CN110299524B - 一种制备锂离子电池负极材料MnO2/Ag的方法 - Google Patents

一种制备锂离子电池负极材料MnO2/Ag的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110299524B
CN110299524B CN201910576413.7A CN201910576413A CN110299524B CN 110299524 B CN110299524 B CN 110299524B CN 201910576413 A CN201910576413 A CN 201910576413A CN 110299524 B CN110299524 B CN 110299524B
Authority
CN
China
Prior art keywords
solution
mno
mixing
preparing
lithium ion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910576413.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110299524A (zh
Inventor
夏傲
宜珏
赵晨鹏
韩曰朋
谈国强
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shaanxi University of Science and Technology
Original Assignee
Shaanxi University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shaanxi University of Science and Technology filed Critical Shaanxi University of Science and Technology
Priority to CN201910576413.7A priority Critical patent/CN110299524B/zh
Publication of CN110299524A publication Critical patent/CN110299524A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110299524B publication Critical patent/CN110299524B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/502—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese for non-aqueous cells
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/626—Metals
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Abstract

一种制备锂离子电池负极材料MnO2/Ag的方法，步骤1：将NaOH溶液与H2O2溶液混合，静置得到黑色沉淀物，再将黑色沉淀物水洗至中性，在恒温干燥箱中干燥，将黑色粉体加入到NaOH溶液中，在高压反应釜中水热反应，最后干燥；步骤2：将步骤1所得产物与HCl溶液混合，水洗至中性，干燥后得到氢型二氧化锰，步骤3：将步骤2所得产物与TMA溶液混合，搅拌水洗，得到含有分散MnO2纳米片的浆料；步骤4：将步骤3所得产物与去离子水混合，记为溶液A；将溶液A与AgNO3溶液混合，记为溶液B，将溶液B与PVP溶液混合，记为溶液C；步骤5：将步骤4所得溶液C光照反应，步骤6：将步骤5所得溶液分别水洗和醇洗，可得MnO2/Ag复合物，本发明所得产物具有良好的电化学循环稳定性。

Description

一种制备锂离子电池负极材料MnO2/Ag的方法
技术领域
本发明涉及锂离子电池技术领域，特别涉及一种制备锂离子电池负极材料 MnO2/Ag的方法。
背景技术
锂离子电池因具有高能量密度、高功率密度、循环寿命长和使用温度范围宽等优点而被广泛应用于电动汽车、航天航空和生物医学等领域。目前，商业化石墨负极材料的理论比容量过低(372mAh/g)，且在大电流密度下容易产生锂枝晶等缺陷，因而，已无法满足市场上快速增长的大比容量的要求。
过渡金属氧化物由于具有大的比容量而成为当前锂离子电池负极材料的研究热点。其中层状结构的δ-MnO2具有储量丰富、价格低廉、环境友好等优点，且理论比容量高达1232mAh/g。δ-MnO2的层状结构可利于带电粒子在晶格中移动，发生氧化还原反应。δ-MnO2经过酸处理则会具有较高的离子交换活性，有利于改变层间距从而增大该材料的储锂能力。但是，MnO2作为锂离子电池的负极材料仍然具有一些缺点：MnO2材料本身的不可逆容量大，容量衰减过快；MnO2的本征电导率低；在充放电循环过程中，体积效应显著，极易使电极材料粉化失活，导致锂离子电池的循环寿命较短。为了克服以上的缺点，现如今对MnO2的改性方式多种多样，负载贵金属纳米颗粒是其中的一种有效方法。Ag由于相对于其他贵金属而言资源最丰富，且导电性好，将Ag纳米颗粒负载于MnO2纳米片表面，可形成导电网络，提高材料的导电性，改善其电化学性能。
MnO2纳米片的比表面积大，能够为充放电反应提供更多的活性位点；增加活性材料与电解液的接触面积；缩短纳米结构间的扩散距离，使得离子扩散更加容易。本发明是在MnO2纳米片表面负载金属纳米颗粒Ag，MnO2纳米片表面带有负电荷， Ag+与MnO2纳米片之间通过静电引力结合在一起。现有的贵金属Ag负载方法有化学还原法、热分解法以及光照法等，化学还原法是利用还原剂将Ag+还原为Ag单质，该方法需调节pH以防止NaBH4(还原剂)的分解；热分解法，需要较高的温度获得单质Ag。而光照法与上两种方法相比实验条件较为简单，实验方法温和，无需高温，且耗时短。目前的研究者大多是利用光照法还原Ag纳米颗粒，将Ag纳米颗粒负载于α-MnO2(隧道结构)且应用于超级电容器及光催化等方向，α-MnO2(隧道结构) 的理论比容量低于δ-MnO2，且纳米片状δ-MnO2可为充放电反应提供更多的活性位点。
发明内容
为了解决以上技术问题，本发明的目的在于提供一种制备锂离子电池负极材料MnO2/Ag的方法，利用紫外光照法将Ag纳米颗粒负载于MnO2纳米片上，所采用的制备工艺简单，且拥有好的环境相容性，所得产物具有良好的电化学循环稳定性。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是：
一种制备锂离子电池负极材料MnO2/Ag的方法，
步骤1：将NaOH溶液与H2O2溶液混合，搅拌均匀后与Mn(NO3)2水溶液混合，待混合液搅拌均匀，静置得到黑色沉淀物，再将黑色沉淀物水洗至中性，在恒温干燥箱中干燥后得到黑色粉体，将黑色粉体加入到NaOH溶液中，在高压反应釜中水热反应，最后在恒温干燥箱中干燥后得到钠型二氧化锰，记为BirMO(Na)；
步骤2：将步骤1所得产物与HCl溶液混合，搅拌后将溶液水洗至中性，最后在恒温干燥箱中干燥后得到氢型二氧化锰，记为BirMO(H)；
步骤3：将步骤2所得产物与TMA溶液混合，搅拌水洗，得到含有分散MnO2纳米片的浆料；
步骤4：将步骤3所得产物与去离子水混合，记为溶液A；在光化学反应仪中，将溶液A与AgNO3溶液混合，记为溶液B，将溶液B与PVP溶液混合，记为溶液C；
步骤5：在光化学反应仪中，将步骤4所得溶液C在高压汞灯下光照反应，同时伴随着均匀搅拌；
步骤6：将步骤5所得溶液分别水洗和醇洗，最后在恒温干燥箱中干燥可得 MnO2/Ag复合物。
所述的步骤1中的NaOH溶液、H2O2、Mn(NO3)2和NaOH的摩尔比范围为 (0.4-0.8)mol/L:(8-11)mol/L:(0.1-0.5)mol/L:(1-3)mol/L。
所述的步骤1所得产物与HCl溶液的摩尔比关系(0.1-0.5)mol/L：(0.1-0.2) mol/L。
所述的步骤2所得产物与TMA溶液的摩尔比关系为(0.1-0.5)mol/L：(0.15-0.6)mol/L。
所述的步骤3所得的产物的质量与AgNO3的质量比为5:1。
所述步骤4中PVP与AgNO3的摩尔比关系为(0.005-0.6mmol/L)：(0.01-0.06) mol/L。
所述的步骤1中在60℃的恒温干燥箱中干燥24h，在150℃的高压反应釜中水热反应16h，最后在60℃的恒温干燥箱中干燥12h。
所述的步骤2中HCl溶液浓度为0.1mol/L，连续搅拌3天，在60℃的恒温干燥箱中干燥12h。
所述的步骤3中TMA溶液浓度为0.35mol/L，搅拌7天后水洗四次。
所述的步骤4中去离子水为60mL，AgNO3溶液为20mL浓度为0.01-0.06mol/L， PVP溶液为0.05mL浓度为0.005-0.6mmol/L。
所述的步骤5中溶液C在300W的高压汞灯下光照反应1-7h。
所述的步骤6中分别水洗3次和醇洗3次，最后在60℃的恒温干燥箱中干燥5 h。
本发明的有益效果在于：
本发明通过步骤4及步骤5将Ag纳米颗粒负载于MnO2纳米片上，所采用的制备工艺简单，且拥有好的环境相容性，当所得产物作为锂离子电池负极材料时，在1000mA/g电流密度下经过97次循环后其充电比容量保持在333mAh/g，库伦效率始终保持在98％以上，说明其具有良好的电化学循环稳定性。
附图说明
图1是本发明产物的XRD图谱。
图2是本发明产物的性能循环图。
具体实施方式
实施例1
MnO2/Ag的制备方法，包括以下步骤：
步骤1：将359mL浓度为0.4mol/L NaOH溶液与41mL浓度为11mol/L H2O2溶液混合，搅拌均匀后与200mL浓度为0.1mol/L Mn(NO3)2水溶液混合，待混合液搅拌均匀，静置得到黑色沉淀物，再将黑色沉淀物水洗至中性，在60℃的恒温干燥箱中干燥24h后得到黑色粉体，将黑色粉体加入到100mL浓度为3mol/L NaOH溶液中，在150℃的高压反应釜中水热反应16h后，最后在60℃的恒温干燥箱中干燥12h后得到钠型二氧化锰，记为BirMO(Na)。
步骤2：将步骤1所得产物与100mL浓度为0.2mol/L的HCl溶液混合，连续搅拌3天后将溶液水洗至中性，最后在60℃的恒温干燥箱中干燥12h后得到氢型二氧化锰，记为BirMO(H)。
步骤3：将步骤2所得产物与250mL浓度为0.6mol/L的TMA溶液混合，搅拌 7天后水洗四次，得到含有分散MnO2纳米片的浆料。
步骤4：将步骤3所得产物与60mL的去离子水混合，记为溶液A；在光化学反应仪中，将溶液A与20mL浓度为0.01mol/L的AgNO3溶液混合，记为溶液B。将溶液B与0.05mL浓度为0.005mmol/L的PVP溶液混合，记为溶液C。
步骤5：在光化学反应仪中，将步骤4所得溶液C在300W的高压汞灯下光照反应1h，同时伴随着均匀搅拌。
步骤6：将步骤5所得溶液分别水洗3次和醇洗3次，最后在60℃的恒温干燥箱中干燥5h可得MnO2/Ag复合物。
实施例2
MnO2/Ag的制备方法，包括以下步骤：
步骤1：将359mL浓度为0.6mol/L NaOH溶液与41mL浓度为9.7mol/L H2O2溶液混合，搅拌均匀后与200mL浓度为0.3mol/L Mn(NO3)2水溶液混合，待混合液搅拌均匀，静置得到黑色沉淀物，再将黑色沉淀物水洗至中性，在60℃的恒温干燥箱中干燥24h后得到黑色粉体，将黑色粉体加入到100mL浓度为2mol/L NaOH溶液中，在150℃的高压反应釜中水热反应16h后，最后在60℃的恒温干燥箱中干燥12h后得到钠型二氧化锰，记为BirMO(Na)。
步骤2：将步骤1所得产物与100mL浓度为0.1mol/L的HCl溶液混合，连续搅拌3天后将溶液水洗至中性，最后在60℃的恒温干燥箱中干燥12h后得到氢型二氧化锰，记为BirMO(H)。
步骤3：将步骤2所得产物与250mL浓度为0.35mol/L的TMA溶液混合，搅拌7天后水洗四次，得到含有分散MnO2纳米片的浆料。
步骤4：将步骤3所得产物与60mL的去离子水混合，记为溶液A；在光化学反应仪中，将溶液A与20mL浓度为0.0117mol/L的AgNO3溶液混合，记为溶液B。将溶液B与0.05mL浓度为0.02mmol/L的PVP溶液混合，记为溶液C。
步骤5：在光化学反应仪中，将步骤4所得溶液C在300W的高压汞灯下光照反应5h，同时伴随着均匀搅拌。
步骤6：将步骤5所得溶液分别水洗3次和醇洗3次，最后在60℃的恒温干燥箱中干燥5h可得MnO2/Ag复合物。
实施例3
MnO2/Ag的制备方法，包括以下步骤：
步骤1：将359mL浓度为0.5mol/L NaOH溶液与41mL浓度为9mol/L H2O2溶液混合，搅拌均匀后与200mL浓度为0.3mol/L Mn(NO3)2水溶液混合，待混合液搅拌均匀，静置得到黑色沉淀物，再将黑色沉淀物水洗至中性，在60℃的恒温干燥箱中干燥24h后得到黑色粉体，将黑色粉体加入到100mL浓度为1mol/L NaOH溶液中，在150℃的高压反应釜中水热反应16h后，最后在60℃的恒温干燥箱中干燥12h后得到钠型二氧化锰，记为BirMO(Na)。
步骤2：将步骤1所得产物与100mL浓度0.15mol/L的HCl溶液混合，连续搅拌3天后将溶液水洗至中性，最后在60℃的恒温干燥箱中干燥12h后得到氢型二氧化锰，记为BirMO(H)。
步骤3：将步骤2所得产物与250mL浓度为0.15mol/L的TMA溶液混合，搅拌7天后水洗四次，得到含有分散MnO2纳米片的浆料。
步骤4：将步骤3所得产物与60mL的去离子水混合，记为溶液A；在光化学反应仪中，将溶液A与20mL浓度为0.03mol/L的AgNO3溶液混合，记为溶液B。将溶液B与0.05mL浓度为0.006mmol/L的PVP溶液混合，记为溶液C。
步骤5：在光化学反应仪中，将步骤4所得溶液C在300W的高压汞灯下光照反应4h，同时伴随着均匀搅拌。
步骤6：将步骤5所得溶液分别水洗3次和醇洗3次，最后在60℃的恒温干燥箱中干燥5h可得MnO2/Ag复合物。
实施例4
MnO2/Ag的制备方法，包括以下步骤：
步骤1：将359mL浓度为0.8mol/L NaOH溶液与41mL浓度为8mol/L H2O2溶液混合，搅拌均匀后与200mL浓度为0.5mol/L Mn(NO3)2水溶液混合，待混合液搅拌均匀，静置得到黑色沉淀物，再将黑色沉淀物水洗至中性，在60℃的恒温干燥箱中干燥24h后得到黑色粉体，将黑色粉体加入到100mL浓度为3mol/L NaOH溶液中，在150℃的高压反应釜中水热反应16h后，最后在60℃的恒温干燥箱中干燥12h后得到钠型二氧化锰，记为BirMO(Na)。
步骤2：将步骤1所得产物与100mL浓度0.18mol/L的HCl溶液混合，连续搅拌3天后将溶液水洗至中性，最后在60℃的恒温干燥箱中干燥12h后得到氢型二氧化锰，记为BirMO(H)。
步骤3：将步骤2所得产物与的TMA溶液混合，搅拌7天后水洗四次，得到含有分散MnO2纳米片的浆料。
步骤4：将步骤3所得产物与60mL的去离子水混合，记为溶液A；在光化学反应仪中，将溶液A与20mL浓度为0.05mol/L的AgNO3溶液混合，记为溶液B。将溶液B与0.05mL浓度为0.5mmol/L的PVP溶液混合，记为溶液C。
步骤5：在光化学反应仪中，将步骤4所得溶液C在300W的高压汞灯下光照反应6h，同时伴随着均匀搅拌。
步骤6：将步骤5所得溶液分别水洗3次和醇洗3次，最后在60℃的恒温干燥箱中干燥5h可得MnO2/Ag复合物。
所以本发明是利用光照法将Ag纳米颗粒负载于由δ-MnO2剥离获得的纳米片上，所得材料用作锂离子电池负极材料具有良好的循环稳定性。
如图1所示，在2θ＝12°、36°、67°左右出现δ-MnO2的衍射峰，而在2θ＝38°出现Ag的衍射峰，说明所得产物为MnO2与Ag的复合物。
如图2所示，在100mA/g电流密度下，该产物首次充电比容量为942.9mAh/g，在1000mA/g电流密度下经过97次循环后其充电比容量保持在333mAh/g，且库伦效率始终保持在98％以上，说明产物拥有良好的循环稳定性。

Claims (10)

1.一种制备锂离子电池负极材料MnO2/Ag的方法，其特征在于，包括以下步骤；
步骤1：将NaOH溶液与H2O2溶液混合，搅拌均匀后与Mn(NO3)2水溶液混合，待混合液搅拌均匀，静置得到黑色沉淀物，再将黑色沉淀物水洗至中性，在恒温干燥箱中干燥后得到黑色粉体，将黑色粉体加入到NaOH溶液中，在高压反应釜中水热反应，最后在恒温干燥箱中干燥后得到钠型二氧化锰，记为BirMO(Na)；
步骤2：将步骤1所得产物与HCl溶液混合，搅拌后将溶液水洗至中性，最后在恒温干燥箱中干燥后得到氢型二氧化锰，记为BirMO(H)；
步骤3：将步骤2所得产物与TMA溶液混合，搅拌水洗，得到含有分散MnO2纳米片的浆料；
步骤4：将步骤3所得产物与去离子水混合，记为溶液A；在光化学反应仪中，将溶液A与AgNO3溶液混合，记为溶液B，将溶液B与PVP溶液混合，记为溶液C；
步骤5：在光化学反应仪中，将步骤4所得溶液C在高压汞灯下光照反应，同时伴随着均匀搅拌；
步骤6：将步骤5所得溶液分别水洗和醇洗，最后在恒温干燥箱中干燥可得MnO2/Ag复合物。
2.根据权利要求1所述的一种制备锂离子电池负极材料MnO2/Ag的方法，其特征在于，所述的步骤1中的NaOH溶液、H2O2、Mn(NO3)2和NaOH的摩尔比范围为(0.4-0.8)mol/L:(8-11)mol/L:(0.1-0.5)mol/L:(1-3)mol/L。
3.根据权利要求1所述的一种制备锂离子电池负极材料MnO2/Ag的方法，其特征在于，所述的步骤1所得产物与HCl溶液的摩尔比关系(0.1-0.5)mol/L：(0.1-0.2)mol/L。
4.根据权利要求1所述的一种制备锂离子电池负极材料MnO2/Ag的方法，其特征在于，所述的步骤2所得产物与TMA溶液的摩尔比关系为(0.1-0.5)mol/L：(0.15-0.6)mol/L。
5.根据权利要求1所述的一种制备锂离子电池负极材料MnO2/Ag的方法，其特征在于，所述的步骤3所得的产物的质量与AgNO3的质量比为5:1。
6.根据权利要求1所述的一种制备锂离子电池负极材料MnO2/Ag的方法，其特征在于，所述步骤4中PVP与AgNO3的摩尔比关系为(0.005-0.6mmol/L)：(0.01-0.06)mol/L。
7.根据权利要求1所述的一种制备锂离子电池负极材料MnO2/Ag的方法，其特征在于，所述的步骤1中在60℃的恒温干燥箱中干燥24h，在150℃的高压反应釜中水热反应16h，最后在60℃的恒温干燥箱中干燥12h。
8.根据权利要求1所述的一种制备锂离子电池负极材料MnO2/Ag的方法，其特征在于，所述的步骤2中HCl溶液浓度为0.1mol/L，连续搅拌3天，在60℃的恒温干燥箱中干燥12h。
9.根据权利要求1所述的一种制备锂离子电池负极材料MnO2/Ag的方法，其特征在于，所述的步骤3中TMA溶液浓度为0.35mol/L，搅拌7天后水洗四次。
10.根据权利要求1所述的一种制备锂离子电池负极材料MnO2/Ag的方法，其特征在于，所述的步骤4中去离子水为60mL，AgNO3溶液为20mL浓度为0.01-0.06mol/L，PVP溶液为0.05mL浓度为0.005-0.6mmol/L；
所述的步骤5中溶液C在300W的高压汞灯下光照反应1-7h；
所述的步骤6中分别水洗3次和醇洗3次，最后在60℃的恒温干燥箱中干燥5h。
CN201910576413.7A 2019-06-28 2019-06-28 一种制备锂离子电池负极材料MnO2/Ag的方法 Active CN110299524B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910576413.7A CN110299524B (zh) 2019-06-28 2019-06-28 一种制备锂离子电池负极材料MnO2/Ag的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910576413.7A CN110299524B (zh) 2019-06-28 2019-06-28 一种制备锂离子电池负极材料MnO2/Ag的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110299524A CN110299524A (zh) 2019-10-01
CN110299524B true CN110299524B (zh) 2022-04-01

Family

ID=68029469

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910576413.7A Active CN110299524B (zh) 2019-06-28 2019-06-28 一种制备锂离子电池负极材料MnO2/Ag的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110299524B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115000412B (zh) * 2022-06-01 2023-11-24 山东省科学院新材料研究所 一种表面改性碳布3d骨架的制备方法及其应用

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010040285A1 (zh) * 2008-10-07 2010-04-15 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 钛系负极活性物质及其制备方法、钛系锂离子动力电池
WO2013073826A1 (ko) * 2011-11-14 2013-05-23 한국과학기술연구원 ZnO-MnO 복합체, 이를 포함하는 리튬 이차전지용 음극 활물질 및 이의 제조방법
CN103334012A (zh) * 2013-06-05 2013-10-02 南方科技大学 一种用电解锰阳极渣制备金属掺杂的二氧化锰粉体的方法及应用
CN103572315A (zh) * 2013-11-07 2014-02-12 广西桂柳化工有限责任公司 扣式/二氧化锰电池专用电解二氧化锰的制备方法
CN104383940A (zh) * 2014-11-14 2015-03-04 上海应用技术学院 一种Mn3O4/CuO/Ag三元复合催化剂及制备方法
CN105552326A (zh) * 2015-12-16 2016-05-04 天津先众科技有限公司 一种具有高电导率的正极材料包覆方法
CN106024401A (zh) * 2016-05-06 2016-10-12 华中师范大学 一种二氧化锰复合材料及由其制备的柔性超级电容器
CN108946817A (zh) * 2018-08-10 2018-12-07 陕西科技大学 一种通过液氮冷冻剥离δ-MnO2获得纳米片的方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10910674B2 (en) * 2015-10-21 2021-02-02 Research Foundation Of The City University Of New New York Additive for increasing lifespan of rechargeable zinc-anode batteries

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010040285A1 (zh) * 2008-10-07 2010-04-15 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 钛系负极活性物质及其制备方法、钛系锂离子动力电池
WO2013073826A1 (ko) * 2011-11-14 2013-05-23 한국과학기술연구원 ZnO-MnO 복합체, 이를 포함하는 리튬 이차전지용 음극 활물질 및 이의 제조방법
CN103334012A (zh) * 2013-06-05 2013-10-02 南方科技大学 一种用电解锰阳极渣制备金属掺杂的二氧化锰粉体的方法及应用
CN103572315A (zh) * 2013-11-07 2014-02-12 广西桂柳化工有限责任公司 扣式/二氧化锰电池专用电解二氧化锰的制备方法
CN104383940A (zh) * 2014-11-14 2015-03-04 上海应用技术学院 一种Mn3O4/CuO/Ag三元复合催化剂及制备方法
CN105552326A (zh) * 2015-12-16 2016-05-04 天津先众科技有限公司 一种具有高电导率的正极材料包覆方法
CN106024401A (zh) * 2016-05-06 2016-10-12 华中师范大学 一种二氧化锰复合材料及由其制备的柔性超级电容器
CN108946817A (zh) * 2018-08-10 2018-12-07 陕西科技大学 一种通过液氮冷冻剥离δ-MnO2获得纳米片的方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Ag nanoparticle-modified MnO2 nanorods catalyst for use as an air electrode in zinc–air battery;F.W. ThomasGoh 等;《Electrochimica Acta》;20131230;第114卷;第598-604页 *
Ag/MnO2 Nanorod as Electrode Material for High-Performance Electrochemical Supercapacitors;Guo Zengcai等;《 Journal of Nanoscience and Nanotechnology》;20180701;第18卷(第7期);第4904-4909(6)页 *
Synthesis of porous delta-MnO2 nanosheets and their supercapacitor performance;Xia, A 等;《JOURNAL OF ELECTROANALYTICAL CHEMISTRY》;20190415;第839卷(第15期);第25-31页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN110299524A (zh) 2019-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110474044A (zh) 一种高性能水系锌离子电池正极材料及其制备方法与应用
CN102332572B (zh) 一种负极材料及其制造方法、锂离子电池及其负极片
CN108767260B (zh) 一种碳包覆FeP中空纳米电极材料及其制备方法和应用
CN101764254B (zh) 二次铝电池及其正极的制备方法
CN107069001B (zh) 一种蜂窝状硫化锌/碳复合负极材料及其制备方法
CN110311092B (zh) 一种SnO2/碳/V2O5/石墨烯复合纳米材料作为电池负极材料的应用
CN113422048B (zh) 一种水系锌离子电池正极材料的制备方法及其应用
WO2021088354A1 (zh) 核壳状铁酸镍及制备方法、铁酸镍@c材料及制备方法与应用
CN111525119B (zh) 一种锂硫电池正极材料及其制备方法
CN105206815B (zh) 一种碳包覆Li4Ti5O12‑TiO2/Sn纳米复合材料及其制备和应用
CN106299344B (zh) 一种钠离子电池钛酸镍负极材料及其制备方法
CN108946817B (zh) 一种通过液氮冷冻剥离δ-MnO2获得纳米片的方法
CN108598405B (zh) 一种三维石墨烯氧化锡碳复合负极材料的制备方法
CN107871860B (zh) 利用偏钛酸锂包覆锰钴氧的制备方法及其产品和应用
CN115020676A (zh) 一种稳定氧变价的钠离子电池正极材料及其制备方法
CN110790248B (zh) 具有花状结构的铁掺杂磷化钴微米球电极材料及其制备方法和应用
CN109850955B (zh) 一种锂离子电池负极材料ZnCo2O4纳米棒的制备方法
CN110299524B (zh) 一种制备锂离子电池负极材料MnO2/Ag的方法
CN106450262B (zh) 一种空心球形貌钛酸锂负极材料及制备方法和应用
CN113241432B (zh) 一种ZnO/Bi2O3复合材料的制备方法及应用于镍锌电池
CN111675249B (zh) 一种铜负载三元纳米带正极材料的制备方法及其产品和应用
CN112670477A (zh) 一种氮化钒量子点原位植入碳球复合材料及其制备方法和储钠应用
CN111816865A (zh) 一种超薄片状的富锂锰基正极材料及其制备方法
CN117542997B (zh) 一种碳包覆碱式硫酸铁钾离子电池正极材料的制备方法
CN109037650B (zh) 一种基于均相共沉淀体系制备铝酸锂包覆锂离子电池富锂材料的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant