CN110252258A - 重金属吸附固定材料及其制备方法和应用 - Google Patents

重金属吸附固定材料及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN110252258A
CN110252258A CN201910613135.8A CN201910613135A CN110252258A CN 110252258 A CN110252258 A CN 110252258A CN 201910613135 A CN201910613135 A CN 201910613135A CN 110252258 A CN110252258 A CN 110252258A
Authority
CN
China
Prior art keywords
heavy metal
fixed material
metal adsorption
preparation
biomass carbon
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910613135.8A
Other languages
English (en)
Inventor
杨帆
王幼奇
钟艳霞
贺婧
罗玲玲
李欢
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ningxia University
Original Assignee
Ningxia University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ningxia University filed Critical Ningxia University
Priority to CN201910613135.8A priority Critical patent/CN110252258A/zh
Publication of CN110252258A publication Critical patent/CN110252258A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/20—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
    • B09C—RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
    • B09C1/00—Reclamation of contaminated soil
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
    • B09C—RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
    • B09C1/00—Reclamation of contaminated soil
    • B09C1/08—Reclamation of contaminated soil chemically
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K17/00—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials
    • C09K17/14—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials containing organic compounds only

Abstract

本发明提供了一种重金属吸附固定材料及其制备方法和应用，属于土壤生态修复技术领域。所述重金属吸附固定材料由生物质炭键合螯合基团形成，所述螯合基团至少含有胺基、羧基或巯基中的一种。其制备方法包括以下步骤：获取生物质炭；生物质炭表面环氧化，制备改性生物质炭；改性生物质炭键合螯合基团。将所述的重金属吸附固定材料应用于重金属污染土壤修复中，利用生物质炭的吸附作用以及螯合剂的螯合作用的协同作用，固定土壤中的重金属离子，不仅能够有效的降低土壤中游离重金属离子的含量，且重金属离子被固定后，能够稳定存在，在水迁移过程中，难以扩散，降低重金属离子二次污染风险。同时，有利于改善土壤结构，保持土壤水分和养分。

Description

重金属吸附固定材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于土壤生态修复技术领域，具体涉及一种重金属吸附固定材料及其制备方法和应用。
背景技术
由于工农业持续快速地发展，各行业每年都会排放大量重金属废水，进入到土壤和水体环境中。然而部分工业废水在排放之前却没有得到及时、有效地处理，再加上大气沉降、污水灌概、农田施肥及除草剂的过度使用，导致土壤、水环境中重金属的污染问题日渐突出。现有的工程治理方法或化学治理方法因为工程量大、费用较高、修复耗时较长、可能存在二次污染的风险等原因，不适于大面积的重金属污染治理。在高效治理重金属污染的技术中，吸附法的吸附效果十分显著，但因吸附材料费用高而无法大规模使用。
研究发现，生物质炭对土壤重金属具有一定的吸附作用，其主要机制主要为物理—化学过程的共同作用，例如静电相互作用、离子交换作用、表面吸附等。然而，由于生物质炭制炭过程粗犷，制炭原料参差不齐，表面基团种类、基团位点有限等问题，使得生物质炭对土壤重金属离子的吸附效果受到限制，且不具有对重金属离子的选择性。
螯合剂通过与土壤中的重金属离子发生化学反应，生成螯合物，而能够稳定的固定重金属，然而，这种固定是相对的，随着时间的延续以及水环境的变迁，重金属将缓慢流失，致使污染扩散，造成二次污染。
发明内容
有鉴于此，有必要提供一种重金属吸附固定材料，以解决现有技术中重金属污染土壤修复成本高，生物质炭吸附效果不良、选择性差，螯合剂容易造成二次污染的技术问题。
本发明还提供了一种上述重金属吸附固定材料的制备方法及上述重金属吸附固定材料的用途。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：
一种重金属吸附固定材料，由生物质炭键合螯合基团形成，所述螯合基团至少含有胺基、羧基或巯基中的一种。
一种如上所述的重金属吸附固定材料的制备方法，包括以下步骤：
a.获取生物质炭；
b.生物质炭表面环氧化，制备改性生物质炭；
c.改性生物质炭键合螯合基团，制备重金属吸附固定材料。
一种如上所述的重金属吸附固定材料在重金属污染土壤修复中的应用。
本发明采用上述技术方案，其有益效果在于：
本发明提供了一种重金属吸附固定材料，通过将螯合剂键合在生物质炭上，利用生物质炭的吸附作用以及螯合剂的螯合作用的协同作用，固定土壤中的重金属离子，不仅能够有效的降低土壤中游离重金属离子的含量，且受到生物质炭与土壤亲和力的影响，重金属离子被固定后，能够稳定存在，在水迁移过程中，难以扩散，降低重金属离子二次污染风险。另一方面，通过将螯合剂键合在生物质炭上，使得吸附材料表面吸附位点增多，使所得到的吸附材料对重金属离子的吸附能力显著提高，且改善了所得吸附材料的选择性吸附能力。再一方面，生物质炭的存在，能够有效地提高土壤的透气性与持水率，改良土壤的团粒结构和理化性质，增加土壤肥力，在植物根系为微生物提供载体场所。
本发明所提供的重金属吸附固定材料的制备方法，首先利用环氧氯丙烷将生物质炭上的可环氧化的基团，例如羟基，环氧化，然后再利用环氧开环反应键合能与重金属发生螯合反应的螯合剂，制备重金属吸附固定材料，制备工艺简单，成本低廉，具有高的可重复性。
将上述重金属吸附固定材料应用于修复重金属污染的土壤，不仅能够有效的稳定固定土壤中的重金属离子，且有利于改善土壤结构，增强土壤肥力，保持土壤水分和养分，对于我国土壤治理与粮食安全具有重要意义。
具体实施方式
为进一步阐述本发明所采取的技术手段及其效果，以下通过更具体的实施方式以及实施例对本发明作进一步地说明。下述的具体描述仅用于对本发明更加充分地理解，而非对本发明的限制。
在一具体实施方式中，一种重金属吸附固定材料，用于在修复重金属污染土壤时，固定土壤中游离的重金属离子，防止重金属离子扩散，该重金属吸附固定材料由生物质炭键合螯合基团形成，所述螯合基团至少含有胺基、羧基或巯基中的一种。
所述生物质炭是指将生物质在缺氧或无氧条件下，经热解炭化而生成的一种具有高度芳香化的固态颗粒状物质，其制备原料包括几乎所有富含碳的有机质，例如农牧业废弃生物质如秸秆、稻壳、果壳及畜禽粪便等，林业废弃生物质如树枝、树皮等。
所述螯合基团是指能够与重金属离子发生螯合反应，生成螯合反应产物的物质，包括但不限于EDTA(乙二胺四乙酸)、NTA(氮川三乙酸)、HEDTA(N-羟乙基乙胺三乙酸)、DTPA(二乙撑三胺五乙酸)、依地酸钙钠、二硫丙醇、二硫丙磺钠、二巯丁二钠、8-巯基薄荷酮、四乙烯五胺中的至少一种。
将上述的重金属吸附固定材料应用于修复重金属污染土壤时，生物质炭与螯合基团不仅单独发挥作用，吸附土壤中的重金属或与重金属发生螯合反应，且由于生物质炭与螯合基团稳定键合，使所述重金属吸附固定材料形成肉眼可见的大分子集团，该集团具有较大的比重，故不仅具有较多的吸附或螯合位点，固定重金属的能力进一步提升，且难以随着雨水冲刷或土壤水交换迁移，能够有效地降低土壤重金属二次污染的风险，降低重金属污染地下水的风险。同时，生物质炭的存在，能够有效地提高土壤的透气性与持水率，改良土壤的团粒结构和理化性质，增加土壤肥力，在植物根系为微生物提供载体场所，进一步促进了土壤修复。
值得一提的是，根据生物质炭所键合的螯合基团的性质，所述重金属吸附固定材料能够具有良好的选择性。即根据受污染区域土壤的主要重金属离子，在生物质炭上键合不同种类的螯合基团，能够有针对性的吸附固定土壤中的特征金属离子，提高土壤修复效率。
在一具体实施方式中，提供了一种上述的重金属吸附固定材料的制备方法，包括以下步骤：
a.获取生物质炭。
具体地，选取生物质炭的原料，该原料可以是牧业废弃生物质如秸秆、稻壳、果壳及畜禽粪便等，也可以是林业废弃生物质如树枝、树皮等，也可以是上述物质的混合物。本实施方式中，选用废弃木材，如选用来源广且成本低廉的，能够同时实现废弃物资源化利用的苹果枝或葡萄枝条。苹果和葡萄作为我国西北地区的主要果木作物，种植面积较大、质量较高，然而剪枝后会产生大量的苹果枝和葡萄枝，对这些农业废弃物进行资源化、无害化利用，制备成为生物质炭，用于污染治理，提高环境的质量，保障人体的健康。
一具体的实施例中，将段状(0.2m～0.3m)的葡萄枝或苹果枝装入不锈钢罐中，尽可能压实，盖紧盖子保持封闭，随即放进马弗炉里，设置其炭化温度为450℃条件下进行4h裂解，而后取出，冷却到室温状态。将制得的生物质炭放入非金属研钵，进行仔细研磨，过60目筛，得到未改性葡萄枝生物质炭或未改性苹果枝生物质炭。
b.生物质炭表面环氧化，制备改性生物质炭。
具体地，将获取的生物质炭在碱性条件下，例如，向溶剂中加入碱，使得反应溶液的pH值大于8.5，加入到二甲亚砜和环氧氯丙烷的混合溶液中，其中，二甲亚砜与环氧氯丙烷的体积比为(5～7):1，优选为6:1，超声混合均匀，升温至45℃～60℃，优选为50℃，反应2h～24h，优选为3h，使得生物质炭表面的能够与环氧氯丙烷发生环氧化反应的基团(例如羟基)发生环氧化反应，生成具有环氧的改性生物质炭。
将环氧反应完成的混合溶液进行固液分离，对所得到的固体物质，用乙醇进行洗涤后，烘干，即获得固体的具有环氧的改性生物质炭。
一具体实施例中，取5g步骤a得到的未改性葡萄枝生物质炭或未改性苹果枝生物质炭颗粒于103℃下烘干，取出冷却至室温，然后加入30ml二甲亚砜与5ml环氧氯丙烷，超声1min至均匀。将烧瓶置于水浴中，加入10ml 4mol/L的NaOH溶液，搅拌并升温至50℃，反应3h。然后在砂芯漏斗上垫0.45μm油系滤膜，产物抽滤干，固液分离得到固体和溶液。再用乙醇清洗并抽滤两次，常温下真空干燥保存，即得到初步改性葡萄枝生物质炭或初步改性苹果枝生物质炭。
c.改性生物质炭键合螯合基团，制备重金属吸附固定材料。
具体地，将步骤b中获得的改性生物质炭置于有机溶剂中，有机溶剂为二氧六环、二甲亚砜或N，N-二甲基甲酰胺中的至少一种，超声混合均匀后加入螯合基团前体溶液，如EDTA(乙二胺四乙酸)、NTA(氮川三乙酸)、HEDTA(N-羟乙基乙胺三乙酸)、DTPA(二乙撑三胺五乙酸)、依地酸钙钠、二硫丙醇、二硫丙磺钠、二巯丁二钠、8-巯基薄荷酮或四乙烯五胺溶液，其中，有机溶剂与螯合基团前体的体积比位(5～7):1，优选为6:1，搅拌升温至30℃～50℃，优选为40℃，反应5～24h，优选为6h。使得具有环氧的改性生物质炭与螯合基团前体发生环氧开环反应，并以C-N键等稳定存在，制备重金属吸附固定材料。
将环氧开环反应完成的混合溶液进行固液分离，对所得到的固体物质，用乙醇进行洗涤后，烘干，即获得固体的重金属吸附固定材料。
一具体的实施例中，选用四乙烯五胺溶液作为螯合基团前体，将步骤b处理后的初步改性葡萄枝生物质炭或初步改性苹果枝生物质炭材料置于30ml二氧六环溶液中，加入5ml四乙烯五胺，40℃条件下反应6h。然后在砂芯漏斗上垫0.45μm油系滤膜，产物抽滤干，固液分离得到固体和溶液。再用乙醇清洗并抽滤两次，干燥保存，即得到四乙烯五胺改性的重金属吸附固定材料。
以下以上述实施例所制备的四乙烯五胺改性的重金属吸附固定材料为样品，通过实验测试四乙烯五胺改性的重金属吸附固定材料吸附土壤中锌离子效果，以进一步佐证本发明的技术效果。
实验一、吸附动力学实验
称取0.1g制备的四乙烯五胺改性的重金属吸附固定材料于250mL锥形瓶中，分别加入浓度为100mg/L、pH在5-7的硝酸锌溶液50mL。同时，称取0.1g实四乙烯五胺改性的重金属吸附固定材料于250mL锥形瓶中，加入超纯水50mL用于四乙烯五胺改性的重金属吸附固定材料中Zn2+背景值的测定。在150r·min-1的转速、25℃情况下，开始恒温震荡，设置不同的吸附时间，分别为5min，10min，0.5h，1h，2h，4h，8h，12h，24h。吸附后的溶液用针式过滤器过0.45μm滤膜，将吸附1440min后的生物炭抽滤后烘干，用于镜检，上清液用ICP-AES测定重金属离子浓度。每个吸附时间分别设置3个平行吸附和1个空白处理，去除生物质炭背景值的干扰，然后应用统计学方法取平均值进行分析计算。由下式(Ⅰ)计算吸附量：
(Ⅰ)
其中，Qe为吸附平衡时的吸附量(mg/g)；c0为初始溶液浓度(mg/L)；ce为吸附平衡时溶液浓度(mg/L)；V为溶液体积(L)；m为四乙烯五胺改性的重金属吸附固定材料用量(g)。
下式(Ⅱ)至(Ⅳ)为三种吸附动力学模型：
(Ⅱ)准一级动力学方程：
(Ⅲ)准二级动力学方程：
(Ⅳ)颗粒内扩散模型：Qt＝kip·t0.5+c
其中，t时刻，生物炭的吸附量为Qt，(mg/g)；k1为准一级动力学方程的反应速率常数，h-1；k2为准二级动力学方程的反应速率常数，h-1；颗粒内扩散速率常数为kip，g-1·mg-1·min0.5，常数为c。
实验二、等温吸附实验
称取0.1g制备的四乙烯五胺改性的重金属吸附固定材料于250mL锥形瓶中；分别配置离子的浓度为10、20、40、60、80、100、120、160mg/L的Zn2+溶液，在锥形瓶中加入硝酸锌溶液,每个浓度分别设置3个平行实验和1个空白对照实验。在150r·min-1的转速、25℃情况下，开始恒温震荡24h。吸附后的溶液用针式过滤器过0.45μm滤膜，将吸附160mg/L硝酸锌溶液的生物质炭用于镜检，上清液用ICP-AES测定重金属离子浓度。由上述(Ⅰ)式计算吸附量。
下式(Ⅴ)至(Ⅵ)为两种等温吸附模型：
(Ⅴ)Langmuir方程：
(Ⅵ)Freundlich方程：
其中，Qm为最大吸附量(mg/g)；Langmuir常数为KL；n、KF为常数，表示吸附强度和能力。
吸附动力学实验拟合结果如表1所示。
表1Zn2+吸附动力学模型拟合参数
等温吸附模型拟合结果如表2所示。
表2Zn2+等温吸附模型拟合参数
其中，将苹果枝生物炭和葡萄枝生物炭各自标记为ABC、GBC，四乙烯五胺改性苹果枝生物质炭和四乙烯五胺改性葡萄枝生物质炭各自标记为TEPA-ABC、TEPA-GBC。
由表1和表2数据能够清晰地看出，本发明的方法制备出的重金属吸附固定材料对于Zn2+的吸附性能显著优于未改性的生物质炭。改性后生物炭TEPA-GBC、TEPA-ABC的饱和吸附量(46.27mg·g-1、52.91mg·g-1)远远大于未改性生物炭GBC、ABC饱和吸附量(33.07mg·g-1、21.74mg·g-1)。对于改性后生物炭TEPA-GBC和TEPA-ABC，5min时两种生物质炭对Zn2+的吸附量已达到饱和吸附量的70％以上，吸附速率明显提高。
以上所揭露的仅为本发明较佳实施例而已，当然不能以此来限定本发明之权利范围，本领域普通技术人员可以理解实现上述实施例的全部或部分流程，并依本发明权利要求所作的等同变化，仍属于发明所涵盖的范围。

Claims (10)

1.一种重金属吸附固定材料，其特征在于，所述重金属吸附固定材料由生物质炭键合螯合基团形成，所述螯合基团至少含有胺基、羧基或巯基中的一种。
2.如权利要求1所述的重金属吸附固定材料，其特征在于，所述螯合基团为EDTA、NTA、HEDTA、DTPA、依地酸钙钠、二硫丙醇、二硫丙磺钠、二巯丁二钠、8-巯基薄荷酮、 四乙烯五胺中的至少一种。
3.一种如权利要求1或2所述的重金属吸附固定材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
a. 获取生物质炭；
b. 生物质炭表面环氧化，制备改性生物质炭；
c. 改性生物质炭键合螯合基团，制备重金属吸附固定材料。
4.如权利要求3所述的重金属吸附固定材料的制备方法，其特征在于，步骤b中，“生物质炭表面环氧化，制备改性生物质炭”具体包括以下步骤：
b1. 在碱性条件下，将生物质炭加入二甲亚砜和环氧氯丙烷的混合溶液中；
b2. 升温至预定环氧化反应温度，反应至预定环氧化反应时间；
b3. 固液分离，保留固体物质；
b4. 固体物质洗涤，并烘干，获取改性生物质炭。
5.如权利要求4所述的重金属吸附固定材料的制备方法，其特征在于，步骤b1中，二甲亚砜与环氧氯丙烷的体积比为（5～7）：1。
6.如权利要求4或5所述的重金属吸附固定材料的制备方法，其特征在于，步骤b2中，所述预定环氧化反应温度为45℃～60℃，所述预定环氧化反应时间为2h～24h。
7.如权利要求3所述的重金属吸附固定材料的制备方法，其特征在于，步骤c中，“改性生物质炭键合螯合基团，制备重金属吸附及固定材料”具体包括以下步骤：
c1. 将改性生物质炭加入有机溶剂中，搅拌混合均匀；
c2. 加入螯合基团前体，搅拌升温至预定开环反应温度，反应至预定开环反应时间；
c3. 固液分离，保留固体物质；
c4. 固体物质洗涤，并烘干，获取重金属吸附固定材料。
8.如权利要求7所述的重金属吸附固定材料的制备方法，其特征在于，步骤c2中，所述预定开环反应温度为30℃～50℃，所述预定开环反应时间为5～24h。
9.如权利要求7或8所述的重金属吸附固定材料的制备方法，其特征在于，有机溶剂与螯合基团前体的体积比位（5～7）：1。
10.一种如权利要求1或2所述的重金属吸附固定材料在重金属污染土壤修复中的应用。
CN201910613135.8A 2019-07-09 2019-07-09 重金属吸附固定材料及其制备方法和应用 Pending CN110252258A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910613135.8A CN110252258A (zh) 2019-07-09 2019-07-09 重金属吸附固定材料及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910613135.8A CN110252258A (zh) 2019-07-09 2019-07-09 重金属吸附固定材料及其制备方法和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110252258A true CN110252258A (zh) 2019-09-20

Family

ID=67925064

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910613135.8A Pending CN110252258A (zh) 2019-07-09 2019-07-09 重金属吸附固定材料及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110252258A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112724984A (zh) * 2021-01-18 2021-04-30 招商局生态环保科技有限公司 一种镉污染农用地土壤复合调理剂及其使用方法
CN115254020A (zh) * 2022-07-21 2022-11-01 湖南浩美安全环保科技有限公司 一种用于处理重金属污染土壤的改性水热炭材料及其制备方法与应用

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3731920A1 (de) * 1987-09-23 1989-04-06 Dechema Verfahren zur entfernung von schwermetallspuren aus abwaessern durch absorption an chemisch modifizierter kohle
ES2368811T3 (es) * 2000-11-30 2011-11-22 Siemens Industry, Inc. Uso de carbón activo modificado para controlar variaciones del ph.
CN102327768A (zh) * 2011-08-16 2012-01-25 湖南大学 亚胺基化的磁性纳米吸附剂及其制备方法和应用
CN104941575A (zh) * 2014-03-25 2015-09-30 南京农业大学 一种选择固定污染土壤中汞、铬、铅的多胺基炭质复合材料及制备方法
CN106334527A (zh) * 2016-08-22 2017-01-18 上海交通大学 多乙烯多胺改性生物质基磁性重金属吸附剂的制备方法
CN107138143A (zh) * 2017-05-18 2017-09-08 宁夏大学 具有阳离子交换功能的非离子型色谱固定相及其制备方法
CN107185503A (zh) * 2017-06-06 2017-09-22 扬州大学 用于吸持镉离子的固载β‑环糊精的生物炭的制备方法
CN109046254A (zh) * 2018-08-17 2018-12-21 中国科学院合肥物质科学研究院 一种低温等离子体改性生物炭吸附材料及其制备方法与应用
CN109529783A (zh) * 2019-01-08 2019-03-29 滨州学院 氨基改性生物炭制备方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3731920A1 (de) * 1987-09-23 1989-04-06 Dechema Verfahren zur entfernung von schwermetallspuren aus abwaessern durch absorption an chemisch modifizierter kohle
ES2368811T3 (es) * 2000-11-30 2011-11-22 Siemens Industry, Inc. Uso de carbón activo modificado para controlar variaciones del ph.
CN102327768A (zh) * 2011-08-16 2012-01-25 湖南大学 亚胺基化的磁性纳米吸附剂及其制备方法和应用
CN104941575A (zh) * 2014-03-25 2015-09-30 南京农业大学 一种选择固定污染土壤中汞、铬、铅的多胺基炭质复合材料及制备方法
CN106334527A (zh) * 2016-08-22 2017-01-18 上海交通大学 多乙烯多胺改性生物质基磁性重金属吸附剂的制备方法
CN107138143A (zh) * 2017-05-18 2017-09-08 宁夏大学 具有阳离子交换功能的非离子型色谱固定相及其制备方法
CN107185503A (zh) * 2017-06-06 2017-09-22 扬州大学 用于吸持镉离子的固载β‑环糊精的生物炭的制备方法
CN109046254A (zh) * 2018-08-17 2018-12-21 中国科学院合肥物质科学研究院 一种低温等离子体改性生物炭吸附材料及其制备方法与应用
CN109529783A (zh) * 2019-01-08 2019-03-29 滨州学院 氨基改性生物炭制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
陈志勇等: "三乙烯四氨基红麻纤维的制备及其对Cu2+、Zn2+、Ni2+的吸附性研究", 《信阳师范学院学报（自然科学版）》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112724984A (zh) * 2021-01-18 2021-04-30 招商局生态环保科技有限公司 一种镉污染农用地土壤复合调理剂及其使用方法
CN115254020A (zh) * 2022-07-21 2022-11-01 湖南浩美安全环保科技有限公司 一种用于处理重金属污染土壤的改性水热炭材料及其制备方法与应用
CN115254020B (zh) * 2022-07-21 2023-12-22 湖南浩美安全环保科技有限公司 一种用于处理重金属污染土壤的改性水热炭材料及其制备方法与应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110153171A (zh) 一种修复土壤重金属镉污染的方法
CN106001090B (zh) 一种矿山重金属污染土壤的吸附-生物联合修复方法
US10059634B2 (en) Biochar suspended solution
CN101791624B (zh) 一种有机废水微电解废渣利用与处置的方法及固定土壤中砷和重金属的方法
CN105524623A (zh) 一种缓释型铁基生物炭土壤重金属钝化剂的制备及使用方法
CN107936981A (zh) 土壤重金属复合钝化剂及其制备方法、使用方法和应用
CN108262022B (zh) 一种改性生物炭及其制备方法
CN104383890A (zh) 一种土壤重金属离子吸附剂及其制备方法
CN104774620B (zh) 一种用于钒污染土壤的复配改良剂及制备方法与改良方法
CN106542713A (zh) 一种资源化利用清淤底泥的方法
CN104893732A (zh) 修复被重金属Pb-Cd复合污染土壤的修复剂S-PbCd及其制备方法和使用方法
CN106971080B (zh) 一种改性生物炭吸附废水中磷的响应面优化方法
CN101518780B (zh) 一种用于植物修复土壤的络合剂微胶囊及其制备方法
CN104773900B (zh) 一种沼液回收系统及利用该系统制备液体复合肥的方法
CN107090297A (zh) 一种农田重金属污染土壤修复剂及其制备方法和应用
CN109678626A (zh) 用于汞污染农田修复的土壤调理剂及其制备方法与应用
CN112090950A (zh) 一种水稻田重金属污染修复材料及其加工方法与修复方法
CN102658083B (zh) 用于同时去除污水污泥中多种重金属的改性污泥活性炭
CN103803735B (zh) 一种削减沼液中多种重金属的组合工艺
CN109663583A (zh) 一种吸附分离土壤中重金属离子的材料及其制备方法
CN110252258A (zh) 重金属吸附固定材料及其制备方法和应用
CN110256174A (zh) 一种可钝化土壤重金属的生物炭基缓释肥的制备方法及应用
CN109719123A (zh) 一种利用亚硒酸钠改性生物炭降低水稻富集无机汞和甲基汞的方法
CN110075797A (zh) 一种以芦苇、鸡粪为原料制备生物炭吸附剂的方法
CN110922979B (zh) 一种重金属铅砷复合污染土壤修复剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190920

RJ01 Rejection of invention patent application after publication