。
所述步骤(17)中减压蒸馏收集葫芦巴内酯时的条件为：温度90～95℃，真空压力为1333Pa。
本发明的有益效果是：本发明以草酸二乙酯为起始原料，在无水和氮气保护条件下，经格氏反应制备2-氧代丁酸乙酯，再在碳酸钾、乙醛作用下环化所需的碳骨架后，得到葫芦巴内酯，反应溶剂和萃取剂，回收后进行套用，减少了工艺流程，确保了较高的反应产率。
具体实施方式：
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。
实施例
(1)在200mL烧杯中首先加入无水四氢呋喃50mL，再加入溴乙烷45mL，搅拌均匀，得到溴乙烷-四氢呋喃溶液95mL。
(2)向带有回流装置的1000mL四口烧瓶中连续通入氮气，开启磁力搅拌器，然后依次加入无水四氢呋喃500mL、镁粉17g和一小粒碘，搅拌均匀。
(3)先向四口烧瓶中加入5mL溴乙烷-四氢呋喃溶液，开启回流装置冷却水，开启冷热一体交换机，进行加热至40℃，引发反应，然后，通过蠕动泵向四口烧瓶中缓慢滴加剩余的90mL溴乙烷-四氢呋喃溶液，滴加过程中保持回流，滴加时间控制在1h。
(4)滴加结束后，继续保持温度搅拌回流30min，停止加热，开启冷却水冷却，冷却至常温后得到溴乙烷的格氏试剂。
(5)向2000mL三口反应烧瓶中加入300mL无水四氢呋喃，开启搅拌器，加入草酸二乙酯68mL，搅拌均匀，将草酸二乙酯充分溶解于四氢呋喃。
(6)向反应烧瓶内连续通入氮气，开启冷热一体交换机的冷却水，将反应烧瓶降温至-5℃，通过蠕动泵向反应烧瓶中缓慢滴加步骤(4)得到的格氏试剂，控制反应温度在0～-5℃，滴加时间控制在2h。
(7)滴加结束后，继续保持温度，搅拌1h，取样进行气相色谱检测，草酸二乙酯的含量在0.5％以下时，将反应烧瓶升温至室温，向反应烧瓶内加入10％盐酸，至反应液检测pH＝7，终止反应。
(8)将反应液转移到分液漏斗中，静置分层2h，分出有机层，水层用乙醚进行萃取2次，静置分层后分出水层，合并有机层。开启旋转蒸发仪，对合并的有机层，加热升温至35℃，常压回收乙醚溶液结束后，再升温到65℃，常压回收四氢呋喃溶液，进行套用。
(9)将步骤(8)得到的蒸馏瓶底物，用30mL饱和氯化钠溶液洗涤2次后，静置分层，有机层经无水硫酸钠干燥后，转移到旋转蒸发仪中。
(10)开启旋转蒸发仪，加热升温，开启真空，温度72～75℃，真空压力为5000Pa条件下，减压蒸馏收集中间品2-氧代丁酸乙酯36g，产率55％。
(11)向1000mL三口反应烧瓶中加入无水乙醇400mL，开启搅拌器，加入无水碳酸钾42g和步骤(9)得到的中间品2-氧代丁酸乙酯36g，搅拌均匀。
(12)开启冷热一体交换机，控制在25℃条件下，通过蠕动泵向反应烧瓶中缓慢滴加乙醛溶液17.5mL，滴加时间控制在2h，滴加结束后继续搅拌1h。将反应液转移到旋转蒸发仪中。
(13)开启旋转蒸发仪，升温至79℃，常压回收乙醇溶液，进行套用。收集蒸馏瓶底物，转移到反应烧瓶中。
(14)开启磁力搅拌器，向反应烧瓶中加入10％稀盐酸120mL，继续搅拌30min后，加入65mL乙醚溶液进行萃取，转移到分液漏斗中。
(15)静置分层2h，分出有机层，水层用65mL乙醚溶液进行萃取2次，静置分层后分出水层，合并有机层。
(16)将步骤(14)得到的有机层用50mL饱和氯化钠溶液洗涤2次，静置分层后分出水层，有机层用无水硫酸钠干燥后，转移到旋转蒸发仪中。
(17)开启旋转蒸发仪，加热到35℃，常压回收乙醚，进行套用。开启真空，温度90～95℃，真空压力为1333Pa条件下减压蒸馏，收集蒸馏物，得到葫芦巴内酯香料产品25g，产率70％。
制备得到的葫芦巴内酯为无色透明液体，具有强烈的葫芦巴香气和焦糖香气，经气相色谱分析产物纯度为98.36％，检测折光指数(20℃)为1.491，相对密度(25℃)为1.049，与文献值一致。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
Claims (10)
1.一种葫芦巴内酯香料的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)先向无水四氢呋喃中加入溴乙烷，搅拌均匀，将溴乙烷溶解于四氢呋喃中，得到溴乙烷-四氢呋喃溶液备用；
(2)向带有回流装置的四口烧瓶中连续通入氮气，开启磁力搅拌器，然后依次加入无水四氢呋喃、镁粉和碘，搅拌均匀；
(3)先向四口烧瓶中加入少量步骤(1)得到的溴乙烷-四氢呋喃溶液，开启回流装置冷却水，开启冷热一体交换机，加热至40℃引发反应，然后通过蠕动泵向四口烧瓶中缓慢滴加剩余的溴乙烷-四氢呋喃溶液，滴加过程中保持回流，滴加时间控制在1～2h；
(4)滴加结束后继续保持温度搅拌回流30min，停止加热，开启冷却水冷却，冷却至常温后得到溴乙烷的格氏试剂；
(5)向三口反应烧瓶中加入无水四氢呋喃，开启搅拌器，加入草酸二乙酯，搅拌均匀，将草酸二乙酯充分溶解于四氢呋喃；
(6)向反应烧瓶内连续通入氮气，开启冷热一体交换机的冷却水，将反应烧瓶降温至-5℃，通过蠕动泵向反应烧瓶中缓慢滴加步骤(4)得到的格氏试剂，控制反应温度在-5～0℃，滴加时间控制在2h；
(7)滴加结束后继续保持温度，搅拌1h，取样进行气相色谱检测，草酸二乙酯的含量在0.5％以下时，将反应烧瓶升温至室温，向反应烧瓶内加入稀盐酸淬灭至反应液为中性，终止反应；
(8)反应液转移到分液漏斗中，静置分层2h，分出有机层，水层用乙醚进行萃取，静置分层后分出水层，合并有机层，开启旋转蒸发仪，对合并的有机层加热升温至35℃，常压回收乙醚溶液结束后再升温到65℃，常压回收四氢呋喃溶液，进行套用；
(9)将步骤(8)得到的蒸馏瓶底物，用饱和氯化钠溶液洗涤后，用无水硫酸钠干燥后，转移到旋转蒸发仪中；
(10)开启旋转蒸发仪，加热升温，开启真空，减压蒸馏收集中间品2-氧代丁酸乙酯；
(11)向三口反应烧瓶中加入无水乙醇，开启搅拌器，加入无水碳酸钾和步骤(9)得到的中间品2-氧代丁酸乙酯，搅拌均匀；
(12)开启冷热一体交换机，控制在25℃条件下，通过蠕动泵向反应烧瓶中缓慢滴加乙醛溶液，滴加时间控制在2h，滴加结束后继续搅拌1h，将反应液转移到旋转蒸发仪中；
(13)开启旋转蒸发仪，升温至79℃，常压回收乙醇进行套用，收集蒸馏瓶底物，转移到反应烧瓶中；
(14)开启磁力搅拌器，向反应烧瓶中加入稀盐酸，继续搅拌30min后加入乙醚溶液进行萃取，转移到分液漏斗中；
(15)静置分层2h，分出有机层，水层用乙醚溶液进行萃取，静置分层后分出水层，合并有机层；
(16)将步骤(14)得到的有机层用饱和氯化钠溶液洗涤，静置分层后分出水层，有机层用无水硫酸钠干燥后，转移到旋转蒸发仪中；
(17)开启旋转蒸发仪，加热到35℃，常压回收乙醚进行套用，开启真空，减压蒸馏，收集蒸馏物，得到葫芦巴内酯香料产品。
2.根据权利要求1所述的葫芦巴内酯香料的合成方法，其特征在于：所述步骤(1)中溴乙烷与四氢呋喃的摩尔比为1:0.5～1:1.5；步骤(2)中镁粉与步骤(1)中溴乙烷的摩尔比为1:1～1:3，四氢呋喃与步骤(1)中溴乙烷的摩尔比为5:1～15:1；步骤(3)中溴乙烷-四氢呋喃直接反应烧瓶投入引发反应的量与滴加量的体积比为1:5～1:20；步骤(5)中四氢呋喃与草酸二乙酯的摩尔比为2:1～5:1；步骤(6)中溴乙烷格氏试剂与步骤(5)中草酸二乙酯的摩尔比为1:0.5～1:1.5。
3.根据权利要求2所述的葫芦巴内酯香料的合成方法，其特征在于：所述步骤(1)中溴乙烷与四氢呋喃的摩尔比优选1:1～1:1.1；步骤(2)中镁粉与步骤(1)中溴乙烷的摩尔比优选1:1～1:1.2，四氢呋喃与步骤(1)中溴乙烷的摩尔比优选10:1～11:1；步骤(3)中溴乙烷-四氢呋喃直接反应烧瓶投入引发反应的量与滴加量的体积比优选1:15～1:20；步骤(5)中四氢呋喃与草酸二乙酯的摩尔比优选3.0:1～3.5:1；步骤(6)中溴乙烷格氏试剂与步骤(5)中草酸二乙酯的摩尔比优选1:0.9～1:1.1。
4.根据权利要求1所述的葫芦巴内酯香料的合成方法，其特征在于：所述步骤(8)水层用乙醚萃取2次，每次乙醚使用量与水层的体积比为0.5:1～2:1；步骤(9)中有机层用饱和氯化钠溶液萃取2次，每次饱和氯化钠使用量与有机层的体积比为0.1:1～1:1。
5.根据权利要求4所述的葫芦巴内酯香料的合成方法，其特征在于：所述步骤(8)每次乙醚使用量与水层的体积比优选0.5:1～1:1；步骤(9)每次饱和氯化钠使用量与有机层的体积比优选0.25:1～0.5:1。
6.根据权利要求1所述的葫芦巴内酯香料的合成方法，其特征在于：所述步骤(10)中减压蒸馏收集2-氧代丁酸乙酯时的条件为温度72～75℃，真空压力为5000Pa；步骤(17)中减压蒸馏收集葫芦巴内酯时的条件为温度90～95℃，真空压力为1333Pa。
7.根据权利要求1所述的葫芦巴内酯香料的合成方法，其特征在于：所述步骤(11)中2-氧代丁酸乙酯与无水乙醇的体积比为1:5～1:20，2-氧代丁酸乙酯与无水碳酸钾的摩尔比为1:1～1:2；步骤(12)乙醛与步骤(11)中2-氧代丁酸乙酯的摩尔比为0.5:1～2:1；步骤(14)中盐酸的加入量与步骤(11)中碳酸钾的摩尔比为1:1～2:1，乙醚与反应液的的体积比为0.1:1～1:1。
8.根据权利要求7所述的葫芦巴内酯香料的合成方法，其特征在于：所述步骤(11)中2-氧代丁酸乙酯与无水乙醇的体积比优选1:10～1:15，2-氧代丁酸乙酯与无水碳酸钾的摩尔比优选1:1～1:1.2；步骤(12)乙醛与步骤(11)中2-氧代丁酸乙酯的摩尔比优选1:1～1.2:1；步骤(14)中盐酸的加入量与步骤(11)中碳酸钾的摩尔比优选1:1～1.2:1，乙醚与反应液的的体积比优选0.25:1～0.5:1。
9.根据权利要求1所述的葫芦巴内酯香料的合成方法，其特征在于：所述步骤(15)水层用乙醚萃取2次，每次乙醚用量与反应液的的体积比为0.1:1～1:1；步骤(16)中有机层用饱和氯化钠溶液萃取2次，每次饱和氯化钠使用量与有机层的体积比为0.1:1～1:1。
10.根据权利要求9所述的葫芦巴内酯香料的合成方法，其特征在于：所述步骤(15)每次乙醚用量与反应液的的体积比优选0.25:1～0.5:1；步骤(16)中每次饱和氯化钠使用量与有机层的体积比优选0.25:1～0.5:1。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910673173.2A CN110330471A (zh) | 2019-07-24 | 2019-07-24 | 一种葫芦巴内酯香料的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910673173.2A CN110330471A (zh) | 2019-07-24 | 2019-07-24 | 一种葫芦巴内酯香料的合成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110330471A true CN110330471A (zh) | 2019-10-15 |
Family
ID=68147428
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910673173.2A Withdrawn CN110330471A (zh) | 2019-07-24 | 2019-07-24 | 一种葫芦巴内酯香料的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110330471A (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111303138A (zh) * | 2020-04-14 | 2020-06-19 | 安徽华业香料股份有限公司 | 一种具有果香的呋喃香料的合成方法 |
| CN111423425A (zh) * | 2020-04-14 | 2020-07-17 | 安徽华业香料股份有限公司 | 一种具有谷物香的呋喃香料的合成方法 |
| CN113636992A (zh) * | 2021-07-09 | 2021-11-12 | 安徽华业香料合肥有限公司 | 一种乙基葫芦巴内酯香料的合成方法 |
-
2019
- 2019-07-24 CN CN201910673173.2A patent/CN110330471A/zh not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111303138A (zh) * | 2020-04-14 | 2020-06-19 | 安徽华业香料股份有限公司 | 一种具有果香的呋喃香料的合成方法 |
| CN111423425A (zh) * | 2020-04-14 | 2020-07-17 | 安徽华业香料股份有限公司 | 一种具有谷物香的呋喃香料的合成方法 |
| CN113636992A (zh) * | 2021-07-09 | 2021-11-12 | 安徽华业香料合肥有限公司 | 一种乙基葫芦巴内酯香料的合成方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110330471A (zh) | 一种葫芦巴内酯香料的合成方法 | |
| CN110372645A (zh) | 一种葫芦巴内酯合成香料的生产方法 | |
| CN109401891A (zh) | 浓香型白酒及其加工方法 | |
| CN114410378A (zh) | 一种龙眼香气化合物及其制备方法 | |
| CN114573437A (zh) | 一种反式-2.4-壬二烯醛的生产方法 | |
| CN105294491B (zh) | 一种氰乙酸及其衍生物的制备方法 | |
| CN106800543A (zh) | 一种呋喃醇酯类焦甜香型化合物及其合成方法 | |
| CN105713814B (zh) | 一种制备苹果醋粉的方法 | |
| CN111517958B (zh) | 一种紫苏醇苯甲醇碳酸酯香料 | |
| CN102504952A (zh) | 云南食用玫瑰花精油及其在烟草中的应用 | |
| CN107787190A (zh) | 作为鲜味分子的(5R)‑(β‑D‑吡喃葡糖氧基)‑1,5‑二氢‑2H‑吡咯‑2‑酮 | |
| JP7148743B2 (ja) | （ｚ）型ソラノン、その製造方法および使用 | |
| CN102657326A (zh) | 一种天然香菇精及其提取方法和应用 | |
| CN113636992A (zh) | 一种乙基葫芦巴内酯香料的合成方法 | |
| CN106986903A (zh) | 一种烟用加香物质及其制备方法和应用 | |
| US4031140A (en) | 4- AND 5-Phenyl pentenal acetals | |
| Chattopadhyay et al. | Crotylation of (R)-2, 3-O-cyclohexylideneglyceraldehyde: a simple synthesis of (+)-trans-oak lactone | |
| JP4709978B2 (ja) | ５−メチル−５−（４−メチル−３−ペンテニル）−４，５−ジヒドロ−２（３ｈ）−フラノンを含有する香料組成物、およびその製造法 | |
| CN110495599A (zh) | 一种复合型共结晶增香剂及其制备方法 | |
| CN101659651A (zh) | 天然等同3-羟基-2-丁酮二聚体香料制备方法 | |
| CN108997272A (zh) | 一种反应精馏合成γ-十一内酯合成香料的方法 | |
| CN111039770B (zh) | 一种(e)型茄酮、其制备方法及用途 | |
| JPS6261033B2 (zh) | ||
| CN101781266A (zh) | 一种噁唑类烟用香料的制备方法 | |
| CN210528828U (zh) | 一种葫芦巴内酯合成香料的生产装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |
Application publication date: 20191015 |
|
| WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |