CN110305588A - 一种紫外解离压敏粘合剂及胶带 - Google Patents

一种紫外解离压敏粘合剂及胶带 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种紫外解离压敏粘合剂,属于压敏胶黏剂领域,粘合剂含有(甲基)丙烯酸酯共聚物及多官能团丙烯酸酯单体;(甲基)丙烯酸酯共聚物由包括至少两种可聚合单体原料共聚形成;多官能团丙烯酸酯单体由至少一种含有至少2个不饱和的丙烯酸酯基团的单体构成;本发明通过加入光引发剂,在波长为200‑400nm、照射剂量为500‑2000mJ/cm2的紫外线照射下,粘合剂在无机材料以及高分子材料表面的粘性小于20g/inch。

Description

一种紫外解离压敏粘合剂及胶带
技术领域
本发明涉及丙烯酸酯压敏粘合剂技术领域,尤其涉及一种紫外解离压敏粘合剂及胶带。
背景技术
压敏粘合剂(Pressure Sensitive Adhesive,PSA)是压力敏感型的胶粘剂,其无需借助于溶剂、加热等其它手段,而只需依靠施加指压的轻度压力即可与被粘物产生牢固的粘结。丙烯酸酯压敏粘合剂是压敏粘合剂的一种重要类型,其具有耐候性好、性价比高、透明性好、内聚强度高、粘结力高、适用表面广泛等特点。
随未来随着半导体行业,移动终端、可穿戴设备、智能家电等产品的蓬勃兴起,对于制程中的硅片,芯片,触控面板尤其是柔性触控面板,小型零部件的切割和过程保护提出了越来越高的要求。同时随着人力成本的上升以及生产过程良率控制的要求,越来越多的生产厂家开始用机器自动化来代替人工。
现有技术中的压敏粘合胶带,在长久粘合后,剥离时比较困难,并且容易出现残胶,如:中国专利CN201610022120.0,申请日2016.01.13,公开了一种可固化组合物、压敏粘合剂、胶带、粘合制品,通过(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸酯单官能团单体、光引发剂和固化剂,具有优异的耐高温回弹性能,粘合性能好,但是在UV照射后,无良好的解离效果。
为了适应自动化生产的需求,如何实现胶带的快速剥离,成为一大问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种紫外解离压敏粘合剂及胶带,在保留了亚克力压敏胶原有的易模切,易操作,易定位,对粘接材料可适性强等优点外,主要增加了UV照射后迅速(几秒内)失去粘性的特点,不会在要保护的被粘物表面留下残胶,大大提高了生产效率和产品良率,也使很多原本需要手工剥离保护膜的环节可以改为机器操作。
为了实现上述目的,本发明采用的技术方案如下:
本发明提供一种紫外解离压敏粘合剂,所述粘合剂包含有(甲基)丙烯酸酯共聚物和多官能团丙烯酸酯单体;所述(甲基)丙烯酸酯共聚物由包括至少两种可聚合单体原料共聚形成;所述多官能团丙烯酸酯单体由至少一种含有至少2个不饱和的丙烯酸酯基团的单体构成;在波长为200-400nm、照射剂量为500-2000mJ/cm2的紫外线照射下,所述粘合剂在无机材料以及高分子材料表面的粘性小于20g/inch。
进一步地,本发明所述的一种紫外解离压敏粘合剂,相对于(甲基)丙烯酸酯共聚物和多官能团丙烯酸酯单体的混合物的总重量,所述(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量百分含量为30%-95%;所述多官能团丙烯酸酯单体的重量百分含量为5%-70%;更优选为,所述(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量百分含量为40%-90%;所述多官能团丙烯酸酯单体的重量百分含量为10%-60%。
进一步地,本发明所述的一种紫外解离压敏粘合剂,所述粘合剂还包括:光引发剂及固化剂中的任意一种或两种。
进一步地,本发明所述的一种紫外解离压敏粘合剂,所述(甲基)丙烯酸酯共聚物的重均分子量在500000道尔顿到1000000道尔顿之间。
进一步地,本发明所述的一种紫外解离压敏粘合剂,所述可聚合的单体包括:非叔醇的(甲基)丙烯酸酯单体和酸官能的具有至少一个烯键的非酯不饱和单体。
在用于形成所述(甲基)丙烯酸酯共聚物的可聚合单体中,所述非叔醇的(甲基)丙烯酸酯单体的重量百分含量为70%-99.5%;所述酸官能的具有至少一个烯键的非酯不饱和单体的重量百分含量为0.5%-30%。
优选地,所述非叔醇的(甲基)丙烯酸酯单体的重量百分含量为85%-99.5%;所述酸官能的具有至少一个烯键的非酯不饱和单体的重量百分含量为0.5%-15%。
进一步地,本发明所述的一种紫外解离压敏粘合剂,所述非叔醇的(甲基)丙烯酸酯单体中的碳原子数为4-20个;用以形成所述非叔醇的(甲基)丙烯酸酯单体的非叔醇链段可以是直链和/或支链。
进一步地,本发明所述的一种紫外解离压敏粘合剂,所述酸官能的具有至少一个烯键的非酯不饱和单体中同时包括烯键和酸官能团,更具体的所述酸官能的具有至少一个烯键的非酯不饱和单体包括烯键式不饱和羧酸。
进一步地,本发明所述的一种紫外解离压敏粘合剂,所述多官能团丙烯酸酯单体的碳原子个数在6-40个。
进一步地,本发明所述的一种紫外解离压敏粘合剂,所述不饱和的丙烯酸酯基团的个数为2-6个。
进一步地,本发明所述的一种紫外解离压敏粘合剂,在波长为200-400nm、照射剂量为500-2000mJ/cm2的紫外线照射下,所述粘合剂在无机材料以及高分子材料表面的粘性小于10g/inch。
进一步地,本发明所述的一种紫外解离压敏粘合剂,在波长为200-400nm、照射剂量为1000-2000mJ/cm2的紫外线照射下,所述粘合剂在无机材料表面以及高分子材料表面的粘性小于5g/inch。
另外,本发明还公开了一种胶带,包括:透明基材层,及在透明基材层的至少一面上具有的胶层;所述胶层由紫外解离压敏粘合剂形成;所述粘合剂包含(甲基)丙烯酸酯共聚物和多官能团丙烯酸酯单体;所述(甲基)丙烯酸酯共聚物由包括至少两种可聚合单体原料共聚形成;所述多官能团丙烯酸酯单体由至少一种含有至少2个不饱和的丙烯酸酯基团的单体构成;在波长为200-400nm、照射剂量为500-2000mJ/cm2的紫外线照射下,所述粘合剂在无机材料以及高分子材料表面的粘性小于20g/inch。
进一步地,本发明所述的一种胶带,所述粘合剂还包括:光引发剂及固化剂中的任意一种或两种。
进一步地,本发明所述的一种胶带,所述胶带贴合与玻璃或金属表面后,在波长为200-400nm、照射剂量为1000-2000mJ/cm2的紫外线(波峰位置在320-380nm)照射下,剥离力为2-5gf/inch。
进一步地,本发明所述的一种胶带,所述胶带贴合与硅片或晶圆表面后,在波长为200-400nm、照射剂量为1000-2000mJ/cm2的紫外线(波峰位置在320-380nm)照射下,剥离力为2-5gf/inch。
进一步地,本发明所述的一种胶带,其制备方法包括:
①(甲基)丙烯酸酯共聚物的合成;
②粘合剂制备:将(甲基)丙烯酸酯共聚物、多官能团丙烯酸酯单体、光引发剂和/或固化剂在搅拌釜内以设定比例混合;
③涂布:在透明基材上,以步骤②中所述的粘合剂为主要原料,在百级无尘室进行超高精密涂布;
④分切、收卷。
与现有技术相比,本发明的有益之处在于:
1、使用多官能团丙烯酸酯单体:其有至少一种含有至少2个不饱和的丙烯酸酯基团的单体构成,具有紫外解离功能;替代原有的普通压敏胶材料,除了增加了UV照射后迅速(几秒内)失去粘性,其它性能不变。以机器代替人工,提高客户生产效率、降低能耗、便于自动化大生产等。
2、本专利所阐述的UV解离压敏胶在不改变原有亚克力压敏胶和胶带的原有性能(剥离力,持粘力,初粘力,模切性能等)的基础上,增加了在一定剂量的紫外照射下,使胶带迅速失去粘性(从>1000g/inch变为<5g/inch),从而可以用吸盘或高压气体等非人工手段轻松剥落。
具体实施方式
下面结合实施例,对本发明的具体实施方式作进一步详细描述。以下实施例用于说明本发明,但不用来限制本发明的范围。
本发明提供一种紫外解离压敏粘合剂,具有良好的解离功能,特别是在增加一定剂量的紫外线照射下,使胶带迅速失去粘性(从>1000g/inch变为<5g/inch),从而可以用吸盘或高压气体等非人工手段轻松剥落。
具体的,粘合剂含有(甲基)丙烯酸酯共聚物及多官能团丙烯酸酯单体;其中,(甲基)丙烯酸酯共聚物由包括至少两种可聚合单体原料共聚形成;多官能团丙烯酸酯单体由至少一种含有至少2个不饱和的丙烯酸酯基团的单体构成;并且在波长为200-400nm、照射剂量为500-2000mJ/cm2的紫外线照射下,所述粘合剂在无机材料以及高分子材料表面的粘性小于20g/inch。
其中,相对于(甲基)丙烯酸酯共聚物和多官能团丙烯酸酯单体的混合物的总重量,(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量百分含量为30%-95%;多官能团丙烯酸酯单体的重量百分含量为5%-70%;更优选为,(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量百分含量为40%-90%;多官能团丙烯酸酯单体的重量百分含量为10%-60%。
优选地,多官能团丙烯酸酯单体的碳原子个数在6-40个,其由至少一种含有至少2个不饱和的丙烯酸酯基团的单体构成,优选地,不饱和的丙烯酸酯基团的个数为2-6个。
更为优选地,本发明公开的粘合剂还可包括:光引发剂和固化剂。
作为上述(甲基)丙烯酸酯共聚物,其重均分子量在500000道尔顿到1000000道尔顿之间。
用于形成(甲基)丙烯酸酯共聚物的可聚合的单体包括:非叔醇的(甲基)丙烯酸酯单体和酸官能的具有至少一个烯键的非酯不饱和单体;在用于形成所述(甲基)丙烯酸酯共聚物的可聚合单体中,非叔醇的(甲基)丙烯酸酯单体的重量百分含量为70%-99.5%;酸官能的具有至少一个烯键的非酯不饱和单体的重量百分含量为0.5%-30%;优选地,非叔醇的(甲基)丙烯酸酯单体的重量百分含量为85%-99.5%;酸官能的具有至少一个烯键的非酯不饱和单体的重量百分含量为0.5%-15%。
优选地上述非叔醇的(甲基)丙烯酸酯单体中的碳原子数为4-20个;用以形成所述非叔醇的(甲基)丙烯酸酯单体的非叔醇链段可以是支链,可以是两者的组合。
具体的,以上非叔醇包括但不限于:甲醇,乙醇,1-丙醇,2-丙醇,1-丁醇,2-丁醇等随碳原子增加一直到1-十三烷醇,1-十四烷醇中的一种到任意多种。但在一些优选的实施方案中,非叔醇优选为丁醇,异辛醇,2-乙基己醇中的任意一种或多种(相应的酯为(甲基)丙烯酸异辛酯,(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯,(甲基)丙烯酸丁酯)。
更具体的,上述酸官能的具有至少一个烯键的非酯不饱和单体中同时包括烯键和酸官能团,更具体的所述酸官能的具有至少一个烯键的非酯不饱和单体包括烯键式不饱和羧酸,如(甲基)丙烯酸。
作为上述多官能团丙烯酸酯单体,可选以下单体但不限于:
双官能团单体:三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、(2)丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯;优选三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯。
三官能团单体:季戊四醇三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯、(20)乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯;优选为季戊四醇三丙烯酸酯。
进一步地,本发明所述的一种紫外解离压敏粘合剂,在波长为200-400nm、照射剂量为500-2000mJ/cm2的紫外线照射下,所述粘合剂在无机材料以及高分子材料表面的粘性小于10g/inch;更优选地,在波长为200-400nm、照射剂量为1000-2000mJ/cm2的紫外线照射下,所述粘合剂在无机材料表面以及高分子材料表面的粘性小于5g/inch
对于光引发剂,也就是说,该(甲基)丙烯酸酯聚合物增粘树脂优选是通过光聚合得到的,故其中可含有附加光引发剂,附加光引发剂用于在紫外光照射下产生自由基,从而引发聚合反应。
其中,可用的附加光引发剂包括但不限于:苯偶姻醚,如苯偶姻甲醚、苯偶姻异丙醚;取代的苯乙酮,如2,2-二甲氧基苯乙酮、二甲氧基羟基苯乙酮;取代的α-酮醇,如2-甲基-2-羟基苯丙酮;芳族磺酰氯,如2-萘-磺酰氯;光敏肟,如1-苯基-1,2-丙二酮-2-(O-乙氧基-羰基)肟;1-羟基环己基苯基酮;1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙-1-酮;(4-甲硫基苯甲酰基)-1-甲基-1-吗啉基乙烷;(4-吗啉基苯甲酰基)-1-苄基-1-二甲基氨基丙烷;(4-吗啉基苯甲酰基)-1-(4-甲基苄基)-1-二甲基氨基丙烷;二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦;1-羟基环己基苯甲酮中的任意一种或多种。其中,特别优选的附加光引发剂为1-羟基环己基苯基酮,具体为1-羟基环己基苯基甲酮(Irugacure184)。
对于固化剂,优选的,本发明的粘合剂中还可含有固化剂,固化剂的加入可提高所形成的压敏粘合剂的内聚强度。本发明可用的固化剂优选包括光敏型固化剂,其可通过紫外光照射激活,常见的光敏型固化剂包括但不限于:苯甲酮;可共聚的芳香酮;三嗪类物质(TRIAZINE),如2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯)-三嗪等。另一种可用的固化剂是多官能(甲基)丙烯酸酯,如二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸酯等,其具体例子包括但不限于:1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇)二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的甘油三(甲基)丙烯酸酯中的任意一种或多种;该多官能(甲基)丙烯酸酯固化剂是非光敏型的固化剂。另一种可用的固化剂是热活化型固化剂,如多官能的氮丙啶、异氰酸酯、环氧树脂等,具体可为1,1'-(1,3-苯二甲酰)-双-(2-甲基氮丙啶)。
其中,本发明最优选的固化剂为异氰酸酯固化剂,更具体为L-75。
另外,本发明还公开了一种胶带,包括:透明基材层,及在透明基材层的至少一面上具有的胶层;所述胶层由紫外解离压敏粘合剂形成;所述粘合剂包含(甲基)丙烯酸酯共聚物和多官能团丙烯酸酯单体;所述(甲基)丙烯酸酯共聚物由包括至少两种可聚合单体原料共聚形成;所述多官能团丙烯酸酯单体由至少一种含有至少2个不饱和的丙烯酸酯基团的单体构成;在波长为200-400nm、照射剂量为500-2000mJ/cm2的紫外线照射下,所述粘合剂在无机材料以及高分子材料表面的粘性小于20g/inch。
进一步地,本发明所述的一种胶带,所述粘合剂还包括:光引发剂及固化剂中的任意一种或两种。
具体的,本发明所述的一种胶带,在贴合于玻璃或金属表面后,在波长为200-400nm、照射剂量为1000-2000mJ/cm2的紫外线(波峰位置在320-380nm)照射下,剥离力为2-5gf/inch。
更为具体的,本发明所述的一种胶带,在贴合于硅片或晶圆表面后,在波长为200-400nm、照射剂量为1000-2000mJ/cm2的紫外线(波峰位置在320-380nm)照射下,剥离力为2-5gf/inch。
同时,上述胶带的制备方法包括:
①(甲基)丙烯酸酯共聚物的合成;
②粘合剂制备:将(甲基)丙烯酸酯共聚物、多官能团丙烯酸酯单体、光引发剂和/或固化剂在搅拌釜内以设定比例混合;
③涂布:在透明基材上,以步骤②中所述的粘合剂为主要原料,在百级无尘室进行超高精密涂布;
④分切、收卷。
本发明中所述的紫外解离原理为:由于(甲基)丙烯酸共聚物包含两种可聚合的单体,其中含有不饱和键,具有一定粘性;本发明通过加入多官能团丙烯酸单体,其由至少一种含有至少2个不饱和的丙烯酸酯基团的单体构成,通过假体光引发剂,在UV光照射下,与甲基丙烯酸酯共聚物发生聚合反应,分子量上升,粘性降低,进而实现紫外解离的目的。
以下以具体的实施例来说明本发明,其中实施例原料配比见表1:
其中涉及(甲基)丙烯酸酯共聚物A、(甲基)丙烯酸酯共聚物B、SR444、、光引发剂184、L-75;具体为:
(甲基)丙烯酸酯共聚物A:甲基丙烯酸64g、丙烯酸丁酯40g,丙烯酸20g、丙烯酸异辛酯76g、AIBN偶氮二异丁腈0.4g、乙酸乙酯240g、甲苯60g。
(甲基)丙烯酸酯共聚物B:丙烯酸丁酯40g、丙烯酰胺10g甲基丙烯酸80g、丙烯酸异辛酯70g、偶氮二异丁腈0.6g、乙酸乙酯300g。
SR444:季戊四醇三丙烯酸酯。
光引发剂184:1-羟基环己基苯基甲酮。
表1:
本发明实施例1-4的测试结果见表2:
表2:
从表2中可以看出:紫外照射后,在PET涂硅油离型材上的剥离力均小于10g/inch,可以轻松剥离。
本文所描述的说明书及对实施例的说明希望提供对各种实施例的结构的一般理解。所述说明书及说明并不希望充当使用本文所描述的结构或方法的设备及系统的所有元件及特征的穷尽性且全面的描述。单独的实施例还可组合地提供于单个实施例中,且相反,为简洁起见,在单个实施例的上下文中描述的各种特征也可分别地或以任何子组合来提供。另外,提及在范围中所陈述的值包含所述范围内的每一个值。仅在阅读本说明书之后,所属领域的技术人员就可清楚许多其它实施例。可使用其它实施例且所述实施例可从本发明导出,使得在不脱离本发明的范围的情况下,可进行结构替代、逻辑替代或另一变化。因此,本发明应被视为说明性的而非限制性的。

Claims (13)

1.一种紫外解离压敏粘合剂,其特征在于,所述粘合剂含有(甲基)丙烯酸酯共聚物及多官能团丙烯酸酯单体;
所述(甲基)丙烯酸酯共聚物由包括至少两种可聚合单体原料共聚形成;
所述多官能团丙烯酸酯单体由至少一种含有至少2个不饱和的丙烯酸酯基团的单体构成;
在波长为200-400nm、照射剂量为500-2000mJ/cm2的紫外线照射下,所述粘合剂在无机材料以及高分子材料表面的粘性小于20g/inch。
2.根据权利要求1所述的一种紫外解离压敏粘合剂,其特征在于,相对于(甲基)丙烯酸酯共聚物和多官能团丙烯酸酯单体的混合物的总重量,所述(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量百分含量为30%-95%;所述多官能团丙烯酸酯单体的重量百分含量为5%-70%。
3.根据权利要求1所述的一种紫外解离压敏粘合剂,其特征在于,所述粘合剂还包括:光引发剂及固化剂中的任意一种或两种。
4.根据权利要求1或2所述的一种紫外解离压敏粘合剂,其特征在于,所述(甲基)丙烯酸酯共聚物的重均分子量在500000道尔顿到1000000道尔顿之间。
5.根据权利要求1所述的一种紫外解离压敏粘合剂,其特征在于,所述可聚合的单体包括:非叔醇的(甲基)丙烯酸酯单体和酸官能的具有至少一个烯键的非酯不饱和单体。
6.根据权利要求5所述的一种紫外解离压敏粘合剂,其特征在于,在用于形成所述(甲基)丙烯酸酯共聚物的可聚合单体中,
所述非叔醇的(甲基)丙烯酸酯单体的重量百分含量为70%-99.5%;所述酸官能的具有至少一个烯键的非酯不饱和单体的重量百分含量为0.5%-30%。
7.根据权利要求5或6所述的一种紫外解离压敏粘合剂,其特征在于,所述非叔醇的(甲基)丙烯酸酯单体中的碳原子数为4-20个;且用以形成所述非叔醇的(甲基)丙烯酸酯单体的非叔醇链段可以是直链和/或支链。
8.根据权利要求5所述的一种紫外解离压敏粘合剂,其特征在于,所述酸官能的具有至少一个烯键的非酯不饱和单体包括烯键式不饱和羧酸。
9.根据权利要求1所述的一种紫外解离压敏粘合剂,其特征在于,所述多官能团丙烯酸酯单体的碳原子个数在6-40个。
10.根据权利要求1所述的一种紫外解离压敏粘合剂,其特征在于,所述不饱和的丙烯酸酯基团的个数为2-6个。
11.根据权利要求1所述的一种紫外解离压敏粘合剂,其特征在于,在波长为200-400nm、照射剂量为1000-2000mJ/cm2的紫外线照射下,所述粘合剂在无机材料表面以及高分子材料表面的粘性小于5g/inch。
12.一种胶带,其特征在于,包括:透明基材层,及在透明基材层的至少一面上具有的胶层;所述胶层由紫外解离压敏粘合剂形成;所述粘合剂包含(甲基)丙烯酸酯共聚物和多官能团丙烯酸酯单体;
所述(甲基)丙烯酸酯共聚物由包括至少两种可聚合单体原料共聚形成;
所述多官能团丙烯酸酯单体由至少一种含有至少2个不饱和的丙烯酸酯基团的单体构成;
在波长为200-400nm、照射剂量为500-2000mJ/cm2的紫外线照射1-120秒后,所述粘合剂在无机材料以及高分子材料表面的粘性小于20g/inch。
13.根据权利要求12所述的一种胶带,其特征在于,所述粘合剂还包括:光引发发剂及固化剂中的任意一种或两种。
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