CN110311114B - 一种循环电解制备锂电池三元前驱体的方法 - Google Patents

一种循环电解制备锂电池三元前驱体的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110311114B
CN110311114B CN201910594753.2A CN201910594753A CN110311114B CN 110311114 B CN110311114 B CN 110311114B CN 201910594753 A CN201910594753 A CN 201910594753A CN 110311114 B CN110311114 B CN 110311114B
Authority
CN
China
Prior art keywords
electrolysis
cobalt
nickel
lithium battery
ternary precursor
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910594753.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110311114A (zh
Inventor
任燕
邹廷军
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chongqing green battery Research Institute Co.,Ltd.
Original Assignee
Chengdu Unnergy Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chengdu Unnergy Technology Co ltd filed Critical Chengdu Unnergy Technology Co ltd
Priority to CN201910594753.2A priority Critical patent/CN110311114B/zh
Publication of CN110311114A publication Critical patent/CN110311114A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110311114B publication Critical patent/CN110311114B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
    • C25B1/01—Products
    • C25B1/14—Alkali metal compounds
    • C25B1/16—Hydroxides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/502—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese for non-aqueous cells
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/523—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron for non-aqueous cells
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/028—Positive electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明公开了一种循环电解制备锂电池三元前驱体的方法。该方法包括以下步骤：(1)将活泼金属盐溶液与负离子聚合剂混合，得电解液；(2)采用三室膜电解反应对电解液进行电解；(3)将酸溶性的镍钴锰混合物与步骤(2)电解得到的酸液混合，得混合液；并在电解时向碱室中加入混合液，以50～300r/min的速度搅拌混合；(4)对步骤(3)碱室所得产物过滤，并洗涤固相产物，然后于60～120℃真空干燥至固相产物中含水量为0.1～0.5％为止，即得锂电池三元前驱体。本发明反应过程中不需要额外添加加络合剂、抗氧化剂、分散剂等，使得反应控制大大简化、生产成本降低，且制备得到的三元前驱体性能指标优于传统共沉淀法。

Description

一种循环电解制备锂电池三元前驱体的方法
技术领域
本发明属于锂电池技术领域，具体涉及一种循环电解制备锂电池三元前驱体的方法。
背景技术
受益于新能源汽车产业政策的推动，中国已是全球最大的电动汽车市场。车载锂离子动力电池市场正在走出导入期，开始跨入快速成长期。未来几年，锂离子电池市场规模增长的最大动力确定无疑将来自电动汽车市场。全球锂离子动力电池及其材料的生产主要集中在中国、日本和韩国，主要正极材料包括改性锰酸锂、镍钴锰酸锂或镍钴铝酸锂。高能量密度锂离子动力电池的需求带动了高比容量的高镍三元材料的应用和发展。三元材料单体能量可达到 180Wh/kg，高镍三元材料极限密度可达250-260Wh/kg。三元材料因具有综合性能和成本的双重优势日益被行业所关注和认同，已经超越磷酸铁锂和锰酸锂，成为车载动力电池主流的技术路线。
镍钴锰氢氧化物又被称为三元前驱体，主要用于合成锂离子电池正极材料镍钴锰酸锂，是三元锂电池最为关键的原材料。三元材料因为其优异的综合性能，已成为车载锂离子动力电池的主流产品。作为三元锂电池最关键的原材料，镍钴锰氢氧化物在过去十年里也得到了快速发展。
目前镍钴锰氢氧化物主要采用共沉淀法进行生产：将镍盐、钴盐、锰盐按一定的比例配制成一定浓度的混合溶液，该混合溶液与一定浓度的氢氧化钠溶液和络合剂按一定流速持续加入反应器中，在适当的工艺条件下进行沉淀反应，生成镍钴锰氢氧化物沉淀。通过控制反应工艺参数来控制产品的粒度及粒度分布、形貌、振实密度等指标。如：以镍、钴和锰的可溶性盐为原料，以氨水或铵盐为络合剂，氢氧化钠为沉淀剂，加水溶性分散剂，加水溶性抗氧化剂或用惰性气体控制和保护，将溶液以并流方式加到反应釜中反应，碱性处理，陈化，固液分离，洗涤干燥得到镍钴锰氢氧化物前驱体。
或者先将镍盐、钴盐、锰源混合水溶液与氢氧化钠、氨水溶液用泵分别连续注入到带搅拌的反应器中，调节镍钴锰盐混合水溶液和氨水溶液的流量，控制反应条件得到球形或类球形前驱体。
采用共沉淀法制备镍钴锰氢氧化物的主要问题是：为了得到形貌可控的镍钴锰氢氧化物，需要外加络合剂、抗氧化剂、分散剂等，使得共沉淀反应控制过程复杂，产品形貌及性能一致性差；昂贵的氢氧化钠碱液消耗后转化成低价值的硫酸钠，生产成本高；镍钴锰沉淀不完全，产生大量含镍钴锰的废水需要处理外排。
发明内容
针对现有技术中的上述不足，本发明提供一种循环电解制备锂电池三元前驱体的方法，可有效解决现有工艺需要外加络合剂、抗氧化剂、分散剂，制得的产品形貌及性能一致性差、生产成本高，以及产生大量含镍钴锰废水的问题。
为实现上述目的，本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：
一种循环电解制备锂电池三元前驱体的方法，包括以下步骤：
(1)将活泼金属盐溶液与负离子聚合剂混合，得电解液；所述负离子聚合剂添加量为电解液总质量的0.01～1％；
(2)在1～6V、1～100A/dm2的条件下，采用三室膜电解反应对电解液进行电解；所述电解液停留时间为0.01～1h；
(3)将酸溶性的镍钴锰混合物与步骤(2)电解得到的酸液混合，得混合液；所述镍钴锰混合物质量为混合液质量的20～60％；
然后调节碱室温度为50～70℃、pH值为9～12，并在电解时向碱室中加入混合液，以50～300r/min的速度搅拌混合；
(4)对步骤(3)碱室所得产物过滤，并洗涤固相产物，然后于60～120℃真空干燥至固相产物中含水量为0.1～0.5％为止，即得锂电池三元前驱体。
进一步地，步骤(1)中活泼金属盐中阳离子为钾离子、锂离子或钠离子；阴离子为硫酸根离子、硝酸根离子或氯离子。
进一步地，活泼金属盐为硫酸锂、硫酸钠或硫酸钾。
进一步地，步骤(1)中负离子聚合剂添加量为电解液总质量的0.15％。
进一步地，步骤(1)中负离子聚合剂为能在电解作用下引发负离子聚合的有机单体物质。
进一步地，负离子聚合剂为醇类或醛类中的至少一种。
进一步地，步骤(3)中镍钴锰混合物为碳酸镍、碳酸钴和碳酸锰的混合物，其中，Ni2+:Co2+:Mn2+的摩尔比例为5～8:3～1:2～1。
进一步地，还包括步骤(5)：燃烧步骤(2)电解产生的氢气，对步骤(2) 和步骤(3)制得的活泼金属盐溶液进行蒸发浓缩，浓缩后的活泼金属盐溶液可返回步骤(1)中使用。
进一步地，步骤(2)中电解产生的酸可作为步骤(3)中的酸液使用。
进一步地，步骤(3)中镍钴锰混合物质量为混合液质量的20％；碱室温度为50～55℃，pH值为10.5～11.0。
本发明的有益效果为：
1、本发明碱室中的共沉淀反应所使用的碱液是通过电解盐溶液在阴极发生的水还原后产生的含有还原性离子的新鲜碱液，因此不再需要外加抗氧化剂；且电解反应阴极得到的碱液还含有大量的氢气超细气泡，可在共沉淀反应过程中起到非常好的分散作用，因此，不再需要外加分散剂；同时，通过电解产生的新鲜碱液残留的部分负离子，可以使得共沉淀反应处于微电泳状态，产生很好的络合效果，不需要外加络合剂，因此，本发明反应过程中不需要额外添加加络合剂、抗氧化剂、分散剂等，使得反应控制大大简化、生产成本降低，且制备得到的三元前驱体性能指标优于传统共沉淀法。
2、本发明通过盐溶液循环电解产生碱液循环使用，不需要额外消耗碱液，共沉淀反应产生的盐溶液循环利用为体系电解液，与传统方法相比，可大幅减少原料消耗。
3、本发明与传统方法相比，无工艺废水外排，更环保。传统共沉淀方法沉淀不完全的镍钴锰盐残留在沉淀液固分离后的盐溶液中，盐溶液蒸发结晶提盐后，会继续残留在浓缩液中，需要定期处理达标外排；本方法沉淀液固分离后的盐溶液在体系循环使用，不外排，避免了含镍钴锰的废水处理问题。
4、本发明与传统方法相比，更节能。与传统共沉淀方法相比，本方法只需要进行维持体系水平衡、低能耗的蒸发掉反应生成的少量水即可，不需要进行高耗能的蒸发结晶回收盐；另外，本方法还可将电解过程副产的氢气收集利用为能源燃料，可补充提供工序中盐溶液蒸发浓缩所需要的能耗。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图；
图2为实施例1制备得到的前驱体的外观形貌图；
图3为实施例2制备得到的前驱体的外观形貌图。
具体实施方式
下面对本发明的具体实施方式进行描述，以便于本技术领域的技术人员理解本发明，但应该清楚，本发明不限于具体实施方式的范围，对本技术领域的普通技术人员来讲，只要各种变化在所附的权利要求限定和确定的本发明的精神和范围内，这些变化是显而易见的，一切利用本发明构思的发明创造均在保护之列。
实施例1
一种循环电解制备锂电池三元前驱体的方法，包括以下步骤：
(1)硫酸锂溶液的调配
配置浓度为4mol/L的硫酸锂溶液，然后再加入一定量的乙醇，得到硫酸锂浓度为4mol/L、乙醇体积浓度为0.1％的合格硫酸锂溶液；
(2)镍钴锰盐溶液的制备
将碳酸镍、碳酸钴和碳酸锰固体物质按照Ni2+:Co2+:Mn2+摩尔比为5:2:3比例混合，然后再将其与硫酸溶液混合，得到质量浓度为20％的钴镍锰硫酸盐溶液；同时，后续步骤(3)电解得到的硫酸酸液可返回至步骤(2)中使用；
(3)三室膜电解反应
在电压为3.0V，电流密度为60A/dm2的条件下，对步骤(1)制备得到的硫酸锂溶液进行三室(酸室、盐室、碱室)膜电解反应；电解反应中，在酸室电解得到硫酸溶液和氧气；在碱室电解得到含有负离子的氢氧化锂和氢气，盐室所得稀硫酸锂溶液进入步骤(8)，阳极室所得稀硫酸溶液返回步骤(2)，替代硫酸溶液，制备钴镍锰盐溶液；
(4)镍钴锰的碱化反应
在步骤(3)电解反应进行的同时向阴极碱室中加入步骤(2)制备得到的镍钴锰盐溶液，在搅拌转速为350r/min条件下，控制碱室温度为65℃，并通过控制钴镍锰盐溶液的流速，使碱室pH值稳定在9.5，使得镍钴锰盐和氢氧化锂溶液发生可控的沉淀反应生成含有镍钴锰氢氧化物颗粒的浆液；
(5)镍钴锰氢氧化物的制备
将步骤(4)得到的含有镍钴锰氢氧化物颗粒的浆液进行压滤，分别得到镍钴锰氢氧化物颗粒的固体粉末和硫酸锂溶液；
(6)电解气体的利用
利用步骤(3)电解过程中阴极收集得到的氢气燃烧获得热量；
(7)稀硫酸锂溶液的浓缩：将步骤(3)和步骤(5)所得稀硫酸锂溶液混合，并利用步骤(6)所得热量将混合得到的稀硫酸锂溶液进行蒸发浓缩，得到符合步骤(1)浓度要求的合格电解液，补充添加微量的乙醇溶液后返回到步骤 (3)盐室重新利用，形成循环工艺；蒸发过程中产生的蒸汽经冷凝后获得冷凝水；
(8)钴镍锰氢氧化物的洗涤与干燥
利用步骤(7)所得蒸汽冷凝水对步骤(5)得到的镍钴锰氢氧化物固体粉末进行洗涤，得到洗涤水，并在110℃，隔绝空气的条件下，将洗涤后的镍钴锰氢氧化物固体粉末干燥至水分含量低于0.5％，得到符合要求的高品质镍钴锰氢氧化物(即锂电池三元前驱体)，其外观形貌见图2；
(9)洗涤水回用：将步骤(8)所得洗涤水返回至步骤(3)，作为阳极室补给溶液，生产硫酸溶液。
实施例2
一种循环电解制备锂电池三元前驱体的方法，包括以下步骤：
(1)硫酸锂溶液的调配
配置浓度为5mol/L的硫酸锂溶液，然后再加入一定量的乙醛，得到硫酸锂浓度为5mol/L、乙醛体积浓度为0.15％的合格硫酸锂溶液；
(2)镍钴锰盐溶液的制备
将碳酸镍、碳酸钴和碳酸锰固体物质按照Ni2+:Co2+:Mn2+摩尔比为6:2:2的比例混合，然后再将其与硫酸溶液混合，得到质量浓度为20％的钴镍锰硫酸盐溶液；同时，后续步骤(3)电解得到的硫酸酸液可返回至步骤(2)中使用；
(3)三室膜电解反应
在电压为4.5V，电流密度为80A/dm2的条件下，对步骤(1)制备得到的硫酸锂溶液进行三室(酸室、盐室、碱室)膜电解反应；电解反应中，在酸室电解得到硫酸溶液和氧气；在碱室电解得到含有负离子的氢氧化锂和氢气，盐室所得稀硫酸锂溶液进入步骤(8)，阳极室所得稀硫酸溶液返回步骤(2)，替代硫酸溶液，制备钴镍锰盐溶液；
(4)镍钴锰的碱化反应
在步骤(3)电解反应进行的同时向阴极碱室中加入步骤(2)制备得到的镍钴锰盐溶液，在搅拌转速为450r/min条件下，控制碱室温度为50℃，并通过控制钴镍锰盐溶液的流速，使碱室pH值稳定在11.0，使得镍钴锰盐和氢氧化锂溶液发生可控的沉淀反应生成含有镍钴锰氢氧化物颗粒的浆液；
(5)镍钴锰氢氧化物的制备
将步骤(4)得到的含有镍钴锰氢氧化物颗粒的浆液进行压滤，分别得到镍钴锰氢氧化物颗粒的固体粉末和硫酸锂溶液；
(6)电解气体的利用
利用步骤(3)电解过程中阴极收集得到的氢气燃烧获得热量；
(7)稀硫酸锂溶液的浓缩：将步骤(3)和步骤(5)所得稀硫酸锂溶液混合，并利用步骤(6)所得热量将混合得到的稀硫酸锂溶液进行蒸发浓缩，得到符合步骤(1)浓度要求的合格电解液，补充添加微量的乙醇溶液后返回到步骤 (3)盐室重新利用，形成循环工艺；蒸发过程中产生的蒸汽经冷凝后获得冷凝水；
(8)钴镍锰氢氧化物的洗涤与干燥
利用步骤(7)所得蒸汽冷凝水对步骤(5)得到的镍钴锰氢氧化物固体粉末进行洗涤，得到洗涤水，并在105℃，隔绝空气的条件下，将洗涤后的镍钴锰氢氧化物固体粉末干燥至水分含量低于0.3％，得到符合要求的高品质镍钴锰氢氧化物(即锂电池三元前驱体)，其外观形貌见图3；
(9)洗涤水回用：将步骤(8)所得洗涤水返回至步骤(3)，作为阳极室补给溶液，生产硫酸溶液。
实施例3
在同等条件下，分别检测实施例1和实施例2制备得到的前驱体的化学成分、振实密度等性能参数，其结果见表1。
表1前驱体性能检测结果
Figure BDA0002117223960000081
Figure BDA0002117223960000091

Claims (7)

1.一种循环电解制备锂电池三元前驱体的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将活泼金属盐溶液与负离子聚合剂混合，得电解液；所述负离子聚合剂添加量为电解液总质量的0.01～1％；所述负离子聚合剂为能在电解作用下引发负离子聚合的有机单体物质；所述负离子聚合剂为醇类或醛类中的至少一种；
(2)在1～6V、1～100A/dm2的条件下，采用三室膜电解反应对电解液进行电解；所述电解液停留时间为0.01～1h；所述三室为盐室、酸室和碱室；
(3)将酸溶性的镍钴锰混合物与步骤(2)电解得到的酸液混合，得混合液；所述镍钴锰混合物质量为混合液质量的20～60％；
然后调节碱室温度为50～70℃、pH值为9～12，并在电解时向碱室中加入混合液，以50～300r/min的速度搅拌混合；
(4)对步骤(3)碱室所得产物过滤，并洗涤固相产物，然后于60～120℃真空或保护气体氛围中干燥至固相产物中含水量为0.1～0.5％为止，即得锂电池三元前驱体。
2.根据权利要求1所述的循环电解制备锂电池三元前驱体的方法，其特征在于，步骤(1)中所述活泼金属盐中阳离子为钾离子、锂离子或钠离子；阴离子为硫酸根离子、硝酸根离子或氯离子。
3.根据权利要求2所述的循环电解制备锂电池三元前驱体的方法，其特征在于，所述活泼金属盐为硫酸锂、硫酸钠或硫酸钾。
4.根据权利要求1所述的循环电解制备锂电池三元前驱体的方法，其特征在于，步骤(1)中所述负离子聚合剂添加量为电解液总质量的0.15％。
5.根据权利要求1所述的循环电解制备锂电池三元前驱体的方法，其特征在于，步骤(3)中所述镍钴锰混合物为碳酸镍、碳酸钴和碳酸锰的混合物，其中，Ni2+:Co2+:Mn2+的摩尔比例为5～8:3～1:2～1。
6.根据权利要求1所述的循环电解制备锂电池三元前驱体的方法，其特征在于，还包括步骤(5)：燃烧步骤(2)电解产生的氢气，对步骤(2)和步骤(3)制得的活泼金属盐溶液进行蒸发浓缩，浓缩后的活泼金属盐溶液可返回步骤(1)中使用。
7.根据权利要求1所述的循环电解制备锂电池三元前驱体的方法，其特征在于，步骤(3)中所述镍钴锰混合物质量为混合液质量的20％；碱室温度为50～55℃，pH值为10.5～11.0。
CN201910594753.2A 2019-07-03 2019-07-03 一种循环电解制备锂电池三元前驱体的方法 Active CN110311114B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910594753.2A CN110311114B (zh) 2019-07-03 2019-07-03 一种循环电解制备锂电池三元前驱体的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910594753.2A CN110311114B (zh) 2019-07-03 2019-07-03 一种循环电解制备锂电池三元前驱体的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110311114A CN110311114A (zh) 2019-10-08
CN110311114B true CN110311114B (zh) 2020-08-11

Family

ID=68079674

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910594753.2A Active CN110311114B (zh) 2019-07-03 2019-07-03 一种循环电解制备锂电池三元前驱体的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110311114B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111477986B (zh) * 2020-04-15 2023-04-18 中南大学 一种电解硫酸钠废液制备三元锂离子电池前驱体的方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4561945A (en) * 1984-07-30 1985-12-31 United Technologies Corporation Electrolysis of alkali metal salts with hydrogen depolarized anodes
CN1227281A (zh) * 1999-01-28 1999-09-01 袁启桓 一种酸及碱的生产新方法和设备
CN103715422A (zh) * 2013-12-24 2014-04-09 天津巴莫科技股份有限公司 电解法制备锂离子电池的高镍系正极材料的方法
CN109231371A (zh) * 2018-09-27 2019-01-18 昆山三环保科技有限公司 一种三元前驱体废水电解处理系统及其处理方法
CN109607918A (zh) * 2018-12-25 2019-04-12 杭州蓝然环境技术股份有限公司 一种动力电池三元材料前驱体生产废水的绿色循环利用工艺

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4561945A (en) * 1984-07-30 1985-12-31 United Technologies Corporation Electrolysis of alkali metal salts with hydrogen depolarized anodes
CN1227281A (zh) * 1999-01-28 1999-09-01 袁启桓 一种酸及碱的生产新方法和设备
CN103715422A (zh) * 2013-12-24 2014-04-09 天津巴莫科技股份有限公司 电解法制备锂离子电池的高镍系正极材料的方法
CN109231371A (zh) * 2018-09-27 2019-01-18 昆山三环保科技有限公司 一种三元前驱体废水电解处理系统及其处理方法
CN109607918A (zh) * 2018-12-25 2019-04-12 杭州蓝然环境技术股份有限公司 一种动力电池三元材料前驱体生产废水的绿色循环利用工艺

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Synthesis of Anion Exchange Polystyrene Membranes for the Electrolysis of Sodium Chloride";Sonny Sachdeva等;《AIChE Journal》;20080211;第54卷(第4期);第940-949页 *
"三室膜电解法由硫酸锂制备氢氧化锂的实验研究";徐颖等;《膜科学与技术》;20060630;第26卷(第3期);第27-31页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN110311114A (zh) 2019-10-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104733724A (zh) 高镍型锂离子二次电池正极材料及其制备方法
CN108258235A (zh) 一种分级反应制备镍钴锰三元前驱体材料的方法
CN108630927B (zh) 一种磷酸锰铁锂包覆富锂锰基正极材料的制备方法及锂电池
CN112993243A (zh) 一种高密度铝掺杂氧化钴的制备方法
CN111540898A (zh) 一种一次颗粒均一性好的前驱体的制备方法和应用
CN113582234A (zh) 一种电池级类球形碳酸锰的制备方法
CN111952554A (zh) 一种锂离子电池三元正极材料及其制备方法
CN114477312A (zh) 一种分层掺杂制备三元正极材料前驱体的方法
CN106803588B (zh) 一种硫酸钠废液的回收再利用方法
CN104409723A (zh) 一种三元正极材料的电化学制备方法
CN101525752B (zh) 高纯度四氧化三钴粉体的清洁生产方法
CN110282665B (zh) 一种具有介观结构的锂电池正极材料前驱体及其制备方法
CN105304864A (zh) 一种低硫的锰钴镍氢氧化物的制备处理方法
CN104218239B (zh) 一种镍钴锰酸锂正极材料的制备方法
KR20120021674A (ko) 리튬 2차전지 양극재의 제조 방법
CN110311114B (zh) 一种循环电解制备锂电池三元前驱体的方法
CN113104906A (zh) 一种间歇式镍钴锰三元前驱体制备工艺
CN115490273B (zh) 一种大比表三元前驱体连续制备的方法及制备得到的前驱体
CN111994965B (zh) 一种lth结构三元正极材料前驱体制备方法
TWI696309B (zh) 由廢棄鋰電池中製備並純化碳酸鋰之方法
CN106356524B (zh) 一种中空球形锰酸锂正极材料的制备方法
CN115744994B (zh) 一种电池级四氧化三锰的制备方法
CN115072689B (zh) 一种节能高效回收铁锂的磷酸铁锂电池处理方法
CN108807966A (zh) 一种锂离子电池正极材料、制备方法及锂离子电池
CN115611317B (zh) 一种高振实阴阳离子掺杂四氧化三锰的前驱体材料制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CP03 Change of name, title or address

Address after: 610041 China (Sichuan) pilot Free Trade Zone, Chengdu, Sichuan No. 801 and 802, building 4, No. 715, north section of Hupan Road, Xinglong Street, Tianfu new area, Chengdu

Patentee after: Unireck Technology (Chengdu) Co.,Ltd.

Address before: No.1, 3 / F, building 1, No.366, Hupan Road north section, Tianfu New District, Chengdu, Sichuan 610041

Patentee before: CHENGDU UNNERGY TECHNOLOGY Co.,Ltd.

CP03 Change of name, title or address
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20220530

Address after: 402160 No. 777, Fenghuang Avenue, Zhongshan Road, Yongchuan District, Chongqing

Patentee after: Chongqing green battery Research Institute Co.,Ltd.

Address before: 610041 China (Sichuan) pilot Free Trade Zone, Chengdu, Sichuan No. 801 and 802, building 4, No. 715, north section of Hupan Road, Xinglong Street, Tianfu new area, Chengdu

Patentee before: Unireck Technology (Chengdu) Co.,Ltd.

TR01 Transfer of patent right