CN110330423B - 加压制备辛酸亚锡的方法 - Google Patents

加压制备辛酸亚锡的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110330423B
CN110330423B CN201910658864.5A CN201910658864A CN110330423B CN 110330423 B CN110330423 B CN 110330423B CN 201910658864 A CN201910658864 A CN 201910658864A CN 110330423 B CN110330423 B CN 110330423B
Authority
CN
China
Prior art keywords
stannous octoate
reaction
isooctanoic acid
tin
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910658864.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110330423A (zh
Inventor
苏瑞春
黄迎红
张雄林
杨习文
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yunnan Tin Industry Research Institute Co ltd
Original Assignee
Yunnan Tin Industry Research Institute Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yunnan Tin Industry Research Institute Co ltd filed Critical Yunnan Tin Industry Research Institute Co ltd
Priority to CN201910658864.5A priority Critical patent/CN110330423B/zh
Publication of CN110330423A publication Critical patent/CN110330423A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110330423B publication Critical patent/CN110330423B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
    • C07C51/412—Preparation of salts of carboxylic acids by conversion of the acids, their salts, esters or anhydrides with the same carboxylic acid part
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
    • C07C51/418—Preparation of metal complexes containing carboxylic acid moieties

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

加压制备辛酸亚锡的方法，是将异辛酸、精锡和水按比例投入密闭容器中，溶液与精锡的液固质量比为4～10:1，异辛酸为理论量的110％；随后，加热，使异辛酸和精锡密闭反应一步合成辛酸亚锡；密闭反应的压力≥1.0MPa，反应温度≥150℃，反应时间≥4小时，反应后出现三层物质，最下层为固体辛酸亚锡，中间层为水，最上层为未反应完全的异辛酸，固液分离，把最下层的辛酸亚锡取出即可。本发明生产工艺流程短、生产成本低、节能环保，且可确保最终产物纯度、产品质量好。

Description

加压制备辛酸亚锡的方法
技术领域
本发明涉及湿法冶金及化工技术领域，具体涉及辛酸亚锡的制备方法。
背景技术
辛酸亚锡化学名称为2-乙基己酸亚锡，是锡的一种化工产品。由于辛酸亚锡在酸性和碱性水溶液中均容易水解，稳定存在的pH值范围较小，并且容易被空气中的氧和其他氧化剂氧化分解，其制备难度较大，目前国内外较为成熟并已实现规模生产的方法有皂化合成法和电溶法两种。
皂化合成法是首先将异辛酸与氢氧化钠反应制得辛酸钠，再加入氯化亚锡溶液与辛酸钠反应制得辛酸亚锡，或将异辛酸与氯化亚锡溶液混合，再加入氢氧化钠溶液中和、反应得到辛酸亚锡。皂化合成法较容易实现规模化生产，对原料的适应性较广，可使用杂质含量低的含锡物料作为初始原料，但该法以氯化亚锡为原料，需要首先制备氯化亚锡等锡盐，皂化过程需要全量中和异辛酸，碱消耗量大，合成过程的稳定性差，对加料速度、体系pH值的控制以及各种原料的成分要求较为严格，条件控制不当或原料成分变化时极易造成产品不合格。
电溶法为金属锡阳极在导电溶液中进行电解。由于异辛酸为弱酸，在水中离解度小，而辛酸亚锡难溶于水，因此需要在导电性好的盐溶液中进行电解，通常采用氯化钠溶液。金属锡融化浇铸为阳极板，放入电解液中，加入异辛酸和添加剂，控制pH为4左右进行电解，锡阳极溶解，与阴极产生的氢氧根及异辛酸反应生成辛酸亚锡。辛酸亚锡密度较大，沉于电解槽底部，取出后过滤除固体杂质、减压蒸馏脱水后得到辛酸亚锡产品。电解液可重复使用。电溶法以金属锡和异辛酸为原料一步合成辛酸亚锡，不需要制备氯化亚锡，电溶过程阴极大量放出氢气，中和异辛酸的碱消耗量小，相对于皂化法，电溶过程和产品的稳定性好。但阴极易沉淀海绵锡，直流电耗高，需要金属锡为原料，对电解液温度、pH值的控制要求较为严格。存在的问题是电解过程中阴极析出少量海绵锡导致锡直收率低(约89％)，以及电解槽电压达到17V以上，电解一段时间后溶液温度过高，直流电耗高，导致总生产成本偏高。
其他已报道的制备方法还有：(1)氧化亚锡法：将氧化亚锡和异辛酸混合，在150℃以上的温度下高温合成并蒸馏脱水，过滤除去固体杂质得到辛酸亚锡产品。该方法产品纯度高、工艺简单，但需要昂贵的氧化亚锡为原料；(2)甲醇法：先将无水氯化亚锡与三乙胺和甲醇反应,制得二甲氧基亚锡,再与异辛酸于70～80℃下反应而制得辛酸亚锡。该方法为非水溶液合成，产品纯度高，但存在三乙胺再生和甲醇的回收利用问题，以及无水氯化亚锡的制备等问题，成本高，难以大规模应用。
发明内容
本发明的目的是克服上述现有技术的不足，提供一种生产工艺流程短、生产成本低、节能环保、且可确保最终产物纯度、产品质量好的在密闭容器内用精锡与异辛酸直接反应合成辛酸亚锡的方法。
本发明的目的通过如下技术方案实现：
加压制备辛酸亚锡的方法，该方法是将异辛酸、精锡和水按比例投入密闭容器中，溶液与精锡的液固质量比为4～10:1，异辛酸为理论量的110％；随后，加热，使异辛酸和精锡密闭反应一步合成辛酸亚锡；密闭反应的压力≥1.0MPa，反应温度≥150℃，反应时间≥4小时，反应后出现三层物质，最下层为固体辛酸亚锡，中间层为水，最上层为未反应完全的异辛酸，固液分离，把最下层的辛酸亚锡取出；异辛酸和精锡密闭反应一步合成辛酸亚锡的反应式如下：
Sn+C7H15COOH＝Sn(C7H15COO)2+H2。
本发明将分离取出的辛酸亚锡进一步过滤，用水洗涤，减压蒸馏水分后，得到辛酸亚锡产品。把最下层的辛酸亚锡取出后，其他溶液返回再次用于加压制备辛酸亚锡。本发明所述精锡为锡粉或锡花。
本发明与现有技术相比，至少具有以下优点：
(1)无论是电溶法还是皂化法，都有Cl-参与，本发明有效避免了Cl-等无机阴离子，保证了最终产物的纯度；
(2)皂化法的原料是精锡合成的化工产品，本发明减少了合成其他化工产品的成本，生产成本明显降低；
(3)本发明原料为精锡，带入的杂质少，反应过程水仅为载体，漂浮在水面的残酸可继续返回反应，带入的杂质少，产出的产品质量好；
(4)本发明一步加压合成辛酸亚锡，残酸循环使用，无废液的排放，节能环保；
(5)本发明一步加压合成辛酸亚锡，流程短，制备手段相对简单，无需复杂的制备流程，易实现规模化可控生产。
附图说明
图1为本发明工艺流程图。
具体实施方式
实施例1
加压制备辛酸亚锡的方法，在3L压力釜中，加入1.4L水，再加入660g液态异辛酸，开启搅拌再加入500g锡花，液固质量比为4:1。压力釜封盖，加热并控制反应压力1.0MPa(反应压力为水蒸汽压和反应生成的氢气产生的压力)，反应温度在180±5℃，反应时间6小时，反应结束后，出现三层物质，最下层为固体辛酸亚锡(中间品)，中间层为水，最上层为未反应完全的异辛酸。液固分离，溶液再进行沉清，放出下层辛酸亚锡中间品。密闭反应所用水溶液仅为载体，反应残酸及水溶液补加异辛酸后返回压力釜内继续加压制备辛酸亚锡。
异辛酸和精锡密闭反应一步合成辛酸亚锡的反应式如下：
Sn+C7H15COOH＝Sn(C7H15COO)2+H2。
加水洗涤辛酸亚锡中间品，上清液抽走，洗涤后的辛酸亚锡加入蒸馏釜中蒸馏去除水分，得到1140g辛酸亚锡产品，产品达到如下产品质量标准。
Figure BDA0002137763330000041
合格辛酸亚锡产品包装后即可出售。
本发明的制备工艺流程如图1所示。
实施例2
加压制备辛酸亚锡的方法，在3L压力釜中，加入1.4L水，再加入440g异辛酸，开启搅拌再加入300g锡花，液固质量比为6:1，压力釜封盖，加热并控制反应压力1.2MPa，反应温度在155±5℃，反应时间5小时，反应结束后，液固分离，溶液再进行沉清，下层放出辛酸亚锡中间品，反应残酸及水溶液补加异辛酸后返回压力釜内继续加压制备辛酸亚锡。
加水洗涤辛酸亚锡中间品，上清液抽走，洗涤后的辛酸亚锡加入蒸馏釜中蒸馏去除水分，得到640g辛酸亚锡产品，产品达到如下产品质量标准。
Figure BDA0002137763330000042
实施例3
加压制备辛酸亚锡的方法，在3L压力釜中，加入1.8L水，再加入220g异辛酸，开启搅拌再加入200g锡粉，液固质量比为10:1，压力釜封盖，加热并控制反应压力1.5MPa，反应温度在200±5℃，反应时间4小时，反应结束后，液固分离，溶液再进行沉清，下层放出辛酸亚锡中间品，反应残酸及水溶液补加异辛酸后返回压力釜内继续加压制备辛酸亚锡。
加水洗涤辛酸亚锡中间品，上清液抽走，洗涤后的辛酸亚锡加入蒸馏釜中蒸馏去除水分，得到300g辛酸亚锡产品，产品达到如下产品质量标准。
Figure BDA0002137763330000051

Claims (4)

1.加压制备辛酸亚锡的方法，其特征在于，该方法是将异辛酸、精锡和水按比例投入密闭容器中，溶液与精锡的液固质量比为4～10:1，所述溶液是异辛酸与水的混合溶液，异辛酸为理论量的110％；随后，加热，使异辛酸和精锡密闭反应一步合成辛酸亚锡；密闭反应的压力≥1.0MPa，反应温度≥150℃，反应时间≥4小时，反应后出现三层物质，最下层为固体辛酸亚锡，中间层为水，最上层为未反应完全的异辛酸，固液分离，把最下层的辛酸亚锡取出；异辛酸和精锡密闭反应一步合成辛酸亚锡的反应式如下：
Sn+C7H15COOH→ Sn(C7H15COO)2+H2。
2.根据权利要求1所述的加压制备辛酸亚锡的方法，其特征在于，将分离取出的辛酸亚锡过滤，用水洗涤，减压蒸馏水分后，得到辛酸亚锡产品。
3.根据权利要求1或2所述的加压制备辛酸亚锡的方法，其特征在于，把最下层的辛酸亚锡取出后，其他溶液返回再次用于加压制备辛酸亚锡。
4.根据权利要求1或2所述的加压制备辛酸亚锡的方法，其特征在于，所述精锡为锡粉或锡花。
CN201910658864.5A 2019-07-22 2019-07-22 加压制备辛酸亚锡的方法 Active CN110330423B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910658864.5A CN110330423B (zh) 2019-07-22 2019-07-22 加压制备辛酸亚锡的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910658864.5A CN110330423B (zh) 2019-07-22 2019-07-22 加压制备辛酸亚锡的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110330423A CN110330423A (zh) 2019-10-15
CN110330423B true CN110330423B (zh) 2022-02-18

