CN110317390B - 树脂发泡片 - Google Patents

树脂发泡片 Download PDF

Info

Publication number
CN110317390B
CN110317390B CN201910247501.2A CN201910247501A CN110317390B CN 110317390 B CN110317390 B CN 110317390B CN 201910247501 A CN201910247501 A CN 201910247501A CN 110317390 B CN110317390 B CN 110317390B
Authority
CN
China
Prior art keywords
foam sheet
resin foam
resin
less
hours
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910247501.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110317390A (zh
Inventor
上田雄大
菱沼庆人
高须健一郎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sekisui Chemical Co Ltd filed Critical Sekisui Chemical Co Ltd
Publication of CN110317390A publication Critical patent/CN110317390A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110317390B publication Critical patent/CN110317390B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0014Use of organic additives
    • C08J9/0023Use of organic additives containing oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0061Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0066Use of inorganic compounding ingredients
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/06Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
    • C08J9/10Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing nitrogen, the blowing agent being a compound containing a nitrogen-to-nitrogen bond
    • C08J9/102Azo-compounds
    • C08J9/103Azodicarbonamide
    • GPHYSICS
    • G06COMPUTING; CALCULATING OR COUNTING
    • G06FELECTRIC DIGITAL DATA PROCESSING
    • G06F3/00Input arrangements for transferring data to be processed into a form capable of being handled by the computer; Output arrangements for transferring data from processing unit to output unit, e.g. interface arrangements
    • G06F3/01Input arrangements or combined input and output arrangements for interaction between user and computer
    • G06F3/03Arrangements for converting the position or the displacement of a member into a coded form
    • G06F3/041Digitisers, e.g. for touch screens or touch pads, characterised by the transducing means
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2201/00Foams characterised by the foaming process
    • C08J2201/02Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
    • C08J2201/026Crosslinking before of after foaming
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/04N2 releasing, ex azodicarbonamide or nitroso compound
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2207/00Foams characterised by their intended use
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/08Copolymers of ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2423/08Copolymers of ethene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Human Computer Interaction (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

本发明的课题是提供使冲击吸收性良好,同时抑制池化的发生的树脂发泡片。解决手段是本发明的树脂发泡片以相对于初始厚度成为75%的厚度的方式压缩,6小时后的压缩应力变为400Pa以下,并且,12小时后的压缩应力变为300Pa以下。

Description

树脂发泡片
技术领域
本发明涉及例如作为触摸面板等显示装置的冲击吸收件使用的树脂发泡片。
背景技术
在笔记本型个人计算机、便携电话、智能手机、平板等便携设备中,为了防止破损、故障,显示装置有时在背面侧配置冲击吸收件。冲击吸收件要求高柔软性,以往,广泛使用了发泡片。
便携设备、特别是智能手机的显示装置多采用触摸面板式的装置。触摸面板式的液晶面板如果面板操作时的推压变强,则有时发生被称为池化(pooling)的液晶的沁渗。因此,显示装置中作为冲击吸收件使用的发泡片不仅要求高的冲击吸收性,而且要求耐池化特性。
例如,专利文献1中公开了在厚度为0.05~0.35mm的独立气泡发泡片中,使25%压缩应力、和MD、TD的抗拉强度为一定范围,同时使以5N推压5秒后释放时的恢复时间为0.1秒以下。在专利文献1中,发泡片显示出冲击吸收性良好,并且具有能够在早期消除已发生的池化的耐池化特性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开2016/159094号
发明内容
发明所要解决的课题
然而,专利文献1的发泡片虽然在显示装置中能够在早期消除已发生的池化,但是如果推压显示面板则发生一定量的池化。近年来,对池化的要求逐年变严,期望尽量不发生池化。
因此,本发明的课题是提供使冲击吸收性良好,同时能够充分抑制池化的发生的树脂发泡片。
用于解决课题的方法
本发明人等进行了深入研究,结果发现,通过使规定量压缩变形时的树脂发泡片的应力缓和特性高,能够解决上述课题,从而完成以下的本发明。本发明提供以下的[1]~[13]。
[1]一种树脂发泡片,将上述树脂发泡片以相对于初始厚度成为75%的厚度的方式压缩,6小时后的压缩应力为400Pa以下,并且,12小时后的压缩应力为300Pa以下。
[2]根据上述[1]所述的树脂发泡片,独立气泡率为70%以上。
[3]根据上述[1]或[2]所述的树脂发泡片,发泡倍率为8cm3/g以上且14cm3/g以下。
[4]根据上述[1]~[3]中任一项所述的树脂发泡片,厚度为0.1mm以上且0.5mm以下。
[5]根据上述[1]~[4]中任一项所述的树脂发泡片,25%压缩强度为5kPa以上且45kPa以下,并且,50%压缩强度为15kPa以上且100kPa以下。
[6]根据上述[1]~[5]中任一项所述的树脂发泡片,MD的平均气泡直径为60μm以上且350μm以下,TD的平均气泡直径为50μm以上且350μm以下,ZD的平均气泡直径为10μm以上且70μm以下。
[7]根据上述[1]~[6]中任一项所述的树脂发泡片,平均气泡直径满足下述式(1)和式(2)。
2≤MD的平均气泡直径/ZD的平均气泡直径≤8   (1)
2≤TD的平均气泡直径/ZD的平均气泡直径≤8   (2)
[8]根据上述[1]~[7]中任一项所述的树脂发泡片,表面的ASKERC硬度为15以下。
[9]根据上述[1]~[8]中任一项所述的树脂发泡片,上述树脂发泡片为聚烯烃系树脂发泡片。
[10]根据上述[1]~[9]中任一项所述的树脂发泡片,其为显示面板的冲击吸收件。
[11]根据上述[10]所述的树脂发泡片,上述显示面板为触摸面板。
[12]一种粘合带,其具备上述[1]~[11]中任一项所述的树脂发泡片、和设置在上述树脂发泡片的至少一面的粘合材。
[13]一种显示装置,其具备上述[1]~[11]中任一项所述的树脂发泡片、和配置在该树脂发泡片上的显示面板。
发明的效果
本发明的树脂发泡片能够使冲击吸收性良好,同时能够抑制池化的发生。
具体实施方式
[树脂发泡片]
本发明的树脂发泡片以相对于初始厚度成为75%的厚度的方式压缩(即,25%压缩),6小时后的压缩应力变为400Pa以下,并且,12小时后的压缩应力变为300Pa以下。
本发明的树脂发泡片通过压缩6小时后和12小时后的压缩应力如上述那样变低,从而对压缩的应力缓和特性优异。因此,可以认为在通常的使用状态下,变得不易通过树脂发泡片对显示装置的画面等作用排斥力,由此显示装置不易发生池化。此外,在作用大的冲击时,通过树脂发泡片的优异的压缩特性,能够吸收冲击。
另一方面,如果压缩6小时后的压缩应力变得大于400Pa,或12小时后的压缩应力变得大于300Pa以下,则树脂发泡片在通常的使用状态下排斥力变大,易于发生池化。从使冲击吸收性良好、同时抑制池化的观点考虑,上述压缩6小时后的压缩应力优选为380Pa以下,此外,优选为150Pa以上,更优选为250Pa以上。
压缩12小时后的压缩应力优选为290Pa以下,此外,优选为100Pa以上,更优选为200Pa以上。
本发明的树脂发泡片通过使表面比较柔软,从而能够使上述的压缩6小时和12小时后的压缩应力低。从那样的观点考虑,ASKER C硬度优选为15以下,更优选为13以下。此外,从对树脂发泡片赋予适度的机械强度的观点考虑,ASKER C硬度优选为1以上,更优选为5以上。
本发明的树脂发泡片的发泡倍率优选为8cm3/g以上且14cm3/g以下。如果发泡倍率变为8cm3/g以上,则确保树脂发泡片的柔软性,易于使上述的ASKER C硬度变低,由此,易于使压缩6小时后的压缩应力和12小时后的压缩应力变低。此外,也易于使后述的25%、50%压缩强度变低。从这些观点考虑,发泡倍率更优选为8.5cm3/g以上。
此外,如果发泡倍率为14cm3/g以下,则树脂发泡片具有适度的机械强度,易于确保良好的冲击吸收性和耐久性。从这样的观点考虑,发泡倍率更优选为12cm3/g以下,进一步优选为11cm3/g以下。
本发明的树脂发泡片优选25%压缩强度为5kPa以上且45kPa以下,并且50%压缩强度为15kPa以上且100kPa以下。如果25%和50%压缩强度在上述范围内,则冲击吸收性优异,并且也易于抑制池化的发生。此外,通过为这些下限值以上,从而即使池化发生也能够使池化快速消除,耐池化性也提高。
从这些观点考虑,25%压缩强度更优选为15kPa以上,进一步优选为25kPa以上,此外,更优选为40Pa以下,进一步优选为37kPa以下。从同样的观点考虑,50%压缩强度更优选为25kPa以上,进一步优选为35kPa以上,此外,更优选为95kPa以下,进一步优选为85kPa以下。
本发明的树脂发泡片的厚度优选为0.1mm以上且0.5mm以下。如果树脂发泡片的厚度变为0.5mm以下,则厚度不会大到必要以上,由此易于达到应用发泡片的显示装置的小型化和薄型化。此外,通过使其为0.1mm以上,从而易于使树脂发泡片的冲击吸收性良好。
从显示装置的小型化和薄型化、提高冲击吸收性的观点考虑,树脂发泡片的厚度更优选为0.12mm以上,进一步优选为0.14mm以上,此外,更优选为0.35mm以下,进一步优选为0.25mm以下。
此外,树脂发泡片优选为独立气泡发泡体。另外,所谓为独立气泡发泡体,是指树脂发泡片的独立气泡率为70%以上。即,树脂发泡片的内部所包含的气泡成为大致独立气泡,对推压的排斥力易于变大,由此即使池化发生也能够使其快速消除,耐池化性提高。此外,通过为独立气泡发泡体,从而冲击吸收性也易于变得良好。从这些观点考虑,发泡片的独立气泡率更优选为80%以上,进一步优选为90%以上且100%以下。
另外,独立气泡率可以通过下述要领测定。
首先,从树脂发泡片切出边长为5cm的平面正方形状的试验片。进而,测定试验片的厚度而算出试验片的表观体积V1,并且测定试验片的重量W1
接下来,基于下述式算出气泡所占的体积V2。另外,将构成试验片的材料的密度设为ρ(g/cm3)。
气泡所占的体积V2=V1-W1
接着,将试验片在23℃的蒸馏水中沉到距水面100mm的深度,历时3分钟对试验片施加15kPa的压力。然后,在水中从加压释放,静置1分钟后,将试验片从水中取出并除去附着于试验片表面的水分,测定试验片的重量W2,基于下述式算出连续气泡率F1和独立气泡率F2
连续气泡率F1(%)=100×(W2-W1)/V2
独立气泡率F2(%)=100-F1
本发明的树脂发泡片优选MD的抗拉强度为2500kPa以上,并且TD的抗拉强度为1800kPa以上。如果抗拉强度变为这些下限值以上,则树脂发泡片的机械强度变得良好,耐久性提高。
此外,优选MD的抗拉强度为9500kPa以下,并且TD的抗拉强度为8000kPa以下。如果抗拉强度变为这些上限值以下,则机械强度变为适当的大小,易于使ASKER C硬度为上述上限值以下。
本发明中,更优选MD的抗拉强度为3000kPa以上,并且TD的抗拉强度为2000kPa以上,此外,更优选MD的抗拉强度为7000kPa以下,并且TD的抗拉强度为5500kPa以下。
另外,MD是指Machine direction(机械方向),是与挤出方向等一致的方向。TD是指Transverse direction(横向方向),是与MD正交并且与发泡片平行的方向。此外,后述的ZD是发泡片的厚度方向,是与MD和TD都垂直的方向。
本发明中,为了使上述的压缩6小时后和12小时后的压缩应力低,气泡的形状优选为扁平。具体而言,如果将MD的平均气泡直径/ZD的平均气泡直径设为“MD/ZD”,将TD的平均气泡直径/ZD的平均气泡直径设为“TD/ZD”,则树脂发泡片的气泡的平均气泡直径优选满足下述的式(1)和式(2)。
2≤MD/ZD≤8   (1)
2≤TD/ZD≤8   (2)
此外,从上述观点考虑,更优选MD/ZD为3以上且7以下,并且TD/ZD为3以上且7以下,进一步优选MD/ZD为4.8以上且7以下,TD/ZD为5.5以上且7以下。
关于树脂发泡片中的气泡的平均气泡直径,例如,在MD中变为60μm以上且350μm以下,在TD中变为50μm以上且350μm以下,在ZD中变为10μm以上且70μm以下。树脂发泡片中的气泡的平均气泡直径优选在MD中变为100μm以上且320μm以下,在TD中变为100μm以上且320μm以下,在ZD中变为20μm以上且55μm以下。更优选在MD中为20μm以上且300μm以下,在TD中为210μm以上且310μm以下,在ZD中为20μm以上且55μm以下。通过使平均气泡直径在一定的范围内,易于将上述的压缩6小时后和12小时后的压缩应力调整到所希望的范围内。
树脂发泡片为将包含树脂的发泡性树脂组合物发泡而成的,但优选将发泡性树脂组合物交联并发泡而成。即,树脂发泡片优选为交联体。树脂发泡片通过为交联体,从而使压缩强度和抗拉强度等优异,同时易于将压缩6小时后和12小时后的压缩应力调整到所希望的范围内。树脂发泡片的交联优选通过后述的电离性放射线的照射进行,但也可以通过其它方法进行。
树脂发泡片的交联度通常为5~60质量%左右,但优选为10~50质量%,更优选为20~35质量%。交联度能够通过后述的电离性放射线的照射量等调整。
另外,交联度通过以下测定方法测定。从树脂发泡片取约100mg的试验片,精密称量试验片的重量A(mg)。接下来,将该试验片在120℃的二甲苯30cm3中浸渍并放置24小时后,用200目的金属网过滤而取金属网上的不溶解成分,真空干燥,精密称量不溶解成分的重量B(mg)。由所得的值,通过下述式算出交联度(质量%)。
交联度(质量%)=100×(B/A)
(聚烯烃系树脂)
本发明的树脂发泡片优选为使用了聚烯烃系树脂作为树脂成分的聚烯烃系树脂发泡片。通过使用聚烯烃系树脂,从而使ASKER C硬度低,易于将压缩6小时后和12小时后的压缩应力调整到规定值以下。此外,也易于将压缩强度和抗拉强度等调整到所希望的范围内。
在聚烯烃系树脂发泡片中,聚烯烃系树脂成为主成分,通常,以树脂发泡片总量基准计,含有50质量%以上,优选含有70质量%以上,更优选含有80~100质量%。
作为树脂发泡片所使用的聚烯烃系树脂,可举出聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂、或它们的混合物,其中优选为聚乙烯系树脂。更具体而言,可举出通过齐格勒-纳塔化合物、金属茂化合物、氧化铬化合物等聚合催化剂聚合而得的聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂、或它们的混合物,其中,优选为通过金属茂化合物的聚合催化剂进行聚合而得的聚乙烯系树脂。
聚乙烯系树脂可以为乙烯均聚物,但优选为通过将乙烯与根据需要的少量(例如,全部单体的30质量%以下,优选为1~10质量%)的α-烯烃共聚而获得的聚乙烯系树脂,其中,优选为直链状低密度聚乙烯。
通过使用通过金属茂化合物的聚合催化剂而获得的聚乙烯系树脂、特别是直链状低密度聚乙烯,从而使ASKER C硬度低,易于将压缩6小时后和12小时后的压缩应力调整到规定的范围内。进一步也易于将压缩强度和抗拉强度等调整到所希望的范围内。此外,即使使树脂发泡片薄,也易于维持高性能。
作为构成聚乙烯系树脂的α-烯烃,具体而言,可举出丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、和1-辛烯等。其中,优选为碳原子数4~10的α-烯烃。
此外,作为聚乙烯系树脂,也优选使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。乙烯-乙酸乙烯酯共聚物通常为含有50质量%以上的乙烯单元的共聚物。在使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的情况下,优选与通过直链状低密度聚乙烯、特别是金属茂化合物的聚合催化剂而获得的直链状低密度聚乙烯并用。通过金属茂化合物的聚合催化剂而获得的聚乙烯系树脂在树脂发泡片中相对于树脂总量优选含有50质量%以上,进一步优选含有70质量%以上,最优选含有100质量%。
此外,作为聚丙烯系树脂,可举出例如,丙烯均聚物、含有50质量%以上的丙烯单元的丙烯-α-烯烃共聚物等。它们可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
作为构成丙烯-α-烯烃共聚物的α-烯烃,具体而言,可举出乙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯等,其中,优选为碳原子数6~12的α-烯烃。
<金属茂化合物>
作为适合的金属茂化合物,可举出具有将过渡金属用π电子系的不饱和化合物夹着的结构的双(环戊二烯基)金属配位化合物等化合物。更具体而言,可举出1或2个以上环戊二烯基环或其类似物作为配体(配位体)而存在于钛、锆、镍、钯、铪、和铂等四价过渡金属的化合物。
这样的金属茂化合物的活性点的性质均匀,各活性点具备相同的活性度。使用金属茂化合物合成的聚合物由于分子量、分子量分布、组成、组成分布等的均匀性变高,因此在将包含使用金属茂化合物合成的聚合物的片交联的情况下,交联均匀地进行。均匀地进行了交联的片易于均匀拉伸,因此易于使交联聚烯烃树脂发泡片的厚度均匀,即使厚度薄也易于维持高性能。
作为配体,可举出例如,环戊二烯基环、茚基环等。这些环式化合物可以被烃基、取代烃基或烃-取代准金属基取代。作为烃基,可举出例如,甲基、乙基、各种丙基、各种丁基、各种戊基、各种己基、2-乙基己基、各种庚基、各种辛基、各种壬基、各种癸基、各种鲸蜡基、苯基等。另外,所谓“各种”,是指包含正、仲、叔、异的各种异构体。
此外,可以使用将环式化合物聚合为低聚物的物质作为配体。
进而,除了π电子系的不饱和化合物以外,还可以使用氯、溴等一价的阴离子配体或二价的阴离子螯合配体、烃、醇盐、芳基酰胺、芳基氧化物、酰胺、芳基酰胺、磷化物、芳基磷化物等。
作为包含四价的过渡金属、配体的金属茂化合物,可举出例如,环戊二烯基钛三(二甲基酰胺)、甲基环戊二烯基钛三(二甲基酰胺)、双(环戊二烯基)二氯化钛、二甲基甲硅烷基四甲基环戊二烯基-叔丁基酰胺二氯化锆等。
金属茂化合物通过与特定的共催化剂(助催化剂)组合,在聚合各种烯烃时发挥作为催化剂的作用。作为具体的共催化剂,可举出甲基铝氧烷(MAO)、硼系化合物等。另外,共催化剂相对于金属茂化合物的使用比例优选为10~100万摩尔倍,更优选为50~5,000摩尔倍。
为了易于将树脂发泡片的压缩6小时后和12小时后的压缩应力、压缩强度、以及抗拉强度调整到所希望的范围,上述聚乙烯系树脂优选为低密度。具体而言,上述聚乙烯系树脂的密度优选为0.920g/cm3以下,更优选为0.880~0.915g/cm3,特别优选为0.885~0.910g/cm3。另外,密度是按照ASTM D1505测定的。
此外,作为树脂发泡片所使用的树脂,在使用聚烯烃系树脂的情况下,聚烯烃系树脂可以与聚烯烃系树脂以外的树脂并用。那样的树脂成分可以为橡胶、弹性体成分等。聚烯烃系树脂以外的树脂成分的含量与聚烯烃系树脂相比含量少,相对于聚烯烃系树脂100质量份,通常为50质量份以下,优选为30质量份以下左右。
(热分解型发泡剂)
本发明的树脂发泡片优选将除了上述树脂成分以外还包含热分解型发泡剂的发泡性树脂组合物发泡而成。
作为热分解型发泡剂,能够使用有机发泡剂、无机发泡剂。作为有机系发泡剂,可举出偶氮二甲酰胺、偶氮二羧酸金属盐(偶氮二甲酸钡等)、偶氮二异丁腈等偶氮化合物、N,N’-二亚硝基五亚甲基四胺等亚硝基化合物、联二脲、4,4’-氧基双(苯磺酰肼)、甲苯磺酰肼等肼衍生物、甲苯磺酰氨基脲等氨基脲化合物等。
作为无机系发泡剂,可举出碳酸铵、碳酸钠、碳酸氢铵、碳酸氢钠、亚硝酸铵、硼氢化钠、柠檬酸酐单钠等。
其中,从获得微细的气泡的观点和经济性、安全方面的观点考虑,优选为偶氮化合物,特别优选为偶氮二甲酰胺。这些热分解型发泡剂可以单独使用或组合使用2种以上。
发泡性组合物中的热分解型发泡剂的混合量相对于树脂100质量份优选为1~15质量份,更优选为1~12质量份,进一步优选为1.5~5质量份。
此外,发泡性树脂组合物除了上述树脂成分和热分解型发泡剂以外,还可以含有气泡核调节剂。作为气泡核调节剂,可举出氧化锌、硬脂酸锌等锌化合物、柠檬酸、脲的有机化合物等,其中,更优选为氧化锌。气泡核调节剂的混合量相对于树脂100质量份,优选为0.4~8质量份,更优选为0.5~5质量份,进一步优选为0.8~2.5质量份。通过混合气泡核调节剂,能够抑制微细气泡的气泡直径的偏差。
发泡性树脂组合物根据需要除了上述成分以外,还可以含有抗氧化剂、交联助剂、热稳定剂、着色剂、阻燃剂、抗静电剂、填充材等发泡体中通常使用的添加剂。
[树脂发泡片的制造方法]
本发明的树脂发泡片例如可以通过将包含树脂和热分解型发泡剂的发泡性树脂组合物交联、加热并使热分解型发泡剂发泡,并且沿TD和MD两个方向拉伸来制造。
更具体而言,该制造方法包含以下工序(1)~(4)。
工序(1):将树脂、热分解型发泡剂、和根据需要混合的其它添加剂混合,成型为片状的发泡性树脂组合物(树脂片)的工序
工序(2):对片状的发泡性树脂组合物照射电离性放射线而使发泡性树脂组合物交联的工序
工序(3):将交联了的发泡性树脂组合物加热,使热分解型发泡剂发泡,而获得发泡片的工序
工序(4):沿MD和TD两个方向拉伸而将发泡片拉伸的工序
在工序(1)中,成型树脂片的方法没有特别限定,例如,只要通过将树脂、热分解型发泡剂、和其它根据需要混合的添加剂供给到挤出机并进行熔融混炼,从挤出机将发泡性树脂组合物挤出成片状来成型树脂片即可。
在工序(2)中作为将发泡性树脂组合物交联的方法,使用对树脂片照射电子射线、α射线、β射线、γ射线等电离性放射线的方法。上述电离性放射线的照射量只要以所得的发泡片的交联度成为上述的所希望的范围的方式调整即可,但优选为3.5~13Mrad,更优选为4~8Mrad。此外,这些电离性放射线的加速电压没有特别限定,优选为例如,400~800kV。
在工序(3)中,将发泡性树脂组合物加热并使热分解型发泡剂发泡时的加热温度只要为热分解型发泡剂的发泡温度以上即可,但优选为200~300℃,更优选为220~280℃。
工序(4)中的发泡片的拉伸沿MD和TD两个方向进行。发泡片的拉伸可以在使树脂片发泡而获得发泡片后进行,也可以在使树脂片发泡的同时进行。另外,在使树脂片发泡而获得发泡片后,将发泡片拉伸的情况下,可以不将发泡片冷却而直接在维持发泡时的熔融状态下继续将发泡片拉伸,也可以在将发泡片冷却后,再次将发泡片加热而形成熔融或软化状态后将发泡片拉伸。发泡片通过拉伸而易于形成薄的厚度。
在工序(4)中,发泡片的向MD和TD的拉伸倍率都优选为180%以上,更优选为200%以上,进一步优选为220%以上。本制造方法中,通过使MD和TD两个方向的拉伸倍率高,从而树脂发泡片的表面变得柔软。因此,如果为上述下限值以上,则ASKER C硬度变低,易于使压缩6小时后和12小时后的压缩应力低。向MD和TD的拉伸倍率都优选为400%以下,更优选为350%以下,进一步优选为300%以下。拉伸倍率如果为这些上限值以下,则能够防止发泡片在拉伸中断裂、或从发泡中的发泡片漏出发泡气体而发泡倍率显著降低。此外,在拉伸时,发泡片只要加热到例如100~280℃、优选为150~260℃即可。另外,拉伸倍率将原来的长度设为100%,以%表示拉伸后的发泡片的长度。
然而,树脂发泡片的制造方法不限定于上述方法,也可以通过上述以外的方法获得树脂发泡片。例如,可以通过不照射电离性放射线,取而代之在发泡性树脂组合物中预先混合有机过氧化物,将发泡性树脂组合物加热而使有机过氧化物分解的方法等进行交联。
[粘合带]
本发明的树脂发泡片可以使用于以树脂发泡片作为基材的粘合带。粘合带例如具备树脂发泡片、和设置在树脂发泡片的至少任一面的粘合材。粘合带可以经由粘合材而与其它构件粘接。粘合带可以在树脂发泡片的两面设置粘合材,也可以在一面设置粘合材。
此外,粘合材只要至少具备粘合剂层即可,可以为叠层在树脂发泡片的表面的单独粘合剂层,也可以为粘贴在树脂发泡片的表面的双面粘合片,但优选为单独粘合剂层。另外,双面粘合片具备基材和设置在基材的两面的粘合剂层。双面粘合片是为了使一面的粘合剂层与树脂发泡片粘接,并且使另一面的粘合剂层与其它构件粘接而使用的。
作为构成粘合剂层的粘合剂,没有特别限制,可以使用例如,丙烯酸系粘合剂、氨基甲酸酯系粘合剂、橡胶系粘合剂等。此外,可以在粘合材上进一步贴合脱模纸等剥离片。
粘合材的厚度优选为5~200μm,更优选为7~150μm,进一步优选为10~100μm。
[树脂发泡片的使用方法]
具体而言,本发明的树脂发泡片作为液晶面板等显示面板的冲击吸收件使用。显示面板的冲击吸收件配置在显示面板的背面侧,吸收作用于显示面板的冲击,防止显示面板的破损、故障。此外,本发明的树脂发泡片通过配置在显示面板的背面侧,从而防止显示面板中的池化的发生。
树脂发泡片例如安装于显示装置而使用。因此,显示装置例如具备配置在支持构件上的本发明的树脂发泡片、和配置在该树脂发泡片上的显示面板。另外,支持构件例如构成各种便携装置的壳体等的一部分。此外,可以在支持构件与树脂发泡片之间、树脂发泡片与显示面板之间配置树脂膜等其它片构件。
显示装置所使用的树脂发泡片可以如上述那样制成设置有粘合材的粘合带,也可以通过粘合材而贴合于显示面板、支持构件、或其它树脂膜。
在本发明中,使用发泡片的显示面板优选为触摸面板。触摸面板的表面虽然以高速反复推压,但由于树脂发泡片抑制池化的发生,因此显示装置的显示性能被改善。
实施例
以下,通过实施例进一步详细地说明本发明,但本发明不受这些例子任何限定。
另外,本说明书中的各种物性、评价方法如下所述。
<厚度>
按照JIS K6767的方法测定。
<表观密度>
按照JIS K6767的方法测定。
<发泡倍率>
将表观密度的倒数设为发泡倍率。
<ASKER C硬度>
按照JIS K 7312的方法测定。另外,在ASKER C硬度在树脂发泡片的两面不同的情况下,将平均值设为树脂发泡片的表面的ASKER硬度。
<独立气泡率>
独立气泡率通过说明书记载的方法测定。
<交联度>
交联度是通过说明书记载的方法测定的。
<25%压缩强度、50%压缩强度>
按照JIS K6767的方法测定。
<抗拉强度>
按照JIS K6767的方法测定。
<压缩6小时后和12小时后的压缩应力>
将树脂发泡片切割成50mm见方,重叠10片,形成以相对于初始厚度成为75%的厚度的方式进行了25%压缩的状态,测定6小时后、12小时后的应力。应力测定通过拉伸-压缩试验机(株式会社エー·アンド·デイ制,制品名“TENSILON”,模型“RTG-1250”),使用5000N的测力传感器(load cell),以初始加重10N的设定进行。
<平均气泡直径>
将树脂发泡片分别沿着MD和TD各方向沿厚度方向切断,使用数字显微镜(株式会社キーエンス制,制品名“VHX-900”)拍摄200倍的放大照片。在拍摄的放大照片中,对存在于MD、TD各方向的长度2mm的切断面的全部气泡测定MD、ZD的气泡直径、和TD、ZD的气泡直径,将该操作重复5次。进而,将全部气泡的MD、TD各方向的气泡直径的平均值记为MD、TD的平均气泡直径,并且将通过以上操作测定的全部的ZD的气泡直径的平均值记为ZD的平均气泡直径。
<冲击吸收率>
将树脂发泡片切割为50mm见方,放置在丙烯酸板上后,将4.3g的铁球从30cm的高度落下,测定作用于丙烯酸板的冲击。然后,除去树脂发泡片,同样地将铁球落下,以作用于丙烯酸板的冲击作为空白进行测定,通过以下式子,算出树脂发泡片的冲击吸收率。
冲击吸收率(%)=(空白的冲击-放置树脂发泡片时的冲击)÷空白的冲击×100
<耐池化性>
将4.7英寸的液晶面板配置在切割成50mm×70mm的树脂发泡片上,将液晶面板的表面用推动杆以10N的力推动。将池化被抑制并且池化的消除速度快的情况记为“A”,将不能抑制池化但消除速度快的情况记为“B”,将不能抑制池化、消除速度也慢的情况记为“C”。
实施例和比较例中,使用了以下成分。
聚乙烯系树脂(1):使用金属茂化合物而获得的直链状低密度聚乙烯[エクソン·ケミカル社制,商品名.EXACT3027,密度0.900g/cm3]
聚乙烯系树脂(2):日本ポリエチレン株式会社制,商品名.カーネルKF370
热分解型发泡剂:偶氮二甲酰胺
抗氧化剂:2,6-二-叔丁基-对甲酚
气泡核调节剂:氧化锌
[实施例1]
将聚乙烯系树脂(1)100质量份、热分解型发泡剂4质量份、抗氧化剂0.3质量份、和气泡核调节剂1质量份供给到挤出机,在130℃下熔融混炼,作为厚度约0.2mm的树脂片而挤出。接下来,对其两面照射加速电压500kV的电子射线5Mrad将树脂片进行交联,然后连续地送入到通过热风和红外线加热器而保持在250℃的发泡炉内并进行加热使其发泡。使发泡片一边发泡一边以MD的拉伸倍率230%、TD的拉伸倍率230%拉伸,以厚度0.15mm获得了交联度25%的树脂发泡片。将所得的发泡片的评价结果示于表1中。
[实施例2]
以成为表1所示的气泡直径的方式调整了拉伸倍率,除此以外,与实施例1同样地实施。
[实施例3]
使直链状低密度聚乙烯(聚乙烯系树脂(1))为聚乙烯系树脂(2)(“カーネルFK370”),将混合量变更为30质量份,并且进一步混合作为聚烯烃系树脂的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(東ソー株式会社制“ウルトラセン636”,乙酸乙烯酯含有率为19质量%)70质量份。此外,以成为表1所示的气泡直径的方式调整了拉伸倍率,除此以外,与实施例1同样地实施。
[比较例1、2]
如表1所示,调整热分解型发泡剂的质量份,并且以成为表2所记载的交联度的方式调整了电子射线的照射量。此外,以成为表1所记载的气泡直径的方式,使MD和TD的拉伸倍率都成为小于180%,除此以外,与实施例1同样地实施。
[表1]
表1
Figure BDA0002011452610000161
如表1所示,实施例1、2、3中,通过使压缩6小时后的压缩应力和12小时后的压缩应力为规定值以下,能够使冲击吸收性良好,同时使耐池化特性优异。与此相对,比较例1、2中,由于压缩6小时后的压缩应力或压缩12小时后的压缩应力超过规定值,因此不能使冲击吸收性良好的同时使耐池化特性优异。

Claims (10)

1.一种树脂发泡片,将所述树脂发泡片以相对于初始厚度成为75%的厚度的方式压缩,6小时后的压缩应力为400Pa以下,并且,12小时后的压缩应力为300Pa以下,
所述树脂发泡片的ASKER C硬度为1以上且15以下,发泡倍率为8cm3/g以上且14cm3/g以下,MD的平均气泡直径为60μm以上且350μm以下,TD的平均气泡直径为50μm以上且350μm以下,ZD的平均气泡直径为10μm以上且70μm以下。
2.根据权利要求1所述的树脂发泡片,独立气泡率为70%以上。
3.根据权利要求1或2所述的树脂发泡片,厚度为0.1mm以上且0.5mm以下。
4.根据权利要求1或2所述的树脂发泡片,25%压缩强度为5kPa以上且45kPa以下,并且,50%压缩强度为15kPa以上且100kPa以下。
5.根据权利要求1或2所述的树脂发泡片,平均气泡直径满足下述式(1)和式(2),
2≤MD的平均气泡直径/ZD的平均气泡直径≤8(1)
2≤TD的平均气泡直径/ZD的平均气泡直径≤8(2)。
6.根据权利要求1或2所述的树脂发泡片,所述树脂发泡片为聚烯烃系树脂发泡片。
7.根据权利要求1或2所述的树脂发泡片,其为显示面板的冲击吸收件。
8.根据权利要求7所述的树脂发泡片,所述显示面板为触摸面板。
9.一种粘合带,其具备权利要求1~8中任一项所述的树脂发泡片、和设置于所述树脂发泡片的至少一面的粘合材。
10.一种显示装置,其具备权利要求1~8中任一项所述的树脂发泡片、和配置于该树脂发泡片上的显示面板。
CN201910247501.2A 2018-03-30 2019-03-29 树脂发泡片 Active CN110317390B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018-067982 2018-03-30
JP2018067982 2018-03-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110317390A CN110317390A (zh) 2019-10-11
CN110317390B true CN110317390B (zh) 2023-04-28

Family

ID=68112845

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910247501.2A Active CN110317390B (zh) 2018-03-30 2019-03-29 树脂发泡片

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP7492315B2 (zh)
CN (1) CN110317390B (zh)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015091920A (ja) * 2013-09-30 2015-05-14 積水化学工業株式会社 多孔質シートおよびその製造方法
JP2017066403A (ja) * 2015-09-29 2017-04-06 積水化学工業株式会社 ポリオレフィン系樹脂発泡シート及び粘着テープ

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004323842A (ja) * 2003-04-11 2004-11-18 Sekisui Chem Co Ltd 架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シート及び粘着テープ
JP2015153977A (ja) 2014-02-18 2015-08-24 積水化学工業株式会社 太陽電池用シール材及び太陽電池用積層シール材
WO2016052557A1 (ja) * 2014-09-30 2016-04-07 積水化学工業株式会社 ポリオレフィン系樹脂発泡シート及び粘着テープ
CN106715550B (zh) * 2014-09-30 2020-06-05 积水化学工业株式会社 聚烯烃系树脂发泡片及粘合胶带
JP6425973B2 (ja) 2014-10-31 2018-11-21 日東電工株式会社 樹脂発泡体及び発泡部材
JP2017061669A (ja) 2015-03-31 2017-03-30 積水化学工業株式会社 ポリオレフィン系樹脂発泡シート及び粘着テープ
WO2016159094A1 (ja) 2015-03-31 2016-10-06 積水化学工業株式会社 独立気泡発泡シート
WO2017170786A1 (ja) * 2016-03-30 2017-10-05 積水化学工業株式会社 発泡性樹脂シート、及び電子機器用熱伝導性発泡体シート

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015091920A (ja) * 2013-09-30 2015-05-14 積水化学工業株式会社 多孔質シートおよびその製造方法
JP2017066403A (ja) * 2015-09-29 2017-04-06 積水化学工業株式会社 ポリオレフィン系樹脂発泡シート及び粘着テープ

Also Published As

Publication number Publication date
JP2019183142A (ja) 2019-10-24
JP7492315B2 (ja) 2024-05-29
CN110317390A (zh) 2019-10-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2015046526A1 (ja) 架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シート
JP6633241B2 (ja) 独立気泡発泡シート
JP7071836B2 (ja) 発泡シート、及び粘着テープ
JP6878098B2 (ja) 発泡体シート及び粘着テープ
CN108713037B (zh) 独立气泡树脂发泡体及其制造方法
JP7071848B2 (ja) 発泡シート、及び粘着テープ
CN110446747B (zh) 交联树脂发泡片、其制造方法、以及胶带
JP7188896B2 (ja) 電子部品用クッション材及び電子部品用粘着テープ
CN110317390B (zh) 树脂发泡片
JP6921742B2 (ja) 独立気泡発泡シート、及び表示装置
KR20190065185A (ko) 폴리올레핀계 발포 시트, 그 제조 방법 및 점착 테이프
KR20160140570A (ko) 점착 테이프 및 점착 테이프의 제조 방법
JP6956163B2 (ja) 独立気泡樹脂発泡体及びその製造方法
JP6613079B2 (ja) 表示装置
JP6898109B2 (ja) 樹脂発泡シート及びその製造方法
WO2023176985A1 (ja) 発泡体シート及び粘着テープ
JP2023040962A (ja) 発泡体
KR20230087477A (ko) 다층 발포체 시트 및 점착 테이프

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant