CN110312783A - 牛油树油精及其制造法 - Google Patents

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Abstract

本发明的课题在于提供一种在常温下长时间以液体状保持流动性、作为优选的实施方式而在低温至常温的广泛温度范围下也长时间以液体状能够维持流动性的牛油树油精。通过制造调整了所构成的成分含量的牛油树油精，可解决所述课题。

Description

牛油树油精及其制造法
技术领域
本发明涉及一种牛油树油精(shea olein)及其制造法。更详细而言，涉及一种在常温下长时间以液体状保持流动性、作为优选的实施方式而在低温至常温的广泛温度范围下也长时间以液体状能够维持流动性的牛油树油精及其制造法。
背景技术
牛油树脂(shea butter)是由在非洲北中部的通称称作牛油树地带(shea belt)的地域生存的牛油果树(Butyrospermum parkii)的种子所获得的油脂的总称。牛油树脂在常温下为固体形状，也有时以原样的物性加以利用，但为了提高作为可可脂的代用油脂的固体部的功能，大多情况下分离为固体部与液体状部加以利用。进行分离而获得的固体侧除用作可可脂的代用油脂外，大多出于有效利用优异的特性而防止巧克力制品的表面变白或内部成为粉状的所谓的脂肪花白(fat bloom)等提高巧克力的功能的目的来利用，在巧克力制品中广泛利用(专利文献1～专利文献3)。
正在进行将称作牛油树油精的分离而获得的液体侧用作化妆品原料的研究。在日本市场也作为大量的化学产品原料而使用，有食品用途以外的需求也扩大的倾向。另外，在专利文献4中也有源自牛油树脂的原料适于化妆品的报告。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利特开昭52-063206号公报
专利文献2：日本专利特表2015-533482号公报
专利文献3：日本专利特开2001-98293号公报
专利文献4：日本专利特开2011-132207号公报
专利文献5：日本专利特开2013-189398号公报
专利文献6：日本专利特公平6-87787号公报
发明内容
发明所要解决的问题
与将牛油树脂分离而获得的固体侧的牛油树硬脂相比，不能说液体侧的牛油树油精的用途开发有所进展。对用途开发未得到进展的原因进行考察。
关于化学产品用途，在清洁油或按摩油中较多地使用油。清洁油是以自皮肤除去皮肤的污垢成分或化妆品成分为主要目的来制造、售卖，就其操作性或使用感而言，在常温下为液体状且具有流动性受到重视。另外，最近清洁油在世界中广泛普及，报告有清洁油的冻结固化的问题(专利文献5)。其中报告有如下内容：在冻结一次的情况下，即便进行再次熔解，也会引起分离或成分的析出，因此妨碍使用感或功能。另外，对于按摩油而言也同样地期望在常温下为液体状，对原料油也要求同样的物性。
针对所述般的要求，目前市售的液体状牛油树脂或专利文献1中经分离的液体侧在低温下放置的情况下，难以用作清洁油或按摩油的原料，很明显地在所述用途中利用牛油树油精的情况下具有各种课题。
关于食品用途，色拉油或咖啡奶精等在常温下为液体状的油制食品原料分别用于食品的油炸用途、对咖啡提供适度的风味与醇厚感。另一方面，油脂存在有液体状、固体形状者，在常温下析出结晶者或发生固化者不适于所述食品，即便暂时保持液体状，随时间经过时结晶也会析出，在所述情况下会大幅降低制品的品质或价值。由此，对这些食品中所使用的油脂要求尽量在常温下保持液体状。针对此种要求，以棕榈油为原料而进行专利文献6中所记载般的研究。
另一方面，由于目前市售的液体状牛油树脂或专利文献1中经分离的液体侧在低温下放置的情况下会失去流动性，故难以用作色拉油或咖啡奶精的原料，很明显地在所述用途中利用牛油树油精的情况下具有各种课题。
本发明的目的在于为了满足所述要求，提供一种在常温下长时间以液体状保持流动性，作为优选的实施方式而在低温至常温的广泛温度范围下也长时间以液体状能够维持流动性的牛油树油精，并扩大牛油树油精使用数量。
解决问题的技术手段
本发明人等人重覆努力研究，结果发现通过调整构成牛油树油精的成分含量，可解决所述课题，从而完成了本发明。
即，本发明如下：
(1)一种牛油树油精，其全部满足下述(A)～(C):
(A)碘价为73以上；
(B)StOSt为2.0重量％以下；
(C)二酰甘油(diacylglycerol，DG)含量为10重量％以下；
其中，St表示硬脂酸，O表示油酸，
(2)根据(1)所述的牛油树油精，其中二酰甘油(DG)含量为6.5重量％以下，
(3)根据(2)所述的牛油树油精，其全部满足下述(A)～(D):
(A)碘价为80以上；
(B)StOSt为1.0重量％以下；
(C)StOO为20.0重量％以下；
(D)二酰甘油(DG)含量为3.0重量％以下。
(4)根据(1)所述的牛油树油精，其在下述油脂保存试验中在15℃下保存7天后为澄清的状态，
(油脂保存试验方法)
·在试验管中计量约5g的在80℃下完全熔解的油脂，
·将此经计量的试验管在60℃下保存1小时后在15℃下加以保存，
(5)根据(2)所述的牛油树油精，其在下述油脂保存试验中在5℃下保存6小时后为澄清的状态，
(油脂保存试验方法)
·在试验管中计量约5g的在80℃下完全熔解的油脂，
·将此经计量的试验管在60℃下保存1小时后在5℃下加以保存，
(6)根据(3)所述的牛油树油精，其在下述油脂保存试验中在5℃下保存4天后为澄清的状态，
(油脂保存试验方法)
·在试验管中计量约5g的在80℃下完全熔解的油脂，
·将此经计量的试验管在60℃下保存1小时后在5℃下加以保存，
(7)一种化学产品，其使用根据(1)至(6)中任一项所述的牛油树油精，
(8)根据(7)所述的化学产品，其为清洁油或按摩油，
(9)一种食品，其使用根据(1)至(6)中任一项所述的牛油树油精，
(10)根据(9)所述的食品，其为色拉油或咖啡奶精，
(11)一种牛油树油精的制造法，其特征在于：将碘价60～72的牛油树油精作为原材料，并使用己烷作为分离溶媒，
(12)一种牛油树油精的制造法，其特征在于：将碘价50～65的牛油树脂、或碘价60～72的牛油树油精作为原材料，并使用丙酮作为分离溶媒，
(13)一种牛油树油精的制造法，其是将(12)中所获得的西油精作为原材料，通过化学处理或酶处理来使DG减少。
发明的效果
根据本发明，可获得在常温下长时间以液体状能够维持流动性的牛油树油精。
作为优选的实施方式，与现有流通的牛油树油精相比而言可延长能够在常温下以液体状流动的时间。作为更优选的实施方式，可延长能够在低温至常温的广泛温度范围下以液体状流动的时间。
另外，作为进而优选的实施方式，根据本发明，可扩大化学产品或食品中的牛油树油精的用途。
具体实施方式
以下，对本发明进行更详细说明。
本发明的牛油树油精是牛油树油精或者由牛油树脂获得的低熔点成分且满足以下的数值范围的牛油树油精。
本发明的牛油树油精为全部满足下述(A)～(C)的牛油树油精。
(A)碘价为73以上
(B)StOSt为2.0重量％以下
(C)二酰甘油(以下表述为DG)含量为10重量％以下
优选为进而DG含量为6.5重量％以下。可延长能够在低温下以液体状流动的时间。
本发明的牛油树油精优选为全部满足下述(A)～(D)的牛油树油精。由于耐寒性得到提高，故优选。
(A)碘价为80以上
(B)StOSt为1.0重量％以下
(C)StOO为20.0重量％以下
(D)DG含量为3.0重量％以下。
本发明的牛油树油精的更优选的实施方式为满足下述(A)～(D)中的至少一者的牛油树油精。由于耐寒性进一步得到提高，故优选。
(A)碘价为85以上
(B)StOSt为0.5重量％以下
(C)StOO为10.0重量％以下
(D)DG含量为2.0重量％以下
本发明的牛油树油精的进而优选的实施方式为全部满足下述(A)～(D)的牛油树油精。由于耐寒性进一步得到提高，故优选。
(A)碘价为85以上
(B)StOSt为0.5重量％以下
(C)StOO为10.0重量％以下
(D)DG含量为2.0重量％以下
本发明的牛油树油精若将牛油树油精或牛油树脂作为原材料，并满足所述数值范围，则其制造法并无限制，优选为使用作为可可脂的代用油脂而获得固体部后的液体侧即牛油树油精。其原因在于：目前使用用途受到限制，对作为饲料用途或便宜的油炸用油而售卖的本品提供新的附加价值。
本发明的牛油树油精也可并非牛油树油精而由牛油树脂直接制造，只要为源自牛油果树的牛油树脂，则其来源或产地并无限制。
本发明的牛油树油精的制造法可例示溶剂分离、干式分离、洗涤剂(detergent)分离等，就所获得的品质的方面而言，优选为己烷溶剂分离法，更优选为丙酮溶剂分离法。进行将原材料牛油树脂中所含的不皂化物去除的脱胶步骤，但只要可将不皂化物去除并减少，则不管方法如何均可采用。
进而，为了可提高耐寒性，作为优选的实施方式，优选为利用公知的DG处理方法来减少DG含量。优选为在进行丙酮分离后加以实施，可通过化学处理或酶处理来减少DG含量。作为化学处理，可例示使用硅胶等吸附剂的接触处理或管柱处理法、碱分解法，作为酶分解法，可例示使用脂肪酶的方法。
例示使用己烷的溶剂分离法。将熔解的牛油树油精与己烷以成为3：7的方式加以混合，施加微弱的搅拌并缓缓降低温度，当达到-20℃时恒温保持30分钟左右。通过过滤所获得的混合液而分为固体部分与液体部分，作为所获得的液体部分而获得本发明的牛油树油精。
例示使用丙酮的溶剂分离法。将熔解的牛油树油精与丙酮以成为2：8的方式加以混合，施加微弱的搅拌并缓缓降低温度，当达到-10℃时恒温保持30分钟左右。通过过滤所获得的混合液而分为固体部分与液体部分，作为所获得的液体部分而获得本发明的牛油树油精。
例示DG处理方法。在进行丙酮分离后，向所获得的液体部分1kg中混合0.5mL的20wt％左右的NaOH水溶液，加以搅拌并分解DG后，进行中和、水洗，由此可除去碱或甘油、游离脂肪酸。
本发明的牛油树油精可与其他油脂混合而使用。可使用的油脂种类并无特别限制，可例示：菜籽油、大豆油、葵花籽油、棉籽油、花生油、米糠油、玉米油、红花油、橄榄油、木棉油、芝麻油、月见草油、棕榈油、棕榈仁油、椰子油、中链甘油三酯(medium chaintriglyceride，MCT)、婆罗双树脂(sal butter)等植物性油脂、乳脂、牛油、猪油、鱼油、鲸油等动物性油脂、以及这些的氢化油、分离油、氢化分离油、分离氢化油、实施了酯交换等的加工油脂、进而这些的混合油脂等。优选为在常温下为液体状的菜籽油、大豆油、葵花籽油、棉籽油、花生油、米糠油、玉米油、红花油、橄榄油，更优选为葵花籽油、橄榄油。
关于本发明的牛油树油精，作为优选的实施方式，可获得在下述油脂保存试验中在15℃下保存7天后为澄清的状态的牛油树油精。
(油脂保存试验方法)
·在试验管中计量约5g的在80℃下完全熔解的油脂。
·将此经计量的试验管在60℃下保存1小时后在15℃下加以保存。
关于本发明的牛油树油精，作为更优选的实施方式，可获得当二酰甘油(DG)含量为6.5重量％以下时，在下述油脂保存试验中在5℃下保存6小时后为澄清的状态的牛油树油精。
(油脂保存试验方法)
·在试验管中计量约5g的在80℃下完全熔解的油脂。
·将此经计量的试验管在60℃下保存1小时后在5℃下加以保存。
关于本发明的牛油树油精，作为进而优选的实施方式，可获得当为全部满足下述(A)～(D)的牛油树油精时，在所述油脂保存试验中在5℃下保存4天后为澄清的状态的牛油树油精。
(A)碘价为80以上
(B)StOSt为1.0重量％以下
(C)StOO为20.0重量％以下
(D)二酰甘油(DG)含量为3.0重量％以下
本发明的牛油树油精可用于化学产品用途。所谓化学产品，可例示洗发香波或沐浴液(body soap)、护手霜。优选的用途为要求澄清性的用途，可例示在常温下为澄清的液体状的化妆水或防晒霜、香水。更优选的用途为清洁油或按摩油。
在用于化学产品用途的情况下，可向本发明的牛油树油精中适宜添加通常的化学产品用途中所使用的着色料、表面活性剂、抗氧化剂等任意成分。相对于本发明的牛油树油精，这些的添加量为20重量％以下，优选为10重量％以下。也可将这些的两种以上组合而使用。
本发明的牛油树油精可用于食用。可使用的优选的食品可例示巧克力或饼干。更优选的用途为要求澄清性的用途，可例示在常温下为澄清的液体状的色拉油或咖啡奶精。
在用于食用的情况下，可向本发明的牛油树油精中适宜添加通常的食品用途中所使用的着色料、表面活性剂、抗氧化剂、结晶抑制剂等任意成分。相对于本发明的牛油树油精，这些的添加量为20重量％以下，优选为10重量％以下。更优选为5重量％以下，进而优选为3重量％以下。也可将这些的两种以上组合而使用。
目前，市场上售卖的液体状牛油树脂多为碘价为72左右者，其主要的甘油三酯组成为StOSt为2.5％以上且StOO为35％左右、DG为6.5％以上的组成。作为优选的实施方式，本发明的牛油树油精相对于所述现有品而言满足所述构成，由此与现有品相比而可延长能够以液体状流动的时间。
在本说明书中，所谓低温是指10℃以下，作为具有低温下的耐寒性的指标，优选为在5℃下保管时具有耐寒性者。另外，在本说明书中，所谓常温是指15℃～25℃，作为具有常温下的耐保存性的指标，优选为在15℃下保管时具有耐保存性者。耐寒性、耐保存性的评价指标在实施例中明确叙述，但作为可耐受以液体状流通或使用条件者的指标，将即便微少地析出结晶，也不会发生液体分离而具有流动性者判断为合格。优选为半透明的状态但不会析出结晶的状态，更优选为无结晶析出而可维持澄清的状态者。
本发明的牛油树油精是发现对由牛油果树的种子所获得的牛油树脂进行分离时获得的附加价值低的油即牛油树油精的新的附加价值，并有助于有效利用牛油树油精的发明。
进而，在化学产品用途中为有助于有效利用本油脂中特异包含的三萜烯酯(抗炎效果、紫外线(ultraviolet，UV)吸收效果)的发明。
实施例
以下，示出本发明的实施例来对本发明进行更详细说明。再者，例中％及份均是指重量基准。
(脱胶方法)
将牛油树脂与丙酮以20：80加以混合，在27℃下搅拌30分钟并且使胶质析出。之后进行静置，对沉降的胶质进行过滤而获得脱胶牛油树脂。
(己烷分离方法)
将经熔解的牛油树油精与己烷以成为3：7的方式加以混合，施加微弱的搅拌并缓缓降低温度，当达到设定分离温度时恒温保持30分钟左右。通过过滤所获得的混合液而分为固体部分与液体部分，作为所获得的液体部分而获得本发明的牛油树油精。
(丙酮分离方法)
将熔解的牛油树油精与丙酮以成为2：8(比较例1中18：82)的方式加以混合，施加微弱的搅拌并缓缓降低温度，当达到设定分离温度时恒温保持30分钟左右。通过过滤所获得的混合液而分为固体部分与液体部分，作为所获得的液体部分而获得本发明的牛油树油精。
(DG除去的方法)
向所获得的液体部分1 kg中混合0.5 mL的20 wt％左右的NaOH水溶液，加以搅拌并分解DG后，进行中和、水洗。
(牛油树油精的制作)
在表2记载的条件下依据所述分离方法进行溶剂分离。作为原材料的牛油树脂是使用依据所述(脱胶方法)而脱胶后的牛油树脂，碘价为55.3。DG除去是依据(DG除去的方法)来实施。再者，比较例2的越冬(wintering)是在15℃下保持2天，并对析出的固体脂进行过滤而获得比较例4的牛油树油精。
(评价方法)
使用碘价、高效液相色谱(high performance liquid chromatography，HPLC)、气相色谱(gas chromatography，GC)来对成分组成、TG组成进行分析。保存试验是在80℃下熔解后，向试验管中量取各约5 g的各油脂，在60℃下稳定1小时，并在0℃、5℃、10℃、15℃的恒温槽中加以保存，根据表1的评价基准，定期观察固化的程度来进行评价。将所有评价结果示于表2中。再者，利用HPLC进行的分析是利用下述方法来实施。
(利用HPLC进行的甘油三酯组成的分析方法)
利用高效液相色谱分析，作为对称型、非对称型甘油三酯的和(例如StStO含量与StOSt含量的和)进行测定。测定条件是在(管柱；ODS，溶离液；丙酮/乙腈＝80/20，液体量；0.9 ml/min，管柱温度；25℃，检测器；示差折射计)下实施。
表2中S表示饱和脂肪酸，U表示不饱和脂肪酸。
另外，USM是不皂化物材料(unsaponifiable material)的简称，是指不皂化物。
[表1]
◎ 无结晶析出而澄清的状态
○ 无结晶析出但为半透明的状态
△ 微少地析出结晶，未发生液体分离，具有流动性。
× 整体结晶析出，无流动性
×× 沉降物多，固化进行的状态
××× 完全固化
[表2]
※
OC(％)表示油脂成分含量，
TG组成、成分表示重量％。
(考察)
·实施例1～实施例4所获得的牛油树油精A～牛油树油精D的保存测试结果为在15℃下保管7天后也为澄清的状态。
·实施例1～实施例3所获得的牛油树油精A～牛油树油精C的保存测试结果为在5℃下保管6小时后也为澄清的状态。
·实施例1～实施例3所获得的牛油树油精A～牛油树油精C的保存测试结果为在5℃下保管4天后也可以液体状维持流动状态。再者，实施例2、实施例3的牛油树油精B、牛油树油精C在保管7天后也为澄清的状态。
·实施例2、实施例3的牛油树油精B、牛油树油精C在0℃下保管4天后也为澄清的状态。
·比较例2在15℃下保管时可维持澄清的状态，但在温度稍微降低的10℃时耐保存性明显降低，此外生产性差，故设为不合格。
产业上的可利用性
根据本发明，通过设计分离方法，可提供具有强的耐寒性的牛油树油精。根据本发明，可扩大要求液体状流动性的牛油树油精的用途。

Claims (13)

1.一种牛油树油精，其全部满足下述(A)～(C):
(A)碘价为73以上；
(B)StOSt为2.0重量％以下；
(C)二酰甘油(DG)含量为10重量％以下；
其中，St表示硬脂酸，O表示油酸。
2.根据权利要求1所述的牛油树油精，其中二酰甘油(DG)含量为6.5重量％以下。
3.根据权利要求2所述的牛油树油精，其全部满足下述(A)～(D):
(A)碘价为80以上；
(B)StOSt为1.0重量％以下；
(C)StOO为20.0重量％以下；
(D)二酰甘油(DG)含量为3.0重量％以下。
4.根据权利要求1所述的牛油树油精，其在下述油脂保存试验中在15℃下保存7天后为澄清的状态，
(油脂保存试验方法)
·在试验管中计量约5g的在80℃下完全熔解的油脂；
·将此经计量的试验管在60℃下保存1小时后在15℃下加以保存。
5.根据权利要求2所述的牛油树油精，其在下述油脂保存试验中在5℃下保存6小时后为澄清的状态，
(油脂保存试验方法)
·在试验管中计量约5g的在80℃下完全熔解的油脂；
·将此经计量的试验管在60℃下保存1小时后在5℃下加以保存。
6.根据权利要求3所述的牛油树油精，其在下述油脂保存试验中在5℃下保存4天后为澄清的状态，
(油脂保存试验方法)
·在试验管中计量约5g的在80℃下完全熔解的油脂；
·将此经计量的试验管在60℃下保存1小时后在5℃下加以保存。
7.一种化学产品，其使用如权利要求1至6中任一项所述的牛油树油精。
8.根据权利要求7所述的化学产品，其为清洁油或按摩油。
9.一种食品，其使用如权利要求1至6中任一项所述的牛油树油精。
10.根据权利要求9所述的食品，其为色拉油或咖啡奶精。
11.一种牛油树油精的制造法，其特征在于：将碘价60～72的牛油树油精作为原材料，并使用己烷作为分离溶媒。
12.一种牛油树油精的制造法，其特征在于：将碘价50～65的牛油树脂、或碘价60～72的牛油树油精作为原材料，并使用丙酮作为分离溶媒。
13.一种牛油树油精的制造法，其是将如权利要求12中所获得的西油精作为原材料，通过化学处理或酶处理来使二酰甘油减少。
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