Family

ID=68146875

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910658864.5A Active CN110330423B (zh) 2019-07-22 2019-07-22 加压制备辛酸亚锡的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110330423B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110923743B (zh) * 2019-12-27 2023-07-04 云南锡业研究院有限公司 一种辛酸亚锡电化学连续循环合成装置及其合成方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1452626A (zh) * 2000-08-10 2003-10-29 克鲁普顿公司 由元素锡或氧化锡直接合成羧酸锡(ii)和羧酸锡(iv)
CN101020692A (zh) * 2007-03-09 2007-08-22 河南师范大学 锡的有机化合物的制备方法
CN102775293A (zh) * 2011-05-13 2012-11-14 江苏大明科技有限公司 一种辛酸亚锡的制备工艺
CN107473955A (zh) * 2017-08-02 2017-12-15 南通恒光大聚氨酯材料有限公司 一种辛酸亚锡t‑9及其制备方法
RU2671197C1 (ru) * 2017-11-15 2018-10-30 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Юго-Западный государственный университет" (ЮЗГУ) Способ получения карбоксилатов олова (II)

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1452626A (zh) * 2000-08-10 2003-10-29 克鲁普顿公司 由元素锡或氧化锡直接合成羧酸锡(ii)和羧酸锡(iv)
CN101020692A (zh) * 2007-03-09 2007-08-22 河南师范大学 锡的有机化合物的制备方法
CN102775293A (zh) * 2011-05-13 2012-11-14 江苏大明科技有限公司 一种辛酸亚锡的制备工艺
CN107473955A (zh) * 2017-08-02 2017-12-15 南通恒光大聚氨酯材料有限公司 一种辛酸亚锡t‑9及其制备方法
RU2671197C1 (ru) * 2017-11-15 2018-10-30 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Юго-Западный государственный университет" (ЮЗГУ) Способ получения карбоксилатов олова (II)

Also Published As

Publication number Publication date
CN110330423A (zh) 2019-10-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110330423B (zh) 加压制备辛酸亚锡的方法
CN111533104B (zh) 一种制备电池级磷酸铁的方法
CN109536982B (zh) 纳米二氧化锡的制备方法
CN101863496A (zh) 从工业级碳酸锂提纯制备电池级碳酸锂的方法
CN101863771A (zh) 一种碳酸甲乙酯的合成方法
JP4276322B2 (ja) 高純度錫酸アルカリ化合物の製造方法
CN107164636B (zh) 一种废旧铅酸电池处理回收高纯氧化铅的方法
CN103663563B (zh) 一种高铁酸钾的制备方法
CN102247841B (zh) 从羰基合成乙酸酐工业废液中回收催化剂铑的方法
CN108163873A (zh) 一种从含磷酸锂废渣中提取氢氧化锂的方法
JP4057056B2 (ja) 塩基性炭酸コバルト（ｉｉ）、塩基性炭酸シュウ酸コバルト（ｉｉ）、それらの製法及び使用法
CN109455754B (zh) 一种锌镍电池负极材料锌酸钙合成工艺及设备
CN116574001A (zh) 常温制备辛酸亚锡的方法
CN103319347B (zh) 阶梯式加热法与间接电合成法合成3-甲基-4-硝基苯甲酸的方法
CN106673026A (zh) 一种联产高纯氢氧化镁及其副产物制备晶须碳酸钙的工艺
CN110656338B (zh) 一种梯级旋流电解深度回收碲的方法
KR100873955B1 (ko) 추출을 이용한 고순도 염화루테늄 화합물의 제조방법
CN110437051B (zh) 一种乙酰丙酮铝的制备方法
CN114314643A (zh) 一种锡酸钙的制备方法与应用
CN103668312B (zh) 一种马来酸顺反异构化制备富马酸的电化学法
CN106629792A (zh) 一种联产高纯氢氧化镁及其副产物制备晶须硫酸钙的工艺
CN109763142B (zh) 一种废铅蓄电池铅膏固相电解湿法回收铅的方法
CN107602408B (zh) 一种乙酰氨基丙二酸二乙酯的合成方法
CN109266858B (zh) 一种从含锡碱液中锌粉置换回收锡的方法
CN110804741A (zh) 一种氰化亚金钾的制备工艺

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant