CN110304939A - 用于牙槽骨缺损修复的掺锶磷酸钙陶瓷颗粒及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了用于牙槽骨缺损修复的掺锶磷酸钙陶瓷颗粒及制备方法，解决现有技术中磷酸钙陶瓷形貌不规则、均匀性差、孔隙率低、骨修复能力差的问题。本发明的制备方法为：将磷酸钙粉体、海藻酸钠溶液、粘结剂溶液、水混合均匀得到磷酸钙混合浆料；将磷酸钙混合浆料中加入发泡剂溶液，加热搅拌得到发泡浆料；将发泡浆料滴加到可溶性锶盐溶液中，形成复合水凝胶微球，继续浸泡直至完全固化，后清洗、干燥，得到复合微球；将复合微球高温烧结，即得掺锶磷酸钙陶瓷颗粒。本发明中锶离子分布均匀，利于磷酸钙陶瓷颗粒生物活性和骨诱导能力的提高，满足牙槽骨缺损再生修复的要求，掺锶磷酸钙陶瓷颗粒形貌规则，大小可控。

Description

用于牙槽骨缺损修复的掺锶磷酸钙陶瓷颗粒及其制备方法
技术领域
本发明属于生物医用材料技术领域，具体涉及用于牙槽骨缺损修复的掺锶磷酸钙陶瓷颗粒及其制备方法。
背景技术
牙槽骨骨量不足，尤其是外伤、牙周病、牙槽骨囊肿等引起的牙槽骨缺损，是临床常见病。牙槽骨局部受损极大地增加了种植牙修复的风险，降低了手术成功率，成为了种植牙修复的主要障碍。据统计，种植牙患者中约有40％-60％人群牙槽骨骨量不足，需接受不同程度的骨增量手术。目前临床关于牙槽骨缺损的修复方法主要是采用自体骨和异体骨移植。但是，自体骨移植存在来源有限，造成二次创伤和并发症等诸多问题；异体骨移植会造成一定的免疫反应，病毒传播等危险。因此，开发一种可人工合成且生物活性良好的材料来修复牙槽骨缺损，对于临床具有很大的应用价值。
磷酸钙陶瓷因其良好的生物相容性、生物活性、骨传导性、生物可降解等优良生物学性能被广泛运用于临床的骨缺损修复中。研究表明，特定孔隙结构和物相组分的磷酸钙陶瓷还具有骨诱导性，骨诱导性磷酸钙陶瓷植入骨缺损部位后，可以充分调动人体自身修复功能，进而可加快缺损组织的再生修复。现有应用于骨缺损填充的磷酸根材料形状多为不规则颗粒，其主要通过物理破碎块体材料制得骨填充颗粒材料(如专利CN 103800944B)，其缺点是颗粒形貌不规则，均匀性差，不利于手术过程中的植入，且易引起感染或过度的免疫反应。前期研究也表明，球形骨填充颗粒具有方便手术植入、堆积密度高有利于新骨长入等优势(Journal of the European Ceramic Society,2009,29(3):369-375.)。另外，为了满足再生医学的需求，目前用于牙槽骨缺损修复的骨填充材料的生物活性有待进一步提高。前期研究结果表明，锶是人体必需的微量元素，在骨再生过程中发挥着非常重要的作用，其不仅可以刺激成骨细胞而促进骨的形成，还可以抑制破骨细胞而抑制骨吸收，对骨修复材料进行锶离子掺杂可以显著提高材料成骨能力(Journal of Materials ChemistryB,2018,6(41):6572-6584.)。但是对于牙槽骨填充材料进行锶离子掺杂，目前还鲜有报道。因此，如何实现磷酸根陶瓷颗粒具有形貌可控、尺寸可调且三维贯通的孔隙结构，使其具有较好的骨再生能力，是目前牙槽骨填充材料亟需解决的技术问题。
发明内容
本发明解决的技术问题是：提供一种用于牙槽骨缺损修复的掺锶磷酸钙陶瓷颗粒的制备方法，解决现有技术中磷酸钙陶瓷形貌不规则、均匀性差、孔隙率低、骨修复能力差的问题。
本发明还提供了采用该制备方法制成的用于牙槽骨缺损修复的掺锶磷酸钙陶瓷颗粒。
本发明采用的技术方案如下：
本发明所述的一种用于牙槽骨缺损修复的掺锶磷酸钙陶瓷颗粒的制备方法，包括以下步骤：
步骤1.制备磷酸钙混合浆料：将磷酸钙粉体、海藻酸钠溶液、粘结剂溶液、水混合均匀，得到磷酸钙混合浆料；
步骤2.制备发泡浆料：将步骤1制得的磷酸钙混合浆料中加入发泡剂溶液，加热搅拌至浆料形成大小均匀且丰富气泡，得到发泡浆料；
步骤3.制备复合微球：将步骤2制得的发泡浆料滴加到可溶性锶盐溶液中，形成复合水凝胶微球，滴加结束后，将所述复合水凝胶微球在锶盐溶液中继续浸泡直至完全固化，而后清洗、干燥，得到复合微球；
步骤4.高温烧结：将步骤3制得的复合微球高温烧结，即得所述掺锶磷酸钙陶瓷颗粒。
进一步地，所述步骤1中，各原料的用量为：磷酸钙粉体1质量份，海藻酸钠溶液1～5体积份，粘结剂溶液0.1～1体积份，水0.5～5体积份，
所述步骤2中，发泡剂溶液的用量为0.1～1体积份。
所述步骤3中，锶盐溶液的用量至少要将能将形成的复合水凝胶微球完全浸没；
所述质量份的单位为g时，体积份的单位为mL。
进一步地，所述磷酸钙粉体选自羟基磷灰石、β-磷酸三钙中的一种或两种的混合，其Ca/P的摩尔比为1.50～1.67；
所述海藻酸钠溶液的质量浓度为0.5％～10％；
所述粘结剂溶液为聚乙烯醇溶液、聚乙二醇溶液、甲基纤维素溶液中的任意一种或几种的混合，所述粘结剂溶液的质量浓度为1％～10％；
所述发泡剂溶液为双氧水溶液、十二烷基磺酸钠溶液、聚山梨酯溶液中的任意一种或几种的混合，所述发泡剂溶液的质量浓度为1％～30％；
所述可溶性锶盐溶液为氯化锶溶液、硝酸锶溶液中的一种，其质量浓度为0.5％～10％。
进一步地，所述步骤3中，发泡浆料在静电作用下滴加到可溶性锶盐溶液中，通过调节静电电压大小控制形成的复合水凝胶微球的粒径大小。
进一步地，所述静电电压为1-30kV.
进一步地，所述步骤4中，还包括预烧结，具体为将步骤3制得的复合微球在500～800℃温度下预烧1～3h。
进一步地，复合微球预烧结后采用马弗炉烧结或微波烧结在1000～1300℃条件下烧结；采用马弗炉烧结时，升温速率为2～20℃/min，保温时间为0.5～5h；采用微波烧结时，升温速率为25～400℃/min，保温时间为1～20min。
本发明所述的上述制备方法制得的掺锶磷酸钙陶瓷颗粒。
进一步地，所述掺锶磷酸钙陶瓷颗粒具有球形形貌和三维贯通的多孔结构，粒径为50～1000μm，孔隙率为40％～90％。
进一步地，所述掺锶磷酸钙陶瓷颗粒的晶粒尺寸为80～1000nm。
作为优选地，三维贯通的多孔结构中的大孔尺寸为100～800μm。
作为优选地，所述掺锶磷酸钙陶瓷颗粒中锶质量含量为0.1％～10％。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明设计科学，方法简单，操作简便。利用海藻酸锶凝胶法制备用于陶瓷颗粒，在赋予陶瓷颗粒均一球形形貌的同时，可实现锶离子在磷酸根陶瓷基体内部均匀的掺杂，锶离子的引入有利于磷酸钙陶瓷颗粒生物活性和骨诱导能力的进一步提高，满足牙槽骨缺损再生修复的要求。
本发明通过在发泡浆料上施加一定的电压，使滴落到锶盐溶液中液滴受到电场力，从而控制形成的复合水凝胶微球的粒径大小。液滴受到的电场力就大，形成的复合水凝胶微球粒径就小。
本发明通过不同烧结工艺的选择，陶瓷的晶粒尺寸可实现从纳米级到亚微米的调控，从而实现了能根据牙槽骨缺损的部位和形状来选择合适颗粒尺寸和晶粒尺寸，方便临床的推广应用。
采用本发明方法制成的掺锶磷酸钙陶瓷颗粒，具有良好的球形形貌，粒径为50～1000μm，方便手术过程中的植入。该陶瓷颗粒内部具有三维贯通的多孔结构，有利于血管和骨组织的迁移生长。
附图说明
附图1为本发明的滴加装置结构示意图。
附图2为本发明实施例2制备的掺锶磷酸钙陶瓷颗粒的球形形貌(A)和三维贯通的孔隙结构(B)。
附图3为本发明实施例2中制备的掺锶磷酸钙陶瓷颗粒亚微米级晶粒尺寸。
附图4为本发明实施例3中制备的掺锶磷酸钙陶瓷颗粒纳米级晶粒尺寸。
附图5为本发明实施例3中制备的掺锶磷酸钙陶瓷颗粒与骨髓间充质干细胞(BMSCs)共培养5天后的采用激光扫描共聚焦显微镜(CLSM)观察的细胞形态。
附图6为本发明实施例6中制备的掺锶磷酸钙陶瓷颗粒在植入动物体内12周后的H&E切片染色图片。
具体实施方式
以下通过实施例形式的具体实施方式，对本发明的上述内容作进一步的详细说明。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下实施例。
实施例1
如附图1所示，本实施例公开了本发明采用的滴加装置。该滴加装置包括设置有注射器的恒流注射泵、设置有金属导线的静电发生器，以及收集容器。所述注射器的针头为金属针头。所述金属导线的末端连接有电极夹。所述电极夹将金属针头夹住，用于将静电发生器产生的静电经金属导线传导至金属针头上。
使用时，装有发泡浆料的注射器在恒流注射泵的作用下，将发泡浆料由注射器推出，发泡浆料进入金属针头，在加在金属针头上的静电作用下，滴落至收集容器中的锶盐溶液中，形成复合水凝胶微球。通过控制静电电压的大小，以控制复合水凝胶微球的粒径。
为了进一步固定恒流注射泵，该滴加装置还包括恒流注射泵固定器，如铁架台。
为了便于制备过程中的复合水凝胶微球的收集和分散，所述收集容器下设置有搅拌装置，如磁力搅拌器，避免复合水凝胶微球在收集过程中团聚。
实施例2
本实施例中掺锶磷酸钙陶瓷颗粒的制备工艺如下：
(1)将10g双相磷酸钙粉体、25mL质量浓度为6％的海藻酸钠水溶液、2mL质量浓度为6％的甲基纤维素溶液和30mL去离子水均匀混合，得到磷酸钙混合浆料。该双相磷酸钙粉体由羟基磷灰石和磷酸钙复合而成，其Ca/P摩尔比为1.53。
(2)将所得磷酸钙混合浆料加入质量浓度为27％的双氧水5ml，加热搅拌至浆料形成大小均匀且丰富气泡，得到发泡浆料。
(3)将所得到的发泡浆料通过实施例1的滴加装置滴加到质量浓度为5％的氯化锶溶液中，调节静电电压为5kV，形成1000μm复合水凝胶微球，将其浸泡在锶盐水溶液中直至完全固化，然后清洗和烘干得到复合微球。
(4)将步骤(3)中所得到的凝胶微球在750℃温度下预烧2h，然后经过马弗炉烧结在1100℃温度下，升温速率为5℃/min，保温时间为2h，烧结得到掺锶多孔磷酸钙陶瓷颗粒。
本实施例制得的掺锶磷酸钙陶瓷颗粒的球形形貌如附图2A所示，其三维贯通的孔隙结构如附图2B所示。
本实施例制备的掺锶磷酸钙陶瓷颗粒的晶粒如附图3所示，由附图3可知，本发明的掺锶磷酸钙陶瓷颗粒的晶粒尺寸可控制到微米级。
实施例3
本实施例中掺锶磷酸钙陶瓷颗粒的制备工艺如下：
(1)将10g羟基磷灰石粉体、25mL质量浓度为6％的海藻酸钠水溶液、2mL质量浓度为6％的甲基纤维素溶液和30mL去离子水均匀混合，得到磷酸钙混合浆料。该羟基磷灰石粉体的Ca/P摩尔比为1.67。
(2)将所得磷酸钙混合浆料加入质量浓度为30％的双氧水5ml，加热搅拌至浆料形成大小均匀且丰富气泡，得到发泡浆料。
(3)将所得到的发泡浆料通过实施例1的滴加装置滴加到质量浓度为5％的氯化锶溶液中，调节静电电压为15kV，形成500μm复合水凝胶微球，将其浸泡在锶盐水溶液中直至完全固化，然后清洗和烘干得到复合微球。
