CN110270305A - 一种鱼鳞状过渡金属硫化物碳纳米材料的应用 - Google Patents

一种鱼鳞状过渡金属硫化物碳纳米材料的应用 Download PDF

Info

Publication number
CN110270305A
CN110270305A CN201910380787.1A CN201910380787A CN110270305A CN 110270305 A CN110270305 A CN 110270305A CN 201910380787 A CN201910380787 A CN 201910380787A CN 110270305 A CN110270305 A CN 110270305A
Authority
CN
China
Prior art keywords
fish scale
metal sulfide
carbon nanomaterial
polymer
transient metal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201910380787.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110270305B (zh
Inventor
曹达鹏
张海涛
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing University of Chemical Technology
Original Assignee
Beijing University of Chemical Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing University of Chemical Technology filed Critical Beijing University of Chemical Technology
Priority to CN201910380787.1A priority Critical patent/CN110270305B/zh
Publication of CN110270305A publication Critical patent/CN110270305A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110270305B publication Critical patent/CN110270305B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0218—Compounds of Cr, Mo, W
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0274—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04 characterised by the type of anion
    • B01J20/0285—Sulfides of compounds other than those provided for in B01J20/045
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/20—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes
    • B01J20/205—Carbon nanostructures, e.g. nanotubes, nanohorns, nanocones, nanoballs
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/28033—Membrane, sheet, cloth, pad, lamellar or mat
    • B01J20/2804—Sheets with a specific shape, e.g. corrugated, folded, pleated, helical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/281—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using inorganic sorbents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/283—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using coal, charred products, or inorganic mixtures containing them
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/10—Inorganic compounds
    • C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/10—Inorganic compounds
    • C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
    • C02F2101/22—Chromium or chromium compounds, e.g. chromates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/06—Contaminated groundwater or leachate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/16—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from metallurgical processes, i.e. from the production, refining or treatment of metals, e.g. galvanic wastes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Water Treatment By Sorption (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

一种鱼鳞状过渡金属硫化物碳纳米材料的应用,属于环境功能材料制备技术领域，其应用属于水处理技术领域。首先高温水热反应合成三氧化钼棒，并以棒状化合物为模板，在其表面进行聚合物的聚合反应得到三氧化钼@聚吡咯复合物，然后用氨水去除化合物模板，并高温碳化得到聚吡咯空心管；最后经过高温水热反应并碳化在聚吡咯表面生长鱼鳞状二硫化钼薄片。本发明产物分散性好，纯度高，并且应用于重金属离子的吸附去除，具有较高的吸附容量和去除率。

Description

一种鱼鳞状过渡金属硫化物碳纳米材料的应用
技术领域
本发明涉及一种鱼鳞状过渡金属硫化物碳纳米材料及其用于废水中重金属的去除的新方法，属于环境功能材料和水处理技术领域。
背景技术
工业革命之后，科学技术和生产力进入高速发展期，社会经济不断提升，人们的生活水平也得到了极大地改善，但是环境污染的问题也日益突出。在工农业发展的过程中，人们在不断地消耗着大自然馈赠给我们的有限的自然资源，没有节制而浪费严重，因此造成了水资源的短缺和污染，使得整个社会的发展陷入危机。尤其是工业用水的时候，处理不到位，排放大量不合格废水，造成水资源被污染，因为废水中含有大量的各种各样的重金属离子，会通过食物链富集，对人类以及很多动植物造成严重的危害，各种各样的疾病也会随之而来。因此，水污染问题成为当前亟待解决的问题，研究一种高效处理废水的技术和材料成为当前科研工作者的重中之重。
吸附分离方法是最常用的方法，其吸附量大、吸附速度快、设备简单、操作方便等。模板法合成纳米材料具有相当的灵活性；实验装置简单，操作条件温和；能够精确控制纳米材料的尺寸、形貌和结构；能够防止纳米材料团聚现象的发生。同时，纳米材料本身具有量子尺寸效应、小尺寸效应、表面效应和宏观量子隧道效应，展现出许多特有的物理性质、化学性质，在吸附水处理方面具有广阔的应用前景。
本发明通过使用N掺杂碳纳米管作为前驱体模板，在高温水热条件下，在其表面合成鱼鳞状的具有实际应用价值的二硫化钼碳纳米材料，并将其应用于废水中重金属离子铅的吸附去除，具有吸附速率快，吸附量大，环境友好的特点。
发明内容
本发明所要解决的第一个技术问题是针对上述技术现状提供一种鱼鳞状过渡金属硫化物碳纳米材料的新用途，操作简便，易合成且环境友好。
本发明所要解决的第二个技术问题是可以实现纳米片在前驱体表面均匀合成。
上述鱼鳞状过渡金属硫化物碳纳米材料的制备方法，优先：以高温碳化后的碳纳米管作为模板，高温水热条件下与硫钼化合物反应得到前驱体，前驱体在惰性气体氛围中高温碳化，得到鱼鳞状过渡金属硫化物。
进一步，本发明通过选用碳纳米管作为牺牲模板，与硫钼化合物在溶液中混合得到的混合物作为前驱体，经过管式炉程序式升温碳化，高温得到鱼鳞状过渡金属硫化物(C-PPy@MoS2)。通过SEM、TEM、XRD，Roman等现代分析测试仪器表征，探究鱼鳞状过渡金属硫化物纳米材料的物理化学特性。
本发明制备前驱体的方法包括以下步骤：
步骤1制备三氧化钼纳米棒：将钼酸铵四水合物溶于硝酸溶液中，超声至完全溶解，并在180-200℃反应15-20h，然后，过滤，干燥得到白色三氧化钼纳米棒。
步骤2制备三氧化钼@含氮聚合物的复合物：将三氧化钼纳米棒溶于乙醇和去离子水的混合溶液(优选乙醇和水的体积比例为1：8)中，超声1-3h，然后滴加含氮的有机单体混合均匀之后再加入氧化剂，在20-50℃下反应2-8小时，然后过滤，干燥得到三氧化钼@含氮聚合物的复合物。
步骤3制备碳化的含氮聚合物空心管:将三氧化钼@含氮聚合物的复合物浸没在氨水(氨水的浓度优选28％)中70-80℃处理4-8h，然后过滤干燥得到含氮聚合物空心管；将含氮聚合物空心管在保护气氛下碳化，得到碳化后的含氮聚合物空心管如聚吡咯空心管(C-PPy)；
步骤4：将碳化后的含氮聚合物空心管和四硫代钼酸铵溶于DMF中，加入氨水使得pH的范围5-10，然后180-220℃反应18-22h，冷却至室温后，过滤，干燥，将得到的黑色固体碳化，得到含氮聚合物@二硫化钼复合材料。
步骤(2)所述的含氮的有机单体优选自吡啶、噻吩、吡咯等其中的一种，三氧化钼纳米棒与含氮的有机单体的用量关系为每0.5g三氧化钼棒对应有机单体0.01-0.5ml；氧化剂与有机单体的用量关系为每0.25ml有机单体对应1g-2g氧化剂，所述的氧化剂选自KMno4、H2O2、(NH4)2S2O8。
步骤(3)含氮聚合物空心管碳化的条件：在氮气氛围下，从室温以2-5℃/min的速率升温至300℃，并保持2.5-5h，再以5-10℃/min的升温速率升温至600℃，并保持5-10h。
步骤(4)碳化的条件：在氮气氛围下，从室温以以1-5℃/min的速率升温至600-800℃，并保持1-5h。
含氮聚合物空心管和四硫代钼酸铵的用量关系不限定，优选质量比为1：1至1：10。
在步骤(2)中加入的氧化剂用于催化所述的含氮有机单体聚合。如以吡咯为例，聚合过程如下:
使用(NH4)2S2O8作为氧化剂，在20-50℃下反应2-8小时，然后再经过过滤，洗涤等操作，然后在氨水中70-80℃处理4-8h，最后300℃煅烧2.5h、600℃下煅烧5-10个小时最终得到聚吡咯模板。
本发明所得物质主要用于对水环境中重金属离子的吸附去除。
本发明鱼鳞状过渡金属硫化物碳纳米材料的用途，在无机重金属废水中的应用。如作为吸附剂吸附净化大量的无机污染物。无机废水主要包括生活污水，垃圾渗滤液，也可能是电镀过程，采矿过程等工业过程中的废水。无机废水中包含的无机重金属离子，有铬，汞，铅，硒，铜等中的至少一种。
同现有技术相比，本方法装置简易，制备流程简单，过程易于操作。基本可以根据应用领域实现在碳纳米管的表面合成的材料种类的选择，也可根据制备过程来调控碳纳米管的厚度及过渡金属硫化物在其表面的合成量，进而调节材料的吸附性能。材料具有极高的重金属污染物的去除效率，能在较短的时间内吸附大量的重金属离子。
附图说明
图1为实施例1中的鱼鳞状过渡金属硫化物碳纳米材料合成及应用方法示意图。
图2为实施例1中的C-Ppy@MoS2合成步骤中不同产品的扫描电子显微镜照片和透射电子显微镜照片。
图3为实施例1中的X射线衍射图；(a)为实施例1中的MoO3和MoO3@PPy的X射线衍射图；(b)为实施例1中的C-Ppy@MoS2的X射线衍射图。
图4为实施例1中的拉曼光谱图；(a)为实施例1中的C-Ppy@MoS2的拉曼光谱图，(b)是二硫化钼峰放大后的拉曼光谱图。
图5为实施例1中的C-Ppy@MoS2的氮气吸附脱附曲线。
图6为实施例1中的C-Ppy@MoS2的孔径分布图。
图7为实施例1中的碳纳米材料投加量和铅离子浓度一定，吸附容量随时间的变化。
图8为实施例1中的碳纳米材料的投加量一定，不同的铅离子浓度时，吸附量的变化。
图9为实施例1中在铅离子浓度一定，碳纳米材料的不同投加量时，去除率的变化。
图10为实施例1中吸附反应结束后材料的不同比例尺寸的扫描电子显微镜照片。
具体实施方案
下面结合具体实施实例对本发明做进一步说明。
实施例1：制备鱼鳞状过渡金属硫化物碳纳米材料及对无机废水中重金属离子的处理。
第一步：制备三氧化钼棒
将5g钼酸铵四水合物溶于25mL浓度65％的硝酸和100mL的去离子水中，超声至全部溶解，然后在180℃反应20h，反应完成后冷却至室温，离心，干燥后得到三氧化钼棒。
第二步：制备聚吡咯@三氧化钼复合物
将0.5g三氧化钼棒放入去离子水和乙醇(具体体积比8：1)的混合溶液中，超声1h，然后滴加0.25mL的吡咯，再继续超声1h，然后将1.645g过硫酸铵滴加进上述溶液中，聚合反应4h；然后过滤溶液，真空干燥后得到聚吡咯@三氧化钼复合物。
第三步：制备碳化的聚吡咯空心管
首先将聚吡咯@三氧化钼复合物放入三颈烧瓶中，再加入氨水(浓度28％)至其完全淹没样品，然后用加热套升温至70℃，反应4-8h；然后过滤溶液，干燥；将干燥后的产品置于管式炉中，在氮气保护下以2℃/min的速率由室温升至300℃，并保持2.5h，再以5℃/min的速率升至600℃，并保持5h，得到碳化的聚吡咯空心管。
第四步：制备碳化的鱼鳞状过渡金属硫化物碳纳米材料
将150mg聚吡咯空心管和320mg四硫代钼酸铵混合于150mL N,N-二甲基甲酰胺溶剂中，超声使其完全溶解；然后加入5mL氨水，再继续超声1-3h，在200℃高温反应20h，然后冷却至室温，离心分离溶液，并用去离子水洗涤5-6次，然后烘干至恒重；将干燥的样品置于管式炉中，以1℃/min的升温速率由室温升至700℃，并保持2h，得到碳化的鱼鳞状过渡金属硫化物碳纳米材料。
第五步：鱼鳞状过渡金属硫化物碳纳米材料处理废水中重金属离子的方法按照以下步骤：
(1)用离子水中配置不同浓度水平的铅离子溶液，作为不同的待处理样品。铅离子的浓度水平在10-120mg/L。(2)在多个时间点下，对各个样品取样，测量其中铅离子的残留浓度。吸附剂与水污染处理样品的接触时间为10-1400min。(3)向同一样品中加入不同投加量的吸附剂。测量其中铅离子的残留浓度。(4)像不同浓度水平的样品投加一定量的吸附剂，吸附剂与水污染处理样品的接触时间为1400min。测量其中铅离子的残留浓度。测量方法为电感耦合等离子体光谱仪法。(5)制备的C-Ppy@MoS2对铅离子的吸附量能够达到>380mg/g，去除效率可以达到95％以上。
合成碳纳米材料各步骤的样品的电镜图如图2所示，1-1，1-2可以看出三氧化钼棒的表面光滑；2-1，2-2可以看出三氧化钼棒表面变的粗糙，说明吡咯在三氧化钼棒表面成功的发生了聚合反应；3-1，3-2可以看出空心管结构完整，而且很好的保留了管状的整体性；4-1，4-2可以看出碳化后的聚吡咯空心管变的更加透明，管壁也更薄，而且并没有破坏空心管的结构；5-1，5-2可以看出合成的碳纳米材料呈现片状结构。
碳纳米材料粉末的X射线衍射图如图3所示，可以明显看到聚合前后峰基本完全重叠，二硫化钼的峰也十分明显。
碳纳米材料的拉曼图如图4所示，图a看出二硫化钼峰，C，D峰和2D峰的存在；图b是二硫化钼特征峰的放大图，可表明碳材料是片状结构。
碳纳米材料的氮气吸附脱附曲线如图5所示，其BET比表面积约为181.94m2/g。
碳纳米材料的孔径分布如图6所示，可以看出微孔和介孔的同时存在。
图7说明碳纳米材料对铅离子的吸附很快达到吸附平衡。
图8说明离子初始浓度对碳纳米材料吸附效果的影响，看看出材料具有较高的吸附量。
图9说明随着碳纳米材料投加量的增加，去除率越来越高，最后达到平衡。
图10说明吸附发生后有新物质的产生，呈白色不规则块状。

Claims (10)

1.一种鱼鳞状过渡金属硫化物碳纳米材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1制备三氧化钼纳米棒：将钼酸铵四水合物溶于硝酸溶液中，超声至完全溶解，并在180-200℃反应15-20h，然后，过滤，干燥得到白色三氧化钼纳米棒；
步骤2制备三氧化钼@含氮聚合物的复合物：将三氧化钼纳米棒溶于乙醇和去离子水的混合溶液中，超声1-3h，然后滴加含氮的有机单体混合均匀之后再加入氧化剂，在20-50℃下反应2-8小时，然后过滤，干燥得到三氧化钼@含氮聚合物的复合物；
步骤3制备碳化的含氮聚合物空心管:将三氧化钼@含氮聚合物的复合物浸没在氨水(氨水的浓度优选28％)中70-80℃处理4-8h，然后过滤干燥得到含氮聚合物空心管；将含氮聚合物空心管在保护气氛下碳化，得到碳化后的含氮聚合物空心管；
步骤4：将碳化后的含氮聚合物空心管和四硫代钼酸铵溶于DMF中，加入氨水使得pH的范围5-10，然后180-220℃反应18-22h，冷却至室温后，过滤，干燥，将得到的黑色固体碳化，得到含氮聚合物碳纳米管@二硫化钼复合材料。
2.按照权利要求1所述的一种鱼鳞状过渡金属硫化物碳纳米材料的制备方法，其特征在于，乙醇和水的体积比例为1：8。
3.按照权利要求1所述的一种鱼鳞状过渡金属硫化物碳纳米材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述的含氮的有机单体优选自吡啶、噻吩、吡咯等其中的一种。
4.按照权利要求1所述的一种鱼鳞状过渡金属硫化物碳纳米材料的制备方法，其特征在于，三氧化钼纳米棒与含氮的有机单体的用量关系为每0.5g三氧化钼棒对应有机单体0.01-0.5ml。
5.按照权利要求1所述的一种鱼鳞状过渡金属硫化物碳纳米材料的制备方法，其特征在于，氧化剂与有机单体的用量关系为每0.25ml有机单体对应1g-2g氧化剂，所述的氧化剂选自KMno4、H2O2、(NH4)2S2O8。
6.按照权利要求1所述的一种鱼鳞状过渡金属硫化物碳纳米材料的制备方法，其特征在于，步骤(3)含氮聚合物空心管碳化的条件：在氮气氛围下，从室温以2-5℃/min的速率升温至300℃，并保持2.5-5h，再以5-10℃/min的升温速率升温至600℃，并保持5-10h。
7.按照权利要求1所述的一种鱼鳞状过渡金属硫化物碳纳米材料的制备方法，其特征在于，步骤(4)碳化的条件：在氮气氛围下，从室温以以1-5℃/min的速率升温至600-800℃，并保持1-5h。
8.按照权利要求1所述的一种鱼鳞状过渡金属硫化物碳纳米材料的制备方法，其特征在于，含氮聚合物空心管和四硫代钼酸铵的质量比为1：1至1：10。
9.按照权利要求1-8任一项所述的方法制备得到的一种鱼鳞状过渡金属硫化物碳纳米材料。
10.按照权利要求1-8任一项所述的方法制备得到的一种鱼鳞状过渡金属硫化物碳纳米材料的应用，用于对水环境中重金属离子的吸附去除，所述重金属离子包括铬，汞，铅，硒，铜中的至少一种。
CN201910380787.1A 2019-05-08 2019-05-08 一种鱼鳞状过渡金属硫化物碳纳米材料的应用 Active CN110270305B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910380787.1A CN110270305B (zh) 2019-05-08 2019-05-08 一种鱼鳞状过渡金属硫化物碳纳米材料的应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910380787.1A CN110270305B (zh) 2019-05-08 2019-05-08 一种鱼鳞状过渡金属硫化物碳纳米材料的应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110270305A true CN110270305A (zh) 2019-09-24
CN110270305B CN110270305B (zh) 2020-07-24

Family

ID=67959823

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910380787.1A Active CN110270305B (zh) 2019-05-08 2019-05-08 一种鱼鳞状过渡金属硫化物碳纳米材料的应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110270305B (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110681400A (zh) * 2019-09-30 2020-01-14 内江师范学院 一种h-三氧化钼/双金属硫化物复合材料、制备方法及应用
CN110860275A (zh) * 2019-11-19 2020-03-06 南京工程学院 一种厨余废物的有效利用方法
CN111097381A (zh) * 2019-12-02 2020-05-05 镇江市高等专科学校 一种可再生改性活性炭吸附剂及其制备方法和应用
CN111223676A (zh) * 2020-01-14 2020-06-02 益阳市万京源电子有限公司 一种基于中空纳米管的超级电容器材料及制备方法
CN114073942A (zh) * 2021-11-24 2022-02-22 江南大学 一种高效去除并回收水中六价铬离子的磁性可再生吸附剂的制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103553134A (zh) * 2013-11-08 2014-02-05 合肥工业大学 一种由二硫化钼-碳-碳纳米管组成的复合纳米管及其制备方法
CN105618087A (zh) * 2016-01-03 2016-06-01 复旦大学 一种过渡金属二硫属化合物纳米片层复合物及其制备方法
CN106378096A (zh) * 2016-11-21 2017-02-08 南京医科大学 一种石墨烯‑二硫化钼复合材料的制备方法及其应用
CN106450181A (zh) * 2016-09-26 2017-02-22 东华大学 一种二硫化钼/氮掺杂碳纳米纤维复合材料及其制备方法和应用
JP2017176997A (ja) * 2016-03-30 2017-10-05 住友金属鉱山エンジニアリング株式会社 重金属吸着剤、重金属吸着剤の製造方法、重金属の除去方法
CN108695500A (zh) * 2018-05-22 2018-10-23 山西长征动力科技有限公司 碳管改性二硫化钼锂离子电池负极材料的制备方法
CN109065867A (zh) * 2018-08-03 2018-12-21 西北工业大学 二硫化钼/氮掺杂碳纳米线负极材料的制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103553134A (zh) * 2013-11-08 2014-02-05 合肥工业大学 一种由二硫化钼-碳-碳纳米管组成的复合纳米管及其制备方法
CN105618087A (zh) * 2016-01-03 2016-06-01 复旦大学 一种过渡金属二硫属化合物纳米片层复合物及其制备方法
JP2017176997A (ja) * 2016-03-30 2017-10-05 住友金属鉱山エンジニアリング株式会社 重金属吸着剤、重金属吸着剤の製造方法、重金属の除去方法
CN106450181A (zh) * 2016-09-26 2017-02-22 东华大学 一种二硫化钼/氮掺杂碳纳米纤维复合材料及其制备方法和应用
CN106378096A (zh) * 2016-11-21 2017-02-08 南京医科大学 一种石墨烯‑二硫化钼复合材料的制备方法及其应用
CN108695500A (zh) * 2018-05-22 2018-10-23 山西长征动力科技有限公司 碳管改性二硫化钼锂离子电池负极材料的制备方法
CN109065867A (zh) * 2018-08-03 2018-12-21 西北工业大学 二硫化钼/氮掺杂碳纳米线负极材料的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
YUNFENG CHAO ET AL.: "Tuning the structure of three dimensional nanostructured", 《ELECTROCHIMICA ACTA》 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110681400A (zh) * 2019-09-30 2020-01-14 内江师范学院 一种h-三氧化钼/双金属硫化物复合材料、制备方法及应用
CN110681400B (zh) * 2019-09-30 2022-06-07 内江师范学院 一种h-三氧化钼/双金属硫化物复合材料、制备方法及应用
CN110860275A (zh) * 2019-11-19 2020-03-06 南京工程学院 一种厨余废物的有效利用方法
CN110860275B (zh) * 2019-11-19 2022-07-08 南京工程学院 一种厨余废物的有效利用方法
CN111097381A (zh) * 2019-12-02 2020-05-05 镇江市高等专科学校 一种可再生改性活性炭吸附剂及其制备方法和应用
CN111223676A (zh) * 2020-01-14 2020-06-02 益阳市万京源电子有限公司 一种基于中空纳米管的超级电容器材料及制备方法
CN111223676B (zh) * 2020-01-14 2021-06-25 益阳市万京源电子有限公司 一种基于中空纳米管的超级电容器材料及制备方法
CN114073942A (zh) * 2021-11-24 2022-02-22 江南大学 一种高效去除并回收水中六价铬离子的磁性可再生吸附剂的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN110270305B (zh) 2020-07-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110270305A (zh) 一种鱼鳞状过渡金属硫化物碳纳米材料的应用
Li et al. Efficient reduction of Cr (VI) by a BMO/Bi2S3 heterojunction via synergistic adsorption and photocatalysis under visible light
Li et al. Insight into photocatalytic activity, universality and mechanism of copper/chlorine surface dual-doped graphitic carbon nitride for degrading various organic pollutants in water
Tan et al. ZIF-67 MOF-derived unique double-shelled Co3O4/NiCo2O4 nanocages for superior Gas-sensing performances
Jin et al. Highly efficient SnS-decorated Bi2O3 nanosheets for simultaneous electrochemical detection and removal of Cd (II) and Pb (II)
CN107983300B (zh) 二氧化锰修饰的生物炭复合材料及其制备方法和应用
Wang et al. Synthesis of NiO using pine as template and adsorption performance for Pb (II) from aqueous solution
Chen et al. Multishelled NiO/NiCo2O4 hollow microspheres derived from bimetal-organic frameworks as high-performance sensing material for acetone detection
Xu et al. Mesoporous WO3 nanofibers with crystalline framework for high-performance acetone sensing
Chen et al. Metal-organic framework derived coralline-like non-precious metal catalyst for highly efficient oxygen reduction reaction
CN110586035A (zh) 一种处理废水中重金属镉的磁改性生物炭的制备方法
CN106044744B (zh) 一种石墨烯/木质素基复合多级孔碳片材料的制备方法及其用途
Cheng et al. Oxygen vacancy enhanced Co3O4/ZnO nanocomposite with small sized and loose structure for sensitive electroanalysis of Hg (II) in subsidence area water
CN106564868A (zh) 一种氮掺杂多孔碳材料的制备方法
CN110833817A (zh) 一种稻壳生物炭负载纳米铁材料的干式合成方法
CN110523379A (zh) 一种多孔炭的低成本制备方法
CN106862589A (zh) 金属镍‑氮掺杂多孔碳材料、制备方法及其应用
Zeng et al. Ultrasensitive sensor based on novel bismuth carbon nanomaterial for lead and cadmium determination in natural water, contaminated soil and human plasma
Gong et al. Residue metals and intrinsic moisture in excess sludge improve pore formation during its carbonization process
CN104667766A (zh) 一种聚醚砜/氧化石墨烯复合膜及其制备方法和应用
CN105017482B (zh) 用于检测4‑壬基酚的表面分子印迹聚离子液体及其制备方法和用途
CN113181949A (zh) 钴铁合金/氮硫共掺杂碳纳米复合材料及其制法与应用
Shi et al. Dual enhancement of photooxidation and photoreduction activity by coating CdS nanoparticles on lignin-based biomass carbon with irregular flower-like structure
Pang et al. Ultra-trace simultaneous detection of Hg (II), Cd (II), and Cu (II) and mechanism based on Co/CoO/Co3O4 Z-type heterojunctions
Hu et al. Preparation of highly graphitized porous carbon from resins treated with cr 6+-containing wastewater for supercapacitors

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant