CN110261455A - 一种适配体电化学传感器 - Google Patents
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Abstract
一种适配体电化学传感器,所述适配体电化学传感器采用三电极系统,其工作电极的制备方法包括下述步骤:电极预处理,4‑羧基苯基重氮盐的修饰,羧基活化,适配体共价修饰等。然后将制备好的适配体电化学传感器利用差分脉冲伏安法制作标准曲线,最后根据土霉素标准曲线实现对样品中土霉素的测定。本发明可以实现土霉素的高灵敏高选择性检测,适配体通过共价结合的方式固定,有效提高传感器的性能,可以实现样品中土霉素的快速检测,具有很好的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及电化学技术领域、食品安全检测技术领域,特别涉及一种用于土霉素检测的适配体电化学传感器的构建及应用。
背景技术
电化学生物传感器作为一种新型检测技术,具有灵敏度高,设备简单,成本低,检测目标范围广,响应速度快等特点,因此其在环境检测,食品和药物分析领域具有广泛的应用。核酸适配体是能与目标物特异性结合的短单链DNA或者RNA寡核苷酸,它可以作为电化学生物传感器的敏感识别元件,与特定靶物质进行结合,构建适配体电化学生物传感器。土霉素(Oxytetracycline,OTC)是四环素类抗生素中的一种,在农业、畜牧业和水产养殖业的广泛使用,动物源性食品中土霉素的残留对人体健康造成严重危害。基于土霉素的理化性质,目前传统的抗生素残留检测方依赖于大型仪器进行分析检测,仪器价格昂贵,需要复杂的样品前处理过程及专业的操作人员。因此,开发简便快捷、灵敏可靠且可用于检测食品中土霉素的快速检测具有十分重要的意义。
作为敏感识别元件,如何将适配体很好地固定在电极表面上将直接影响适配体电化学传感器的稳定性、再现性和灵敏度。现今报道的适配体电化学传感器中,常常采用吸附法将适配体固定在传感器的功能界面。吸附法的优点是方法简单、反应条件温和,缺点是适配体和固体表面之间的结合力很弱,所以使得在检测过程中适配体容易从电极表面脱离,从而难以实现对目标物的检测。而适配体通过共价键结合固定在电极表面可以大大提高适配体电化学传感器性能,增加传感器的稳定性和可重复性。因此,探索通过共价键结合法构建的适配体电化学适配体传感器至关重要。
发明内容
本发明旨在提供一种检测土霉素的适配体电化学传感器的构建方法及其在食品安全检测领域的应用。
所述适配体电化学传感器构建过程中适配体是通过共价结合的方式固定于传感器的传感功能界面。
本发明提供一种适配体电化学传感器及制备方法,其目的是解决通过吸附法制备的适配体电化学传感器的稳定性差,可重复性差的问题。
为达到上述目的,本发明的技术方案是这样实现的:用于土霉素检测的适配体电化学传感器的制备方法:先在玻碳电极(GCE)表面修饰4-羧基苯基重氮盐(4-CP),得到4-CP/GCE,是电极表面带有羧基,用EDC和NHS的混合溶液对电极表面的羧基进行活化,得到羧基活化电极(act/4-CP/GCE),然后将带有氨基的土霉素适配体滴涂在羧基活化电极表面,孵育一段时间使羧基活化电极共价结合到电极表面,得到适配体修饰电极(apt/act/4-CP/GCE)。然后将制备好的适配体修饰电极接入三电极体系对土霉素的浓度进行测定。
进一步,所述适配体序列为:5'-氨基-C3-GGA ATT CGC TAG CAC GTT GAC GCTGGT GCC CGG TTG TGG TGC GAG TGT TGT GTG GAT CCG AGC TCC ACG TG-3'。
一种用于土霉素检测的适配体电化学传感器的制备方法,包括如下步骤:
(1)电极的预处理。
将玻碳电极用粒径为0.05 μm氧化铝粉末抛光并用超纯水冲洗抛光的玻碳电极3~5次;通过循环伏安法在0.1 mol/L KCl和5 mmol/L [Fe(CN)6]3-/4-的混合溶液中测试电极的性能,扫描速度为100 mV/s,扫描范围为-0.2~0.6 V;如果循环伏安法中两个峰之间的差值小于120 mV,则证明电极可以继续使用,如果两个峰之间的差值大于120 mV,则需要根据上述要求进一步处理电极,电极处理完后用氮气吹干备用。
(2)4-CP/GCE的制备:400 μL的0.1 mol/L NaNO2溶液(终浓度2 mmol/L)加入到20mL含有2 mmol/L 4-氨基苯甲酸和0.5 mmol/L HCl的溶液中成为混合溶液。将混合溶液充分震荡并且放置在室温下反应约5分钟,生成4-羧基苯基重氮盐(4-CP),然后吸取20 μL4-羧基苯基重氮盐溶液,滴涂在玻碳电极(GCE)表面,将修饰电极放置于在真空干燥箱中干燥20 min,得到4-羧基苯基重氮盐修饰玻碳电极(4-CP/GCE)。
(3)4-羧基苯基重氮盐修饰玻碳电极(4-CP/GCE)的羧基活化:取20 μL 0.1 mol/LEDC和NHS的混合溶液,滴定在修饰好的4-羧基苯基重氮盐修饰玻碳电极(4-CP/GCE)表面,活化4-CP/GCE表面的羧基得到羧基活化修饰电极(act/4-CP/GCE),反应60 min后,用超纯水冲洗羧基活化修饰电极表面2~3次。
(4)apt/act/4-CP/GCE的制备:将20 μL带氨基的土霉素适配体(2 μmol/L)滴涂在电极表面,4℃下孵育12 h后,冲洗电极表面以除去未与电极表面结合的适配体,然后滴加20 μL乙醇胺(1 mol/L),1 h后用超纯水冲洗2~3次,滴定20 μL BSA(1%),室温下放置1 h同样用超纯水冲洗电极表面,得到适配体修饰电极(apt/act/4-CP/GCE)。
进一步,本发明还提供一种适配体电化学传感器检测土霉素的方法,包括以下步骤:
(1)制作标准曲线:制备好的apt/act/4-CP/GCE作为工作电极放入不同浓度的土霉素标准品溶液中孵育1h,置于含5.0 mmol/L [Fe(CN)6]3-/4-和0.1 mol/L KCl的水溶液中通过差分脉冲伏安法(DPV)进行测定,记录下电流响应值,得到土霉素浓度的对数与电流响应值呈线性关系标准曲线;
(2)测定样品土霉素浓度:利用制备好的apt/act/4-CP/GCE放入经过样品前处理的样品溶液中孵育1h,通过DPV检测电极,记录电流响应值,然后根据步骤(1)获得的标准曲线,即可计算出样品中土霉素的浓度。
相比现有技术,本发明具有如下有益效果:
(1)本发明构建的适配体电化学传感器采用共价键结合法,引入活性基团羧基,与适配体上的氨基形成酰胺键,将适配体很好的联结到电极表面,提高了适配体电化学传感器的稳定性和重现性。
(2)本发明中的适配体电化学传感器用于对兽药残留土霉素进行检测,采用三电极系统,通过差分脉冲伏安法,可以得到电流与土霉素浓度之间的线性关系标准曲线,并在该标准曲线的基础上,可利用标准曲线法对样品中土霉素含量进行计算,检测结果灵敏度和精度高,稳定性和可重复性好,操作简单,检测速度快,可以实现食品样品中土霉素的快速检测。
(3)采用本发明检测方法无需使用大型仪器,可精准地检测食品样品中的土霉素残留含量,可实现高灵敏,高选择性地检测,具有良好的应用前景。
附图说明
图1为本发明实施例所述的土霉素适配体电化学传感器构建过程的循环伏安表征;
图2为本发明实施例所述土霉素适配体传感器构建过程的交流阻抗图谱;
图3为本发明实施例所述所构建适配体电化学传感器随土霉素浓度变化的DPV响应曲线;
图4为本发明实施例所述所构建适配体电化学传感器检测土霉素的标准曲线;
图5为本发明实施例所述的适配体电化学传感器的特异性实验。
具体实施方式
实施例1
本发明提供一种土霉素适配体电化学传感器的构建方法,具体构建步骤如下:
(1)电极的预处理。
用粒径为0.05 μm氧化铝粉末抛光,用超纯水冲洗抛光的玻碳电极3~5次,清洗后,通过循环伏安法在0.1 mol/L KCl和5 mmol/L [Fe(CN)6]3-/4-的混合溶液中测试电极的性能,扫描速度为100 mV/s,扫描范围为-0.2~0.6 V。如果循环伏安法中两个峰值之间的差值小于120 mV,则证明电极可以继续使用,如果两个峰值之间的差值大于120 mV,则需要根据上述要求进一步处理电极,电极处理完后用氮气吹干备用。
(2)4-CP/GCE的制备:400 μL的0.1 mol/L NaNO2溶液(终浓度2 mmol/L)加入到20mL含有2 mmol/L 4-氨基苯甲酸和0.5 mmol/L HCl的溶液中,充分震荡后在室温下反应5分钟,生成4-CP,然后吸取20 μL反应后的溶液,滴涂在GCE表面,将修饰电极放置于在真空干燥箱中干燥20 min,得到4-CP/GCE。
(3)4-CP/GCE的羧基活化:取20 μL 0.1 mol/L EDC和NHS的混合溶液,滴定在修饰好的电极表面(4-CP/GCE),活化电极表面的羧基得到act/4-CP/GCE,反应60 min后,用超纯水冲洗电极表面2~3次。
(4)apt/act/4-CP/GCE的制备:将20 μL带氨基的土霉素适配体(2 μmol/L)滴涂在电极表面,4℃下孵育12 h,冲洗电极表面以除去未与电极表面结合的适配体,然后滴加20μL乙醇胺(1 mol/L),1 h后用超纯水冲洗2~3次,滴定20 μL BSA(1%),室温下放置1 h同样用超纯水冲洗电极表面,得到适配体修饰电极(apt/act/4-CP/GCE)。
为了更好地理解本发明提供的土霉素适配体电化学传感器的构建过程,使用循环伏安法(CV)、电化学阻抗图谱(EIS)进行表征。
图1为土霉素适配体传感器构建过程的CV表征图,(a. GCE、b. 4-CP/GCE、c. act/4-CP/GCE、d. apt/act/4-CP/GCE、e. apt/act/4-CP/GCE在1×10-4 g/mL土霉素溶液中孵育1 h)。曲线a为裸GCE的循环伏安响应图,可以观察到铁氰化钾探针的典型的一对氧化还原峰。曲线b为裸电极修饰4-CP之后(4-CP/GCE)的循环伏安响应图,可以观察到铁氰化钾的阳极和阴极电流峰几乎消失,这是由于4-CP修饰后所形成的有机层阻碍了电子在电极表面的传递,并且表面带负电荷的羧基可以作为静电屏障,阻止了电极表面电子的转移过程。曲线c为用EDC和NHS对羧基进行活化后的(act/4-CP/GCE)循环伏安响应图,当羧基被活化后,在-COOH基上形成琥珀酰亚胺基团,电极表面没有带负电荷的基团,不会阻碍铁氰化钾探针到达电极表面,因此氧化还原峰电流再次出现,但电流响应值低于裸电极电流响应值。当适配体修饰到电极上之后(apt/act/4-CP/GCE)氧化还原峰电流值进一步降低,原因是单链DNA磷酸骨架上负电荷,阻碍了[Fe(CN)6]3-/4-的电子传递,使得电流响应值进一步降低,结果如曲线d所示。曲线e当目标物与适配体结合之后,导致适配体结构发生变化,使得循环伏安电流响应值继续下降,循环伏安结果表明,通过实验中的构建策略,apt/act/4-CP/GCE电极被成功构建,同时当其用于目标物的测定时可以特异性识别目标物,引起电化学信号的变化。
图2为土霉素适配体传感器构建过程的EIS表征图(a. GCE、b. 4-CP/GCE、c. act/4-CP/GCE、d.apt/act/4-CP/GCE、e. apt/act/4-CP/GCE在1×10-4 g/mL土霉素溶液中孵育1h)。比较电极阻抗的大小是通过观察谱图中半圆的直径的大小,半圆直径越小,电极阻抗就越小,从图中看出到它们阻抗的大小,其顺序为:b>e>d>c>a,4-CP/GCE表面修饰有4-CP,形成带负电的羧基有机层,阻碍电子转移过程,电阻达到最大,act/4-CP/GCE由于活化后的羧基没有带负电荷的基团,电阻减小,将适配体联结到电极上之后,原因是单链DNA磷酸骨架上的负电荷,阻碍了[Fe(CN)6]3-/4-的电子传递,使得apt/act/4-CP/GCE电阻增大,当适配体与目标物结合之后,由于适配体结构发生变化,电阻继续增大。从图中可以看出,适配体电化学传感器构建过程中EIS的变化情况与CV的响应情况一致。这些结果说明土霉素适配体电化学传感器被成功构建。
实施例2
对本发明构建的土霉素适配体电化学传感器进行性能测试,包括土霉素检测标准曲线的建立,传感器选择性、重复性、重现性、稳定性。
土霉素检测标准曲线的建立。如图3用所构建的适配体电化学传感器对不同浓度土霉素(a. 1×10-9 g/mL、b. 1×10-8 g/mL、c. 1×10-7 g/mL、d. 1×10-6 g/mL、e. 1×10-5 g/mL、f. 1×10-4 g/mL)进行检测,随着土霉素浓度逐渐增加,在传感界面上识别的土霉素量不断增加,阻碍了[Fe(CN)6]3-/4-在电极表面的电子传递,导致其峰电流不断减小,土霉素浓度的对数与电流响应值呈线性关系,标准曲线方程为:y=-2.771gC+3.1622(R2=0.9897),y代表电流响应值,单位为μA,C代表土霉素浓度,单位为mg/mL。
研究所构建的适配体电化学传感器的选择性能。采用所构建的适配体电化学传感器检测(a)10 ng/mL土霉素,(b)10 ng/mL土霉素和10 ng/mL盐酸强力霉素共存,(c)10 ng/mL土霉素和10 ng/mL盐酸金霉素共存,(d)10 ng/mL盐酸强力霉素,(e)10 ng/mL盐酸金霉素。DPV的峰电流响应结果如图4所示,当干扰物与土霉素共同存在的情况下,所构建适配体电化学传感器的峰电流值变化率没有明显变化,说明所构建的适配体电化学传感器对土霉素具良好的选择性。
研究所构建适配体电化学传感器的重复性能。用相同的修饰方法制备的传感器界面分别检测1×10-5 g/mL、1×10-6 g/mL的土霉素,用DPV进行测定,3次测定的峰电流响应值的相对标准偏差(RSD)分别为3.75%、2.16%,说明该传感器具有良好的重复性。
研究所构建的适配体电化学传感器的重现性。使用构建的传感器对1×10-9 g/mL~1×10-4 g/mL的土霉素溶液分别测定三次,用DPV法记录其峰电流响应值,计算批次间的RSD值,RSD值不超过5%,说明本实验制备的适配体传感器具有良好的重现性。
研究所构建电化学适配体传感器的稳定性。将三只平行制备的apt/act/4-CP/GCE置于4℃下保存,第15天测得的峰电流响应值约原始测量值的81%,实验结果表明所构建的电化学适配体传感器具有良好的稳定性。
实施例3
实际样品中的检测。为了进一步研究所构建的适配体电化学传感器在实际样品中土霉素测定的应用性能,从超市购买牛奶,加入不同浓度的土霉素,使样品中土霉素的添加浓度为10 ng/mL,20 ng/mL,25 ng/mL,50 ng/mL。进行样品处理后,利用适配体电化学传感器进行DPV测定,检测结果如图5所示,回收率为87.0%~97.7%,说明该传感器具有良好的准确性,可以用于实际样品中土霉素的检测。
4-羧基苯基重氮盐修饰的玻碳电极的英文缩写是4-CP/GCE;
玻碳电极的英文缩写是GCE;
4-羧基苯基重氮盐的英文缩写是4-CP;
羧基活化修饰电极的英文缩写是act/4-CP/GCE;
适配体修饰电极的英文缩写是apt/act/4-CP/GCE。
EDC是1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐;
NHS是N-羟基丁二酰亚胺的英文缩写。
BSA是牛血清白蛋白的英文缩写。
以上所述仅为本发明创造的较佳实施例而已,并不用以限制本发明创造,凡在本发明创造的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明创造的保护范围之内。
序列表
<120> 一种用于土霉素检测的适配体电化学传感器的制备方法
<140> 201910472355.3
<160> 1
<170> SIPOSequenceListing 1.0
<210> 1
<211> 72
<212> DNA/RNA
<213> 人工合成土霉素适配体(人工序列)
<400> 1
mggaattcgc tagcacgttg acgctggtgc ccggttgtgg tgcgagtgtt gtgtggatcc 60
gagctccacg tg 72
Claims (6)
1.一种适配体电化学传感器,包括工作电极、参比电极、对电极,其特征在于所述工作电极为适配体共价结合修饰玻碳电极,参比电极为饱和甘汞电极,对电极为铂丝电极。
2.根据权利要求1所述一种适配体电化学传感器,其特征在于所述适配体共价结合修饰玻碳电极的制备方法是:先在玻碳电极表面修饰4-羧基苯基重氮盐,得到4-羧基苯基重氮盐修饰的玻碳电极;然后取0.1 mol/L EDC和0.1 mol/L NHS混合液20 μL滴定在4-羧基苯基重氮盐修饰的玻碳电极表面,以活化4-羧基苯基重氮盐修饰的玻碳电极表面,反应60min后,用超纯水冲洗2~3次,得到羧基活化修饰电极;将2 μmol/L 的20 μL带氨基的土霉素适配体滴涂在羧基活化修饰电极表面,4℃下孵育12 h后,冲洗后滴加1 mol/L 的20 μL乙醇胺,1 h后用超纯水冲洗2~3次,滴定质量浓度是1%的20 μL BSA,室温下放置1 h,用超纯水冲洗,得到适配体共价修饰电极。
3.根据权利要求2所述一种适配体电化学传感器,其特征在于4-羧基苯基重氮盐修饰的玻碳电极的制备方法:将400 μL的0.1 mol/L NaNO2溶液加入到20 mL含有2 mmol/L 4-氨基苯甲酸和0.5 mmol/L HCl的溶液中,充分震荡后在室温下反应5分钟,生成4-羧基苯基重氮盐溶液,然后吸取20 μL4-羧基苯基重氮盐溶液滴涂在GCE表面,将修饰电极在真空干燥箱中干燥20 min,得到4-羧基苯基重氮盐修饰的玻碳电极。
4.根据权利要求1所述一种适配体电化学传感器,其特征在于适配体电化学传感器用于土霉素检测。
5.根据权利要求4所述一种适配体电化学传感器,其特征在于土霉素检测方法包括以下步骤:
(1)制作标准曲线:制备好的羧基活化电极放入不同浓度的土霉素标准品溶液中孵育1h,用超纯水冲洗羧基活化电极后置于含5.0 mmol/L [Fe(CN)6]3-/4-和0.1 mol/L KCl的水溶液中通过差分脉冲伏安法进行测定,记录下电流响应值,得到土霉素浓度的对数与电流响应值呈线性关系标准曲线;
(2)测定样品土霉素浓度:利用制备好的羧基活化电极放入样品溶液中孵育1h,通过DPV检测电极,记录电流响应值,然后根据步骤(1)获得的标准曲线,即可计算出样品中土霉素的浓度。
6.根据权利要求5所述的一种适配体电化学传感器,其特征在于,土霉素适配体序列为:5'-氨基-C3-GGA ATT CGC TAG CAC GTT GAC GCT GGT GCC CGG TTG TGG TGC GAG TGTTGT GTG GAT CCG AGC TCC ACG TG-3'。
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Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103257167A (zh) * | 2012-12-14 | 2013-08-21 | 苏州大学 | 一种核酸适配体用于肿瘤细胞高灵敏检测的电极修饰方法 |
CN103499627A (zh) * | 2013-10-18 | 2014-01-08 | 山东理工大学 | 一种检测卡那霉素残留的适配体传感器的制备方法 |
CN104374907A (zh) * | 2013-09-06 | 2015-02-25 | 新疆农垦科学院 | 一种间接竞争酶连适配体检测土霉素残留的方法 |
CN107271508A (zh) * | 2017-06-07 | 2017-10-20 | 郑州轻工业学院 | 氧化铁‑介孔碳纳米复合材料及其制备方法和应用 |
-
2019
- 2019-05-31 CN CN201910473327.3A patent/CN110261455A/zh active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103257167A (zh) * | 2012-12-14 | 2013-08-21 | 苏州大学 | 一种核酸适配体用于肿瘤细胞高灵敏检测的电极修饰方法 |
CN104374907A (zh) * | 2013-09-06 | 2015-02-25 | 新疆农垦科学院 | 一种间接竞争酶连适配体检测土霉素残留的方法 |
CN103499627A (zh) * | 2013-10-18 | 2014-01-08 | 山东理工大学 | 一种检测卡那霉素残留的适配体传感器的制备方法 |
CN107271508A (zh) * | 2017-06-07 | 2017-10-20 | 郑州轻工业学院 | 氧化铁‑介孔碳纳米复合材料及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
AKHTAR HAYAT等: "Electrochemical impedimetric immunosensor for the detection of okadaic acid in mussel sample", 《SENSORS AND ACTUATORS B: CHEMICAL》 * |
RUPESH K. MISHRA等: "A label free aptasensor for Ochratoxin A detection in cocoa beans: An application to chocolate industries", 《ANALYTICA CHIMICA ACTA》 * |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20190920 |
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