(4)将步骤(3)中所得到的凝胶微球在750℃温度下预烧2h，然后经过微波烧结在1100℃温度下，升温速率为200℃/min，保温时间为8min，烧结得到掺锶多孔磷酸钙陶瓷颗粒。
本实施例制备的掺锶磷酸钙陶瓷颗粒的晶粒如附图4所示，由附图4可知，本发明的掺锶磷酸钙陶瓷颗粒的晶粒尺寸可控制到纳米级。
实施例4
本实施例中掺锶磷酸钙陶瓷颗粒的制备工艺如下：
(1)将10gβ-磷酸三钙粉体、30mL质量浓度为4％的海藻酸钠水溶液、2mL质量浓度为3％的聚乙烯醇溶液和20mL去离子水均匀混合，得到磷酸钙混合浆料。该β-磷酸三钙粉体的Ca/P摩尔比为1.50。
(2)将所得磷酸钙混合浆料加入质量浓度为27％的双氧水5ml，加热搅拌至浆料形成大小均匀且丰富气泡，得到发泡浆料。
(3)将所得到的发泡浆料通过实施例1的滴加装置滴加到质量浓度为3％的氯化锶溶液中，调节静电电压为30kV，形成300μm复合水凝胶微球，将其浸泡在锶盐水溶液中直至完全固化，然后清洗和烘干得到复合微球。
(4)将步骤(3)中所得到的凝胶微球在700℃温度下预烧2h，然后经过马弗炉烧结在1050℃温度下，升温速率为8℃/min，保温时间为1h，烧结得到掺锶多孔磷酸钙陶瓷颗粒。
实施例5
本实施例中掺锶磷酸钙陶瓷颗粒的制备工艺如下：
(1)将10g双相磷酸钙粉体、25mL质量浓度为6％的海藻酸钠水溶液、2mL质量浓度为6％的甲基纤维素溶液和30mL去离子水均匀混合，得到磷酸钙混合浆料。该双相磷酸钙粉体由羟基磷灰石和磷酸钙复合而成，其Ca/P摩尔比为1.60。
(2)将所得磷酸钙混合浆料加入质量浓度为5％的十二烷基磺酸钠5ml，加热搅拌至浆料形成大小均匀且丰富气泡，得到发泡浆料。
(3)将所得到的发泡浆料通过实施例1的滴加装置滴加到质量浓度为5％的氯化锶溶液中，调节静电电压为18kV，形成500μm复合水凝胶微球，将其浸泡在锶盐水溶液中直至完全固化，然后清洗和烘干得到复合微球。
(4)将步骤(3)中所得到的凝胶微球在750℃温度下预烧2h，然后经过微波烧结在1000℃温度下，升温速率为100℃/min，保温时间为10min，烧结得到掺锶多孔磷酸钙陶瓷颗粒。
实施例6
本实施例中掺锶磷酸钙陶瓷颗粒的制备工艺如下：
(1)将10g双相磷酸钙粉体、15mL质量浓度为8％的海藻酸钠水溶液、2mL质量浓度为5％的聚乙二醇溶液和40mL去离子水均匀混合，得到磷酸钙混合浆料。该双相磷酸钙粉体由羟基磷灰石和磷酸钙复合而成，其Ca/P摩尔比为1.56。
(2)将所得磷酸钙混合浆料加入质量浓度为3％聚山梨酯5ml，加热搅拌至浆料形成大小均匀且丰富气泡，得到发泡浆料。
(3)将所得到的发泡浆料通过实施例1的滴加装置滴加到质量浓度为5％的氯化锶溶液中，调节静电电压为25kV，形成400μm复合水凝胶微球，将其浸泡在锶盐水溶液中直至完全固化，然后清洗和烘干得到复合微球。
(4)将步骤(3)中所得到的凝胶微球在750℃温度下预烧2h，然后经过马弗炉烧结在1150℃温度下，升温速率为3℃/min，保温时间为2h，烧结得到掺锶多孔磷酸钙陶瓷颗粒。
实施例7
本实施例中掺锶磷酸钙陶瓷颗粒的制备工艺如下：
(1)将10g双相磷酸钙粉体、25mL质量浓度为6％的海藻酸钠水溶液、2mL质量浓度为5％的聚乙烯醇溶液和30mL去离子水均匀混合，得到磷酸钙混合浆料，该双相磷酸钙粉体由羟基磷灰石和磷酸钙复合而成，其Ca/P摩尔比为1.56。
(2)将所得磷酸钙混合浆料加入质量浓度为27％的双氧水2mL和质量分数为5％的十二烷基磺酸钠2mL，加热搅拌至浆料形成大小均匀且丰富气泡，得到发泡浆料。
(3)将所得到的发泡浆料通过实施例1的滴加装置滴加到质量浓度为5％的氯化锶溶液中，调节静电电压为10kV，形成800μm复合水凝胶微球，将其浸泡在锶盐水溶液中直至完全固化，然后清洗和烘干得到复合微球。
(4)将步骤(3)中所得到的凝胶微球在750℃温度下预烧2h，然后经过微波烧结在1150℃温度下，升温速率为250℃/min，保温时间为5min，烧结得到掺锶多孔磷酸钙陶瓷颗粒。
实施例8
本实施例中掺锶磷酸钙陶瓷颗粒的制备工艺如下：
(1)将10gβ-磷酸三钙粉体、25mL质量浓度为6％的海藻酸钠水溶液、4mL质量浓度为3％的甲基纤维素溶液和30mL去离子水均匀混合，得到磷酸钙混合浆料。该β-磷酸三钙粉体的Ca/P摩尔比为1.50。
(2)将所得磷酸钙混合浆料加入质量浓度为27％的双氧水5ml，加热搅拌至浆料形成大小均匀且丰富气泡，得到发泡浆料。
(3)将所得到的发泡浆料通过实施例1的滴加装置滴加到质量浓度为3％的硝酸锶溶液中，调节静电电压为20kV，形成500μm复合水凝胶微球，将其浸泡在锶盐水溶液中直至完全固化，然后清洗和烘干得到复合微球。
(4)将步骤(3)中所得到的凝胶微球在750℃温度下预烧2h，然后经过马弗炉烧结在1150℃温度下，升温速率为10℃/min，保温时间为4h，烧结得到掺锶多孔磷酸钙陶瓷颗粒。
实施例9
本实施例中掺锶磷酸钙陶瓷颗粒的制备工艺如下：
(1)将10g羟基磷灰石粉体、30mL质量浓度为4％的海藻酸钠水溶液、2mL质量浓度为5％的聚乙烯醇溶液、2mL质量浓度为3％的聚乙烯醇溶液和30mL去离子水均匀混合，得到磷酸钙混合浆料。该羟基磷灰石粉体的Ca/P摩尔比为1.67。
(2)将所得磷酸钙混合浆料加入质量浓度为27％的双氧水5ml，加热搅拌至浆料形成大小均匀且丰富气泡，得到发泡浆料。
(3)将所得到的发泡浆料通过实施例1的滴加装置滴加到质量浓度为5％的硝酸锶溶液中，调节静电电压为12kV，形成600μm复合水凝胶微球，将其浸泡在锶盐水溶液中直至完全固化，然后清洗和烘干得到复合微球。
(4)将步骤(3)中所得到的凝胶微球在750℃温度下预烧2h，然后经过微波烧结在1100℃温度下，升温速率为200℃/min，保温时间为5min，烧结得到掺锶多孔磷酸钙陶瓷颗粒。
试验例一、细胞相容性试验
1、试验对象：选取骨髓间充质干细胞(BMSCs)，由中国科学院典型培养保藏委员会细胞库(中国上海)提供。
2、试验材料：实施例3制备的掺锶磷酸钙陶瓷颗粒。
3、试验方法：
将骨髓间充质干细胞(BMSCs)复苏，传代，增殖。取长势良好的BMSCs接种在实施例2制备的掺锶多孔磷酸钙陶瓷颗粒上(75％乙醇灭菌)，材料与细胞共培养1、3、5天后，观察细胞的生长状况。
4、试验结果如图5所示：
CLSM图片结果显示，BMSCs在实施例2制备的掺锶磷酸钙陶瓷颗粒上铺展良好，无明显的死细胞。试验结果表明，采用本发明提供的掺锶磷酸钙陶瓷颗粒对正常细胞无毒副作用。
试验例二、动物体内植入评价材料的骨诱导性
1、试验材料：实施例7制备的掺锶磷酸钙陶瓷颗粒。
2、实验对象：比格犬2只，由四川大学华西实验动物中心提供。
3、试验方法：在2只比格犬背部肌肉两侧植入样品，每只比格犬背部植入4个样品，共8个平行样，样品采用实施例7制备的掺锶磷酸钙陶瓷颗粒。选择比格犬背部肌肉为材料植入部位，钝性分离肌肉呈囊袋状后分两侧置入支架材料，逐层缝合肌肉、筋膜和皮肤。术后取材，样品经固定、脱水、透明、石蜡包埋等步骤制成5um后的石蜡切片，采用H&E染色考察材料的骨诱导性。
4、试验结果如图6所示。
由H&E切片可以看出(图6)，材料植入肌肉12周后，孔内有许多新生的骨组织生成，说明这种材料具有较好的骨诱导性，在牙槽骨缺损有较好的应用前景。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。

Claims (10)

1.一种用于牙槽骨缺损修复的掺锶磷酸钙陶瓷颗粒的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1.制备磷酸钙混合浆料：将磷酸钙粉体、海藻酸钠溶液、粘结剂溶液、水混合均匀，得到磷酸钙混合浆料；
步骤2.制备发泡浆料：将步骤1制得的磷酸钙混合浆料中加入发泡剂溶液，加热搅拌至浆料形成大小均匀且丰富气泡，得到发泡浆料；
步骤3.制备复合微球：将步骤2制得的发泡浆料滴加到可溶性锶盐溶液中，形成复合水凝胶微球，滴加结束后，将所述复合水凝胶微球在锶盐溶液中继续浸泡直至完全固化，而后清洗、干燥，得到复合微球；
步骤4.高温烧结：将步骤3制得的复合微球高温烧结，即得所述掺锶磷酸钙陶瓷颗粒。
2.根据权利1所述的一种用于牙槽骨缺损修复的掺锶磷酸钙陶瓷颗粒的制备方法，其特征在于，所述步骤1中，各原料的用量为：磷酸钙粉体1质量份，海藻酸钠溶液1～5体积份，粘结剂溶液0.1～1体积份，水0.5～5体积份，
所述步骤2中，发泡剂溶液的用量为0.1～1体积份。
所述步骤3中，锶盐溶液的用量至少要将能将形成的复合水凝胶微球完全浸没；
所述质量份的单位为g时，体积份的单位为mL。
3.根据权利要求2所述的一种用于牙槽骨缺损修复的掺锶磷酸钙陶瓷颗粒的制备方法，其特征在于，所述磷酸钙粉体选自羟基磷灰石、β-磷酸三钙中的一种或两种的混合，其Ca/P的摩尔比为1.50～1.67；
所述海藻酸钠溶液的质量浓度为0.5％～10％；
所述粘结剂溶液为聚乙烯醇溶液、聚乙二醇溶液、甲基纤维素溶液中的任意一种或几种的混合，所述粘结剂溶液的质量浓度为1％～10％；
所述发泡剂溶液为双氧水溶液、十二烷基磺酸钠溶液、聚山梨酯溶液中的任意一种或几种的混合，所述发泡剂溶液的质量浓度为1％～30％；
所述可溶性锶盐溶液为氯化锶溶液、硝酸锶溶液中的一种，其质量浓度为0.5％～10％。
4.根据权利要求1-3任意一项所述的一种用于牙槽骨缺损修复的掺锶磷酸钙陶瓷颗粒的制备方法，其特征在于，所述步骤3中，发泡浆料在静电作用下滴加到可溶性锶盐溶液中，通过调节静电电压大小控制形成的复合水凝胶微球的粒径大小。
5.根据权利要求4所述的一种用于牙槽骨缺损修复的掺锶磷酸钙陶瓷颗粒的制备方法，其特征在于，所述静电电压为1～30kV 。
6.根据权利要求5所述的一种用于牙槽骨缺损修复的掺锶磷酸钙陶瓷颗粒的制备方法，其特征在于，所述步骤4中，还包括预烧结，具体为将步骤3制得的复合微球在500～800℃温度下预烧1～3h。
7.根据权利要求6所述的一种用于牙槽骨缺损修复的掺锶磷酸钙陶瓷颗粒的制备方法，其特征在于，复合微球预烧结后采用马弗炉烧结或微波烧结在1000～1300℃条件下烧结；采用马弗炉烧结时，升温速率为2～20℃/min，保温时间为0.5～5h；采用微波烧结时，升温速率为25～400℃/min，保温时间为1～20min。
8.权利要求1-9任意一项所述的制备方法制得的掺锶磷酸钙陶瓷颗粒。
9.根据权利要求8所述的掺锶磷酸钙陶瓷颗粒，其特征在于，所述掺锶磷酸钙陶瓷颗粒具有球形形貌和三维贯通的多孔结构，粒径为50～1000μm，孔隙率为40％～90％。
10.根据权利8所述的掺锶磷酸钙陶瓷颗粒，其特征在于，所述掺锶磷酸钙陶瓷颗粒的晶粒尺寸为80～1000nm。
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