CN110252245A - 改性碳基脱汞吸附剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种改性碳基脱汞吸附剂的制备方法,其步骤为:按生物质焦与NH4Cl的质量比为1~2:4,将生物质焦颗粒浸入NH4Cl溶液中,搅拌混合均匀,得到NH4Cl生物质液固混合物,并且在室温下静置24h以上,水洗至中性,过滤,干燥即得到改性碳基脱汞吸附剂。本发明利用NH4Cl溶液进行改性,有效的增加了生物质焦表面官能团的数量,丰富了表面孔隙结构,大幅增加了吸附剂的吸附能力,具有成本低廉、污染少、环保、便于工业推广等优点。
Description
技术领域
本发明属于生物质的资源化利用和燃煤烟气脱汞领域,涉及一种NH4Cl改性碳基脱汞吸附剂的制备方法。
背景技术
汞是一种全球性循环元素,是能够在生物体和食物链中永久积累的有毒物质,可导致人体神经和深层组织严重性损伤。汞在微生物的作用下可转化为有机化合物(如甲基汞和二甲基汞),通过多种途径在环境中长期积累和迁移,破坏生态环境,对人类的生命健康造成重大危害。活性炭具有良好的吸附性能,能够有效脱除烟气中的汞。但活性炭由于成本较高,因此生物质变成了一种替代选择。生物质是通过绿色植物的光合作用,将太阳能转化为化学能贮存在体内的一种物质。作为环境友好型可再生资源,生物质具有低硫氮、高挥发分、高灰焦活性、零CO2净排放等优点,是理想的碳基吸附剂原料。
现有活性炭脱汞吸附剂具有成本较高,无法大规模商用等缺点,同时现有的生物质焦吸附能力不强。
发明内容
本发明的目的是提供一种NH4Cl改性碳基脱汞吸附剂的制备方法。
实现本发明目的的技术解决方案是:本发明的改性碳基脱汞吸附剂的制备方法,包括以下步骤:
按生物质焦与NH4Cl的质量比为1~2:4,将生物质焦颗粒浸入质量百分数为3%~5%的NH4Cl溶液中,搅拌混合均匀,得到NH4Cl生物质液固混合物,并且在室温下静置24h以上,水洗至中性,过滤,干燥即得到改性生物质焦烟气脱汞剂。
所述的生物质为本领域常规采用的生物质,可以是水稻、小麦、玉米、棉花等农作物的根、茎、叶等。
所述的生物质焦通过以下步骤制备:将生物质研磨过100~200目筛后,得到不大于0.5mm生物质粉末,500~800oC下热解10~15min,自然冷却后,研磨过筛得到粒径75~150μm的生物质焦颗粒。
优选的,所述的搅拌时间为12~24h。
优选的,所述的干燥温度为40~60oC。
本发明与现有技术相比,其显著优点在于:
(1)利用NH4Cl溶液进行改性,有效的增加了生物质焦表面官能团的数量,丰富了表面孔隙结构,大幅增加了吸附剂的吸附能力。
(2)NH4Cl改性吸附剂有助于在燃煤电厂中实现联合脱硫脱硝,实现多极化利用。
附图说明
图1为本发明的制备流程图。
图2为未经改性、3%NH4Cl溶液改性后的生物质焦红外分析(FTIR)图谱。
图3为未经改性(a)、3%NH4Cl溶液改性后(b)的生物质焦扫描电镜(SEM)图谱.
图4为未经改性以及经过3%NH4Cl溶液改性后的生物质焦汞穿透率图。
图5为未经改性以及经过3%NH4Cl溶液改性后的生物质焦汞单位累积吸附量图。
具体实施方式
根据下述实施例,可以更好地理解本发明。然而,实施例所描述的具体物料配比、制备条件及其结果仅用于说明本发明,而不应当也不会限制权利要求书中所详细描述的本发明。
生物质焦是生物质热解所得到的固体产物,呈黑色粉末状,生物质焦含有较多的炭黑和有机物,并且具有丰富的孔隙结构和丰富的表面化学特性,对其进行化学改性,在其表面形成有利于汞吸附的官能团,则有可能获得具有高效吸附能力的脱汞吸附剂。因而可以被用作吸附剂广泛应用于气体净化领域。
本发明的机理在于生物质中含有较高的挥发分,在惰性气氛中高温条件下发生热解反应,挥发分的析出如CO2、CH4、SO2、水蒸气等气体产物,可在生物质表面和内部形成大的孔隙;此外,表面官能团对生物质焦的吸附性能起着重要的作用。经过NH4Cl溶液改性后,生物质焦表面含氧官能团的数量增
加,表面极性也得到增加,具备了较好的化学吸附能力。同时,改性以后,生物质焦的比表面积以及总孔容积增加,并且产生了大量的微孔,具有了高效的物理吸附能力。
本发明基于生物质焦的热分解以及NH4Cl改性特性,利用NH4Cl溶液对生物质焦进行改性处理,在形成发达孔隙结构的同时,其表面形成了大量利于脱汞的含氧官能团。按照图1的工艺流程过程,成功地制备出一种富氧高活性的改性生物质焦脱汞吸附剂。
实施例1:
利用破碎机将原始生物质破碎,并使用相应标准筛筛分获得100~200目范围内的样品;将待处理样品放入坩埚,置于马弗炉中500oC下进行热解10min;称取5g生物质焦样品加入100ml的3%NH4Cl溶液中,利用磁力搅拌器连续搅拌12h,将搅拌液在室温下静置24h。用去离子水将混合液洗涤至过滤液为中性,将滤去清液后所得的生物质改性焦在40oC下烘干,置于试剂瓶中保存,即得到改性生物质焦烟气脱汞剂。
实施例2:
利用破碎机将原始生物质破碎,并使用相应标准筛筛分获得100~200目范围内的样品;将待处理样品放入坩埚,置于马弗炉中600oC下进行热解10min;称取5g生物质焦样品加入100ml的3%NH4Cl溶液中,利用磁力搅拌器连续搅拌12h,将搅拌液在室温下静置24h。用去离子水将混合液洗涤至过滤液为中性,将滤去清液后所得的生物质改性焦在50oC下烘干,置于试剂瓶中保存,即得到改性生物质焦烟气脱汞剂。
实施例3:
利用破碎机将原始生物质破碎,并使用相应标准筛筛分获得100~200目范围内的样品;将待处理样品放入坩埚,置于马弗炉中500oC下进行热解15min;称取5g生物质焦样品加入100ml的4%NH4Cl溶液中,利用磁力搅拌器连续搅拌15h,将搅拌液在室温下静置24h。用去离子水将混合液洗涤至过滤液为中性,将滤去清液后所得的生物质改性焦在50oC下烘干,置于试剂瓶中保存,即得到改性生物质焦烟气脱汞剂。
实施例4:
利用破碎机将原始生物质破碎,并使用相应标准筛筛分获得100~200目范围内的样品;将待处理样品放入坩埚,置于马弗炉中500oC下进行热解15min;称取5g生物质焦样品加入100ml的5%NH4Cl溶液中,利用磁力搅拌器连续搅拌20h,将搅拌液在室温下静置24h。用去离子水将混合液洗涤至过滤液为中性,将滤去清液后所得的生物质改性焦在60oC下烘干,置于试剂瓶中保存,即得到改性生物质焦烟气脱汞剂。
实施例5:
利用破碎机将原始生物质破碎,并使用相应标准筛筛分获得100~200目范围内的样品;将待处理样品放入坩埚,置于马弗炉中600oC下进行热解15min;称取5g生物质焦样品加入100ml的5%NH4Cl溶液中,利用磁力搅拌器连续搅拌24h,将搅拌液在室温下静置24h。用去离子水将混合液洗涤至过滤液为中性,将滤去清液后所得的生物质改性焦在60oC下烘干,置于试剂瓶中保存,即得到改性生物质焦烟气脱汞剂。
实施例6:
任选其它生物质原料制备出的脱汞吸附剂,按照实施例1、2、3、4、5的实验方法,进行汞脱除实验验证,均能获得良好的脱汞效果。
图2可以看出,生物质焦在3200cm-1附近有O-H拉伸振动吸收峰,内酯基C=O在1700cm-1附近也有O-H拉伸振动吸收峰。另外,生物质焦在1300cm-1附近也有O-H拉伸振动吸收峰,1100cm-1附近也有O-H变形。表面振动和附近C-O拉伸振动。从定性分析的角度来看,FTIR谱峰的相对强度在某种程度上反映了其所含有的物质(官能团)的浓度。从图像我们可以得出以下主要结论:(1)用3%NH4Cl溶液改性的生物质焦在3200cm-1处的吸收振动峰明显增强,说明此处的羧基官能团含量增加(2)用3%NH4Cl溶液改性的生物质焦在1700cm-1附近吸收振动峰明显,说明此处的内酯基官能团含量增加。
图3可以看出,在改性前,生物质焦表面充满了大量的细小颗粒。同时,没有明显的孔隙结构。经改性后,在生物质在热解过程中,生物质表层结构破裂,从而在其表面部形成了较为丰富的孔隙结构,以及部分长条形沟壑并且结构较规则。同时,表面存在许多介孔和微孔结构,这些孔隙结构和表面通道有利于汞的吸附。结果表明,经过改性处理后,生物质焦的表面结构得到了很大的改善。
汞穿透率为出口汞浓度和入口汞浓度的比值,观察图4可以看出,改性以后,汞最小穿透率由改性前的29.85%下降到16.22%,并且在经过两个小时的吸附过程后,汞的穿透率由改性前的76.12%下降到52.7%。这表明在经历两个小时的吸附过程过后,生物质焦仍具有较强的吸附能力,离被穿透还有较长时间。观察图5可以看出,曲线的斜率有了相当大的提高,并且总吸附量达到85μg/g,远远高于改性前,这同样表明改性后的生物质焦吸附能力有了较大提升。
上述实施例仅是本发明的优选实施方式,应当指出:对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和等同替换,这些对本发明权利要求进行改进和等同替换后的技术方案,均落入本发明的保护范围。
Claims (6)
1.一种改性碳基脱汞吸附剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
按生物质焦与NH4Cl的质量比为1~2:4,将生物质焦颗粒浸入NH4Cl溶液中,搅拌混合均匀,得到NH4Cl生物质液固混合物,并且在室温下静置24h以上,水洗至中性,过滤,干燥即得到改性碳基脱汞吸附剂。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,生物质为水稻、小麦、玉米、棉花中任意一种农作物的根、茎、叶。
3.如权利要求1所述的方法,其特征在于,生物质焦通过以下步骤制备:将生物质研磨过100~200目筛后,得到不大于0.5mm生物质粉末,500~800oC下热解10~15min,自然冷却后,研磨过筛得到粒径75~150μm的生物质焦颗粒。
4.如权利要求1所述的方法,其特征在于,将生物质焦颗粒浸入质量百分数为3%~5%的NH4Cl溶液中。
5.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的搅拌时间为12~24h。
6.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的干燥温度为40~60oC。
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