CN110248999A - 包含丙烯酸类嵌段共聚物和光扩散剂的树脂组合物 - Google Patents

包含丙烯酸类嵌段共聚物和光扩散剂的树脂组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN110248999A
CN110248999A CN201880009995.4A CN201880009995A CN110248999A CN 110248999 A CN110248999 A CN 110248999A CN 201880009995 A CN201880009995 A CN 201880009995A CN 110248999 A CN110248999 A CN 110248999A
Authority
CN
China
Prior art keywords
block copolymer
acrylic block
resin combination
acrylic
ester
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201880009995.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110248999B (zh
Inventor
菅原敏晃
赤井真
片冈大
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kuraray Co Ltd
Original Assignee
Kuraray Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kuraray Co Ltd filed Critical Kuraray Co Ltd
Publication of CN110248999A publication Critical patent/CN110248999A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110248999B publication Critical patent/CN110248999B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/045—Light guides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
    • C08F297/02—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
    • C08F297/026—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising acrylic acid, methacrylic acid or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F293/00—Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule
    • C08F293/005—Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule using free radical "living" or "controlled" polymerisation, e.g. using a complexing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/02—Organic and inorganic ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
    • C08K5/526—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3 with hydroxyaryl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B6/00—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
    • G02B6/0001—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings specially adapted for lighting devices or systems
    • G02B6/0011—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings specially adapted for lighting devices or systems the light guides being planar or of plate-like form
    • G02B6/0065—Manufacturing aspects; Material aspects
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2438/00—Living radical polymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • C08K2003/2241—Titanium dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

提供显示出高的透明性、导光性和发光性，且导光时的色度变化率小的树脂组合物和由其形成的光学构件等成型体。一种树脂组合物，其包含丙烯酸类嵌段共聚物(A)和光扩散剂(B)，前述丙烯酸类嵌段共聚物(A)具有至少1个下述结构：在以丙烯酸酯单元为主体的聚合物嵌段(a2)的两末端分别键合以甲基丙烯酸酯单元为主体的聚合物嵌段(a1)而成的结构，前述丙烯酸类嵌段共聚物(A)的重均分子量为10000～150000、拉伸模量为1～1500MPa，前述光扩散剂(B)是平均粒径为0.5～2.0μm的金红石型氧化钛，相对于前述丙烯酸类嵌段共聚物(A)，包含0.5～10ppm(质量基准)的前述光扩散剂(B)。

Description

包含丙烯酸类嵌段共聚物和光扩散剂的树脂组合物
技术领域
本发明涉及包含丙烯酸类嵌段共聚物和光扩散剂的树脂组合物以及由其形成的成型体。
背景技术
已知具有由丙烯酸酯聚合物嵌段与甲基丙烯酸酯聚合物嵌段键合而成的结构的丙烯酸类嵌段共聚物由于柔软且透明性、耐候性优异，在各种领域中是有用的。这样的丙烯酸类嵌段共聚物例如用于光学领域中的膜/片、室外建筑材料用途等中。
作为以丙烯酸类嵌段共聚物为原料的光学构件，例如提出了由包含丙烯酸类嵌段共聚物和光扩散颗粒的树脂组合物形成的、具备柔软性的发光体(参照专利文献1)。
另外，作为提高光学构件的发光亮度的方法，提出了一种侧面发光型光纤维，其包括由丙烯酸类聚合物和光散射体形成的芯层及以氟系聚合物作为主要材料的包层(参照专利文献2)。然而，这些技术中均存有改善的余地，正在寻求透明性、导光性和发光性优异的树脂组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第5436384号公报
专利文献2：日本专利第5341391号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明的目的在于提供显示出高的透明性、导光性和发光性且导光时的色度变化率小的树脂组合物以及由其形成的光学构件等成型体。
用于解决问题的方案
本发明人等为了实现上述的目的而进行了深入研究，结果发现：通过对于特定的丙烯酸类嵌段共聚物，以特定的比例配混特定的光扩散剂，从而能够解决上述问题，基于该见解进行了进一步研究而完成了本发明。
即本发明涉及如下：
[1]一种树脂组合物，其包含丙烯酸类嵌段共聚物(A)和光扩散剂(B)，
前述丙烯酸类嵌段共聚物(A)具有至少1个下述结构：在以丙烯酸酯单元为主体的聚合物嵌段(a2)的两末端分别键合以甲基丙烯酸酯单元为主体的聚合物嵌段(a1)而成的结构，所述丙烯酸类嵌段共聚物(A)的重均分子量为10000～150000、拉伸模量为1～1500MPa，
前述光扩散剂(B)是平均粒径为0.5～2.0μm的金红石型氧化钛，
相对于前述丙烯酸类嵌段共聚物(A)，包含0.5～10ppm(质量基准)的前述光扩散剂(B)。
[2]根据上述[1]的树脂组合物，其中，相对于前述丙烯酸类嵌段共聚物(A)100质量份，作为抗氧化剂(C)包含0.01～1质量份的下述式(i)所示的亚磷酸酯系化合物；
(式中，R1表示取代或未取代的芳香族基，R2和R3各自独立地表示氢原子或有机基团，R1与R2或R3任选彼此键合并与构成亚磷酸酯的磷原子和氧原子一起形成环，R2与R3任选彼此键合并与构成亚磷酸酯的磷原子和氧原子一起形成环。)
[3]根据上述[1]或[2]所述的树脂组合物，其中，前述丙烯酸类嵌段共聚物(A)的折射率为1.485～1.495。
[4]根据上述[1]～[3]中任一项所述的树脂组合物，其中，前述丙烯酸类嵌段共聚物(A)的有序-无序转变温度(ODTT)为260℃以下。
[5]根据上述[1]～[4]中任一项所述的树脂组合物，其中，前述聚合物嵌段(a2)是丙烯酸烷基酯50～90质量％与丙烯酸芳香族酯50～10质量％的共聚物嵌段。
[6]根据上述[1]～[5]中任一项所述的树脂组合物，其中，前述聚合物嵌段(a1)和前述聚合物嵌段(a2)的折射率分别为1.485～1.495。
[7]根据上述[1]～[6]中任一项所述的树脂组合物，其中，相对于前述丙烯酸类嵌段共聚物(A)，作为着色剂(D)包含0.1～4ppm(质量基准)的最大吸收波长处于590～610nm的范围内的蓝色着色剂。
[8]根据上述[1]～[7]中任一项所述的树脂组合物，其中，相对于前述丙烯酸类嵌段共聚物(A)，作为着色剂(D)包含0.1～10ppm(质量基准)的最大吸收波长处于510～530nm的范围内的紫色着色剂。
[9]一种成型体，其由上述[1]～[8]中任一项所述的树脂组合物形成。
[10]根据上述[9]的成型体，其为光学构件。
[11]根据上述[9]的成型体，其为导光体。
发明的效果
根据本发明，通过采用上述构成而可提供显示出高的透明性、导光性和发光性且导光时的色度变化率小的树脂组合物以及由其形成的光学构件等成型体。
附图说明
图1是示出制造例1中得到的丙烯酸类嵌段共聚物(A1)的温度(横轴)与储能模量G’(纵轴；对数刻度)的关系的图表。
具体实施方式
以下对本发明进行详细地说明。
本发明的树脂组合物包含丙烯酸类嵌段共聚物(A)和光扩散剂(B)。此处，前述丙烯酸类嵌段共聚物(A)具有至少1个下述结构：在以丙烯酸酯单元为主体的聚合物嵌段(a2)的两末端分别键合以甲基丙烯酸酯单元为主体的聚合物嵌段(a1)而成的结构，所述丙烯酸类嵌段共聚物(A)的重均分子量为10000～150000、拉伸模量为1～1500MPa。另外，前述光扩散剂(B)是平均粒径为0.5～2.0μm的金红石型氧化钛。另外，本发明的树脂组合物相对于前述丙烯酸类嵌段共聚物(A)，包含0.5～10ppm(质量基准)的前述光扩散剂(B)。
＜丙烯酸类嵌段共聚物(A)＞
本发明中的丙烯酸类嵌段共聚物(A)具有至少1个下述结构：在以丙烯酸酯单元为主体的聚合物嵌段(a2)的两末端分别键合以甲基丙烯酸酯单元为主体的聚合物嵌段(a1)而成的结构、即(a1)-(a2)-(a1)的结构(结构中的“-”表示化学键)。
聚合物嵌段(a1)中的甲基丙烯酸酯单元的含量优选50质量％以上、更优选60质量％以上、进一步优选80质量％以上、特别优选90质量％以上、还可以是100质量％。对于成为该甲基丙烯酸酯单元的甲基丙烯酸酯，例如可以列举出：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十五烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯等。
这些甲基丙烯酸酯当中，从提高透明性、耐热性的观点出发，优选甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯等甲基丙烯酸烷基酯、更优选甲基丙烯酸甲酯。聚合物嵌段(a1)可以由这些甲基丙烯酸酯中的1种构成，还可以由2种以上构成。
另外，在不妨碍本发明的目的和效果的范围内，聚合物嵌段(a1)还可以包含如下单元等作为共聚成分：源自甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸烯丙酯等具有反应基团的甲基丙烯酸酯的单元；或可以成为聚合物嵌段(a2)的结构单元的源自丙烯酸酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、芳香族乙烯基化合物、丙烯腈、甲基丙烯腈、烯烃等除了甲基丙烯酸酯以外的其它聚合性单体的单元。从显现出本发明的效果的观点出发，源自这些具有反应基团的甲基丙烯酸酯的单元或源自其它聚合性单体的单元优选为少量、优选为10质量％以下、更优选为2质量％以下。
聚合物嵌段(a2)中的丙烯酸酯单元的含量优选50质量％以上、更优选60质量％以上、进一步优选80质量％以上、特别优选90质量％以上、还可以是100质量％。对于成为该丙烯酸酯单元的丙烯酸酯，例如可以列举出：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十五烷基酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯等。
这些丙烯酸酯当中，从提高柔软性的观点出发，优选丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯等丙烯酸烷基酯、更优选丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯。聚合物嵌段(a2)可以由这些丙烯酸酯中的一种构成，还可以由2种以上构成。
另外，在不妨碍本发明的目的和效果的范围内，聚合物嵌段(a2)还可以包含如下单元等作为共聚成分：源自丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸烯丙酯等具有反应基团的丙烯酸酯的单元；或可以成为聚合物嵌段(a1)的结构单元的源自甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、芳香族乙烯基化合物、丙烯腈、甲基丙烯腈、烯烃等除了丙烯酸酯以外的其它聚合性单体的单元。从表现出本发明的效果的观点出发，源自这些具有反应基团的丙烯酸酯的单元或源自其它聚合性单体的单元优选为少量、优选为10质量％以下、更优选为2质量％以下。
从提高丙烯酸类嵌段共聚物(A)的透明性、导光性的观点出发，聚合物嵌段(a2)优选为丙烯酸烷基酯与丙烯酸芳香族酯的共聚物嵌段。作为丙烯酸芳香族酯，优选丙烯酸苄酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸苯氧基二乙二醇酯、丙烯酸苯氧基-聚乙二醇酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯等，更优选丙烯酸苄酯。
在聚合物嵌段(a2)为上述那样的丙烯酸烷基酯与丙烯酸芳香族酯的共聚物嵌段的情况下，该聚合物嵌段(a2)能使后述的折射率、有序-无序转变温度(ODTT)在适合的范围内且能够提高透明性、导光性，因此优选为丙烯酸烷基酯50～90质量％与丙烯酸芳香族酯50～10质量％的共聚物嵌段、更优选为丙烯酸烷基酯60～80质量％与丙烯酸芳香族酯40～20质量％的共聚物嵌段。
丙烯酸类嵌段共聚物(A)的分子链形态只要是具有至少1个在聚合物嵌段(a2)的两末端分别键合聚合物嵌段(a1)而成的结构就没有特别限定，例如，可以是线状、支链状、辐射状等中的任意者，其中优选(a1)-(a2)-(a1)所示的三嵌段体。此处，(a2)的两端的(a1)的分子量、组成等可以相同、还可以彼此不同。需要说明的是，本发明的树脂组合物还可以与前述丙烯酸类嵌段共聚物(A)一起进一步包含(a1)-(a2)所示的二嵌段体。
从透明性、导光性提高的观点出发，丙烯酸类嵌段共聚物(A)的重均分子量为10000～150000。从提高本发明的树脂组合物和由其形成的成型体的柔软性、成型加工性等的观点出发，丙烯酸类嵌段共聚物(A)的重均分子量优选为30000～120000、更优选为50000～100000。当丙烯酸类嵌段共聚物(A)的重均分子量为10000以上时，在熔融挤出成型时能够保持充分的熔体张力，可得到良好的成型体。此外，所得到的成型体的断裂强度等力学物性优异。另一方面，丙烯酸类嵌段共聚物(A)的重均分子量为150000以下时，通过熔融挤出成型而得到的成型体的表面不易产生微细的花纹样凹凸、未熔融物(高分子量体)所引起的麻点，容易得到良好的成型体。
另外，从提高透明性、导光性的观点出发，用丙烯酸类嵌段共聚物(A)的数均分子量(Mn)与重均分子量(Mw)的比(Mw/Mn)所示的分子量分布优选在1.01以上且1.50以下的范围内、更优选在1.01以上且1.35以下的范围内。通过采用这样的范围，从而能够使由本发明的树脂组合物形成的成型体中的作为麻点产生原因的未熔融物的含量极力减少。
需要说明的是，本说明书中的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)是通过凝胶渗透色谱测得的聚苯乙烯换算的值，可以利用实施例中后述的方法来测定。
丙烯酸类嵌段共聚物(A)的拉伸模量为1～1500MPa，优选为10～1000MPa。通过将拉伸模量设为上述范围，从而可以得到力学强度和柔软性的平衡优异的树脂组合物和成型体。
丙烯酸类嵌段共聚物(A)的拉伸模量可以利用丙烯酸类嵌段共聚物(A)来制作哑铃形(ISO B type)的成型体并依据ISO527-2来测定，详细而言可以利用在实施例中后述的方法来测定。丙烯酸类嵌段共聚物(A)的拉伸模量例如可以通过增大聚合物嵌段(a1)的构成比例等来提高其值。
丙烯酸类嵌段共聚物(A)的有序-无序转变温度(ODTT)可以是270℃以下，优选为260℃以下。通过使ODTT为260℃以下，从而使加工性提高，异形挤出性良好，所得到的成型体的表面平滑性优异，因此使源自成型体表面的光损失减少、导光性提高。另外，通过使成型温度降低，从而能够防止由成型时的热着色导致的透明性的降低。ODTT更优选250℃以下、进一步优选230℃以下。ODTT的下限没有特别限定，例如为100℃以上。
丙烯酸类嵌段共聚物(A)的有序-无序相转变温度(ODTT)可以通过调节丙烯酸类嵌段共聚物(A)的重均分子量或分子量分布(Mw/Mn)、或者调节聚合物嵌段(a2)的构成等而设为期望的值。更具体而言例如，丙烯酸类嵌段共聚物(A)的重均分子量或分子量分布(Mw/Mn)越变大则ODTT越高，聚合物嵌段(a2)中的丙烯酸烷基酯单元的比例越增大则ODTT越高。此外，ODTT可以通过实施例中记载的方法来测定。
丙烯酸类嵌段共聚物(A)的折射率可以是1.475～1.495，优选为1.485～1.495、更优选为1.490～1.495。折射率在上述的范围内时，使得到的树脂组合物的透明性、导光性提高。丙烯酸类嵌段共聚物(A)的折射率可以利用如下方法来测定：将丙烯酸类嵌段共聚物(A)制成厚度3mm的成型体，使用折射计并利用V块法(V-block method)来测定，具体而言可以利用在实施例中后述的方法来测定。丙烯酸类嵌段共聚物(A)的折射率例如可以通过增大聚合物嵌段(a2)中包含的丙烯酸芳香族酯的比例等来提高其值。
另外，由于聚合物嵌段(a1)和聚合物嵌段(a2)的折射率对丙烯酸类嵌段共聚物(A)的折射率产生影响，因此可以分别为1.465～1.495，优选分别为1.485～1.495、更优选分别为1.490～1.495。聚合物嵌段(a1)的折射率可以与上述的丙烯酸类嵌段共聚物(A)的折射率同样地进行测定。另外聚合物嵌段(a2)的折射率可以使用丙烯酸类嵌段共聚物(A)的折射率和聚合物嵌段(a1)的折射率来计算。聚合物嵌段(a1)和聚合物嵌段(a2)的各折射率具体而言可以利用在实施例中后述的方法求出。
作为丙烯酸类嵌段共聚物(A)的制造方法，没有特别限定，可以采用基于公知方法的方法。例如，通常使用对构成各嵌段的单体进行活性聚合的方法。作为这样的活性聚合的方法，例如可列举出：以有机碱金属化合物为聚合引发剂，在碱金属或碱土金属盐等无机酸盐的存在下进行阴离子聚合的方法(参照日本特公平7-25859号公报)；以有机碱金属化合物为聚合引发剂，在有机铝化合物的存在下进行阴离子聚合的方法(参照日本特开平11-335432号公报)；以有机稀土金属络合物为聚合引发剂进行聚合的方法(参照日本特开平6-93060号公报)；以α-卤代酯化合物为引发剂，在铜化合物的存在下进行自由基聚合的方法(参照Macromol.Chem.Phys.201卷，1108～1114页(2000年))等。此外还可列举出：使用多价自由基聚合引发剂、多价自由基链转移剂使构成各嵌段的单体聚合，以含有丙烯酸类嵌段共聚物(A)的混合物的形式进行制造的方法等。这些方法中，尤其从以高纯度得到丙烯酸类嵌段共聚物(A)、此外容易控制分子量和组成比且经济的角度出发，推荐以有机碱金属化合物为聚合引发剂并在有机铝化合物的存在下进行阴离子聚合的方法。
本发明的树脂组合物可以包含1种丙烯酸类嵌段共聚物(A)，还可以包含2种以上的丙烯酸类嵌段共聚物(A)。
＜光扩散剂(B)＞
本发明中的光扩散剂(B)是平均粒径为0.5～2.0μm的金红石型氧化钛，在本发明的树脂组合物中，相对于前述丙烯酸类嵌段共聚物(A)，以质量基准计以0.5～10ppm的比例包含该光扩散剂(B)。氧化钛与成为基材的丙烯酸类嵌段共聚物(A)的折射率差异大，且能够以少量的添加显现出优越的扩散效果，使用金红石型氧化钛作为该氧化钛时，可以得到耐候性、热稳定性优异的树脂组合物。作为这样的金红石型氧化钛，具体而言例如可以适宜地使用“红外线屏蔽氧化钛JR-1000”[商品名、Tayca Corporation制]等。
上述金红石型氧化钛的平均粒径为0.5～2.0μm。在使用平均粒径为0.4μm左右以下的颜料级氧化钛、微粒氧化钛的情况下，由于粒径小于可见光线区域(0.4～0.7μm)的波长，因此受到瑞利散射(Rayleigh scattering)的影响而使0.4μm以下的短波长区域的光散射变得非常强。因此，透射光在光源附近呈蓝色，在远离光源的位置容易呈黄色。另一方面，在如使用上述的红外线屏蔽氧化钛那样平均粒径为0.5μm左右以上的金红石型氧化钛的情况下，由于能够有效地散射红外线区域(0.7～3μm)的波长，因此使0.5μm以上的黄色～红色的可见光线区域的光散射变强，且透射光在远离光源的位置容易呈蓝色。
然而在使用丙烯酸类嵌段共聚物(A)来制造成型体时，受到熔融加工时的热历程等的影响，而有时透过光时在远离光源的位置呈黄色。本发明中通过包含红外线屏蔽性高的上述金红石型氧化钛作为光扩散剂(B)，从而能够抑制透射光的着色、使导光时的色度变化率变小。为了表现出这样的效果，需要使金红石型氧化钛的平均粒径在0.5～2.0μm的范围内，优选在0.5～1.5μm的范围内、更优选在0.8～1.2μm的范围内。需要说明的是，金红石型氧化钛的平均粒径可以利用在实施例中后述的方法来测定。
本发明的树脂组合物需要相对于前述丙烯酸类嵌段共聚物(A)，以质量基准计包含0.5～10ppm的上述光扩散剂(B)，优选包含0.8～8ppm。随着光扩散剂(B)的含量增多，有使得到的树脂组合物、成型体的透明性降低，光扩散在光源附近增大而使导光性降低的倾向。另一方面，光扩散剂(B)的含量过少时，无法使光充分地扩散，且容易使光透过得到的树脂组合物、成型体时的发光亮度变小。
本发明的树脂组合物可以仅由上述的丙烯酸类嵌段共聚物(A)和光扩散剂(B)构成，还可以进一步包含抗氧化剂(C)、着色剂(D)和其它成分中的1种或2种以上作为任意成分。本发明的树脂组合物中的丙烯酸类嵌段共聚物(A)和光扩散剂(B)的总含量优选为40质量％以上、更优选为60质量％以上、进一步优选为80质量％以上、特别优选为90质量％以上、可以为95质量％以上、进而还可以为100质量％。
＜抗氧化剂(C)＞
作为上述的抗氧化剂(C)，没有特别限制，例如可列举出：亚磷酸酯系化合物、酚系化合物、硫系化合物等。抗氧化剂(C)可以单独使用1种或组合使用2种以上。这些抗氧化剂(C)当中，从提高透明性、导光性、色度的观点出发，优选使用亚磷酸酯系化合物和/或酚系化合物、更优选单独使用亚磷酸酯系化合物。
亚磷酸酯系化合物的种类没有特别限制，例如可以适宜地使用下述式(i)所示的化合物(以下有时称为“亚磷酸酯系化合物(i)”)。
上述式中，R1表示取代或未取代的芳香族基，R2和R3各自独立地表示氢原子或有机基团，R1与R2或R3任选彼此键合并与构成亚磷酸酯的磷原子和氧原子一起形成环，R2与R3任选彼此键合并与构成亚磷酸酯的磷原子和氧原子一起形成环。
作为R1中的取代或未取代的芳香族基，例如可以列举出：苯基、具有取代基的苯基、亚苯基、具有取代基的亚苯基等。
另外，R2和/或R3为有机基团时，只要是不损害亚磷酸酯系化合物(i)的功能的有机基团就可以是任意的。作为上述有机基团，例如可以列举出：烷基、具有取代基的烷基、苯基、具有取代基的苯基、亚烷基等。
另外，亚磷酸酯系化合物(i)中，R1与R2彼此键合并与构成亚磷酸酯的磷原子和氧原子一起形成环，R1与R3彼此键合并与构成亚磷酸酯的磷原子和氧原子一起形成环。
作为亚磷酸酯系化合物(i)的具体例，可以列举出：亚磷酸三苯基酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三(2,5-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(二壬基苯基)酯、亚磷酸三(单、二混合壬基苯基)酯、双(2-叔丁基-4,6-二甲基苯基)·乙基亚磷酸酯、酸式亚磷酸二苯酯、亚磷酸二苯基癸酯、亚磷酸苯基二异癸酯、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)十八烷基亚磷酸酯、2,2’-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯基)氟亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,5-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、苯基-4,4’-异丙叉基联苯酚·季戊四醇二亚磷酸酯、四(C12～15混合烷基)·双酚A二亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)亚联苯基二亚膦酸酯、四三癸基-4,4’-丁叉基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亚磷酸酯、双[2,2’-亚甲基双(4,6-二戊基苯基)]·异丙叉基二苯基亚磷酸酯、氢化-4,4’-异丙叉基联苯酚聚亚磷酸酯、双(辛基苯基)·双[4,4’-正丁叉基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)]·1,6-己二醇·二亚磷酸酯、2-丁基-2-乙基丙二醇·2,4,6-三叔丁基苯酚单亚磷酸酯、三(2-[(2,4,8,10-四-叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧磷杂七环-6-基)氧基]乙基)胺等。这些亚磷酸酯系化合物(i)可以单独使用1种或组合使用2种以上。
亚磷酸酯系化合物(i)可以是市售品。作为市售的亚磷酸酯系化合物(i)，例如可以列举出：“ADK STAB PEP-36”、“ADK STAB PEP-36A”、“ADK STAB 2112”[均为商品名、ADEKA株式会社制]等。
本发明的树脂组合物包含抗氧化剂(C)时，其含量相对于丙烯酸类嵌段共聚物(A)100质量份，优选为0.01～1质量份、更优选为0.02～0.5质量份。
＜着色剂(D)＞
作为上述的着色剂(D)，没有特别限制，例如可列举出：无机颜料、有机颜料、染料等。着色剂(D)可以单独使用1种或组合使用2种以上。这些着色剂(D)当中，从使光透过成型体时的色度变化变小的观点出发，优选使用：最大吸收波长处于590～610nm的范围内的蓝色着色剂、最大吸收波长处于510～530nm的范围内的紫色着色剂。
使用上述的蓝色着色剂时，相对于丙烯酸类嵌段共聚物(A)，以质量基准计优选包含0.1～4ppm、更优选包含0.3～2ppm。另外，使用上述的紫色着色剂时，相对于丙烯酸类嵌段共聚物(A)，以质量基准计优选包含0.1～10ppm、更优选包含0.3～7ppm、进一步优选包含0.5～7ppm。进而为了使色度变化变得更小，优选组合使用该蓝色着色剂和该紫色着色剂，具体而言，相对于丙烯酸类嵌段共聚物(A)，各自的含量以质量基准计优选为0.3～2ppm和0.5～7ppm。
另外，从使色度变化变小的观点出发，本发明的树脂组合物优选与亚磷酸酯系化合物(i)一起包含该蓝色着色剂和/或该紫色着色剂。需要说明的是，前述最大吸收波长可以将含有着色剂(D)的树脂组合物的成型片作为样品，并通过使用紫外可见分光光度计来测定光谱透射率的方法算出。
着色剂(D)可以是市售品。作为市售的着色剂(D)，例如可列举出：蓝色颜料“BPA-5500A”、紫色颜料“TV-4M”[均为商品名、Nippon Pigment Co.,Ltd.制]等。
＜其它成分＞
作为上述的其它成分，没有特别限制，可列举出除了上述的丙烯酸类嵌段共聚物(A)、光扩散剂(B)、抗氧化剂(C)和着色剂(D)以外的成分，例如可列举出：除了丙烯酸类嵌段共聚物(A)以外的其它聚合物、各种添加剂等。
作为上述其它聚合物，例如可列举出：甲基丙烯酸类树脂；聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、聚降冰片烯等烯烃系树脂；乙烯系离聚物；聚苯乙烯、苯乙烯-马来酸酐共聚物、高抗冲击聚苯乙烯、AS树脂、ABS树脂、AES树脂、AAS树脂、ACS树脂、MBS树脂等苯乙烯系树脂；甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚乳酸等聚酯树脂；尼龙6、尼龙66、聚酰胺弹性体等聚酰胺树脂；酯系聚氨酯弹性体、醚系聚氨酯弹性体、无黄变酯系聚氨酯弹性体、无黄变碳酸酯系聚氨酯弹性体等聚氨酯树脂；聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物、聚缩醛、聚偏氟乙烯、改性聚苯醚、聚苯硫醚、硅橡胶改性树脂、苯氧基树脂等。这些中，从与丙烯酸类嵌段共聚物(A)的相容性的观点出发，优选甲基丙烯酸类树脂。
本发明的树脂组合物中的上述其它聚合物的含量优选10质量％以下。
上述甲基丙烯酸类树脂优选为甲基丙烯酸酯的均聚物或优选为以甲基丙烯酸酯单元为主体的共聚物。甲基丙烯酸类树脂中的甲基丙烯酸酯单元的含量优选50质量％以上、更优选60质量％以上、进一步优选80质量％以上、特别优选90质量％以上、还可以是100质量％。作为成为该甲基丙烯酸酯单元的甲基丙烯酸酯，例如可以列举出：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十五烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯等。
其中，从与丙烯酸类嵌段共聚物(A)的相容性的观点和树脂组合物的透明性、成型加工性的观点出发，优选甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯等甲基丙烯酸烷基酯、更优选甲基丙烯酸甲酯。甲基丙烯酸类树脂可以由这些甲基丙烯酸酯中的1种构成，还可以由2种以上构成。
另外，在不妨碍本发明的目的和效果的限度内，作为构成上述甲基丙烯酸类树脂的甲基丙烯酸酯单元，还可以包含少量、优选包含20质量％以下、更优选包含10质量％以下的源自甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸烯丙酯等具有反应基团的甲基丙烯酸酯的单元作为构成成分。
在上述甲基丙烯酸类树脂是以甲基丙烯酸酯单元为主体的共聚物的情况下，可与上述甲基丙烯酸酯共聚的其它单体没有特别限定，可列举出例如：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十五烷基酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸烯丙酯等丙烯酸酯；甲基丙烯酸、丙烯酸、马来酸酐等不饱和羧酸；乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、1-辛烯等烯烃；1,3-丁二烯、异戊二烯、香叶烯等共轭二烯化合物；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物；乙酸乙烯酯、乙烯基吡啶、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙烯基酮、氯乙烯、偏氯乙烯、偏氟乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等，其中，优选丙烯酸酯、更优选丙烯酸甲酯。甲基丙烯酸类树脂可以包含这些其它单体中的1种或2种以上。
上述甲基丙烯酸类树脂为共聚物时，其形态没有特别限制，可列举出：无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物等。
另外，上述甲基丙烯酸类树脂的立构规整性没有特别限制，可以使用为全同立构、杂同立构或间同立构的甲基丙烯酸类树脂。
上述甲基丙烯酸类树脂的重均分子量(Mw)没有特别限制，优选为30000～500000、更优选为70000～200000。此外，本发明中使用的甲基丙烯酸类树脂可以单独使用一种，还可以使用重均分子量(Mw)等不同的两种以上的甲基丙烯酸类树脂的混合物。
甲基丙烯酸类树脂可以是市售品。作为该市售中的甲基丙烯酸类树脂，例如可列举出“Parapet GF”、“Parapet H1000B”、“Parapet EH”、“Parapet HRL”[均为商品名，可乐丽株式会社制]等。
作为上述各种添加剂，例如可列举出：橡胶、软化剂、填料、润滑剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、粘合剂、增粘剂、增塑剂、防静电剂、发泡剂、阻燃剂等。它们可以单独使用1种，还可以组合使用2种以上。这些添加剂当中，为了制成透明性、导光性、发光性、耐热性、耐候性、耐光性进一步良好的物质，在实用上优选添加热稳定剂、紫外线吸收剂、光稳定剂等。
作为上述橡胶，例如可列举出：丙烯酸类橡胶；有机硅系橡胶；SEPS、SEBS、SIS等苯乙烯系热塑性弹性体；IR、EPR、EPDM等烯烃系橡胶等。
作为上述软化剂，例如可列举出：用于提高成型加工时的流动性的石蜡系油、环烷烃系油等矿物油软化剂等。
作为上述填料，例如可列举出：以耐热性、耐候性等的提高或增量等为目的的碳酸钙、滑石、炭黑、氧化钛、二氧化硅、粘土、硫酸钡、碳酸镁等无机填充剂；用于增强的玻璃纤维、碳纤维等无机纤维或有机纤维等。
制备本发明的树脂组合物的方法没有特别限制，为了提高构成上述树脂组合物的各成分的分散性，推荐进行熔融混炼来混合的方法。混合/混炼操作可以使用例如捏合挤出机、挤出机、混合辊、班伯里混炼机等已知的混合或混炼装置来进行。特别优选使用双螺杆挤出机。混合/混炼时的温度可以根据所使用的丙烯酸类嵌段共聚物(A)的熔融温度等进行适宜调节，通常以110～300℃的范围内的温度为宜。通过采取这样的方法，可以以颗粒、粉末等任意的形态得到本发明的树脂组合物。颗粒、粉末等形态的树脂组合物适宜作为成型材料来使用。
本发明的树脂组合物可以使用通常对热塑性聚合物所使用的成型加工方法、成型加工装置来进行成型加工，可以得到由本发明的树脂组合物形成的成型体。例如，可以通过挤出成型、注射成型、压缩成型、吹塑成型、压延成型、真空成型等经历加热熔融的成型加工法、溶液浇铸方法等来制造成型体。特别是，由于本发明的树脂组合物的异形挤出性、熔融流动性优异而适合于挤出成型，可得到表面平滑性优异的挤出成型体。
另外，还可以采用如下方法：在非加热和无油条件下，使用亨舍尔混合器、桶混机、高速混合器、螺带式混合机等将丙烯酸类嵌段共聚物(A)的粒料、光扩散剂(B)、进而作为任意成分的抗氧化剂(C)和着色剂(D)等混合，直接供给至上述的熔融成型装置中。在少量规模的情况下，还可以采用如下简易的方法：在树脂制等的袋中投入丙烯酸类嵌段共聚物(A)的粒料、光扩散剂(B)、进而作为任意成分的抗氧化剂(C)和着色剂(D)等，然后捆住袋口，摇动袋等来进行混合。
丙烯酸类嵌段共聚物(A)有时会发生因由粘合性导致的粒料彼此的粘连引起的问题，但通过使粉状的成分例如光扩散剂(B)、抗氧化剂(C)、着色剂(D)等附着于粒料的表面，从而能够表现出防止粒料彼此的胶着的作用，防止前述的问题。进而，通过防止粘连而顺畅地供给至熔融成型装置中，所制造的成型体的品质也可得到稳定的效果。
通过上述成型加工方法而能够得到纤维、模压物、管、片、膜、纤维状物、层叠体等的任意形状的成型体。此外，还能够得到具有芯-包层结构的成型体。
对由本发明的树脂组合物构成的成型体的用途没有特别限定，可以在光学领域、食品领域、医疗领域、民生领域、汽车领域、电气电子领域等众多用途中加以利用。
特别是，从本发明的树脂组合物或成型体的透明性、异形挤出性和表面平滑性中的任一性质均优异且导光性优异这方面考虑，本发明的成型体可以适宜用于光学构件。
作为上述光学构件，例如可以列举出：以作为具有芯-包层结构的光波导为代表的导光体，汽车内装用照明装置，具体而言可以作为设置于车辆的仪表板周边、汽车音响/汽车导航仪周边、门板、座间储物箱、柱脚的辅助照明来使用。此外，还可以适用于脚踏板照明灯、线路图照明灯、室内灯、落地灯、脚灯、顶灯、门灯。另外，还可以适用于汽车外装用照明装置、例如汽车用前照灯、尾灯、刹车灯、侧标志灯、车牌灯等。另外，还可以适用于太阳光的传送、车载用布线/移动体布线/FA机器布线等光信号传送、液位传感器、压敏传感器等光学传感器、内视镜等像导、光学机器的光导。此外，还可以适宜地作为手机、数码相机、手表、弹子台、游戏机台、自动贩卖机、犬的脖圈、装饰物、交通标识、洗脸池、浴室、浴槽的热水温度显示机、OA机器、家庭用电气制品、光学机器、各种建筑材料、楼梯、扶手、电车的站台、户外广告牌、无障碍空间等装饰光、照明、液晶显示部的背灯、可变显示体、面向美术馆、博物馆的热射线、紫外线屏蔽照明中的光导等来使用。另外，通过将光源与该光传送体组合而可以作为照明装置用于各种灯饰、照明设备。
此外，可列举出：各种壳体、各种端子板、印刷线路板、扬声器、显微镜、双筒望远镜、照相机、钟表；作为显像、光记录/光通信/信息设备相关部件的照相机、VTR、投影式电视机等的取景器、滤光片、棱镜、菲涅尔透镜、各种光盘(VD、CD、DVD、MD、LD等)基板保护膜、光控开关、光连接器、液晶显示器；液晶显示器用导光膜/片、平板显示器、平板显示器用导光膜/片、等离子体显示器、等离子体显示器用导光膜/片、相位差膜/片、偏振膜/片、偏振板保护膜/片、波片、光扩散膜/片、棱镜膜/片、反射膜/片、防反射膜/片、视角扩大膜/片、防眩膜/片、亮度提高膜/片、液晶和电致发光用途的显示元件基板、触控面板、触控面板用导光膜/片、各种前面板与各种模块间的间隔件等。其中，本发明的成型体特别优选用作导光体。
另外，由于本发明的成型体的耐候性、柔软性等优异，因此还适宜用于例如建筑用内/外装用构件、幕墙、屋顶用构件、屋顶材、窗用构件、滴水槽、屋外设备类、壁材、地板材料、修造材料、道路建设用构件、递归反射膜/片、农业用膜/片、灯罩、招牌、透光性隔音墙等公知的建筑材料用途。
实施例
以下通过实施例具体说明本发明，但本发明不受以下实施例限定。将制造例、实施例和比较例中使用的测定机器和测定方法记载于以下。
(1)重均分子量(Mw)和分子量分布(Mw/Mn)
丙烯酸类嵌段共聚物(A)的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)通过凝胶渗透色谱(以下简写为GPC)以聚苯乙烯换算分子量来求出。由得到的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)计算出分子量分布(Mw/Mn)。
·GPC装置：东曹株式会社制“HLC-8020”
·分离柱：将东曹株式会社制“TSKgel GMHXL”、“G4000HXL”和“G5000HXL”串联连接
·洗脱剂：四氢呋喃
·洗脱剂流量：1.0ml/分钟
·柱温度：40℃
·检测方法：差示折射率(RI)
(2)各聚合物嵌段的构成比例
丙烯酸类嵌段共聚物(A)中的各聚合物嵌段的构成比例和各聚合物嵌段的组成比通过1H-NMR(1H-核磁共振)测定来求出。详细内容如下。
·核磁共振装置：日本电子株式会社制“JNM-LA400”
·氘代溶剂：氘代丙酮
(3)折射率
将丙烯酸类嵌段共聚物(A)在230℃下熔融，使用超小型注射成型机制作长度32mm、宽度6mm、厚度3mm的成型体。由所得到的成型体切出试样(8mm×8mm×11mm的直角三角形，厚度为3mm)，在测定温度25℃下用下述的折射计和条件通过V块弯曲法(V-blockbend method)测定折射率。
·超小型注射成型机：CSI公司制“mini max molder”
·折射计：Carl Zeiss JENA公司制“PR-2”
·测定波长：587.562nm(d射线)
丙烯酸类嵌段共聚物(A)和聚合物嵌段(a1)的折射率通过上述方法来求出，聚合物嵌段(a2)的折射率由丙烯酸类嵌段共聚物(A)和聚合物嵌段(a1)各自的折射率的值根据下述计算式来求出。
·计算式：聚合物嵌段(a2)的折射率＝{丙烯酸类嵌段共聚物(A)的折射率-(聚合物嵌段(a1)的折射率×聚合物嵌段(a1)的体积分数)}÷聚合物嵌段(a2)的体积分数
此处各体积分数是由下述计算式求出的值。
·计算式：
[数学式1]
(4)柔软性(拉伸模量)
使用丙烯酸类嵌段共聚物(A)，利用下述的注射成型机，以下述的料筒温度和模具温度制作哑铃形(ISO B type)的成型体，使用下述的装置并依据ISO 527-2测定了拉伸模量。
·注射成型机：日精树脂工业株式会社制“UH1000-80”、
·料筒温度：220℃(制造例1)、230℃(制造例2、3)
·模具温度：50℃(制造例1～3)
·装置：岛津制作所株式会社制“万能试验机AG-I”
(5)有序-无序转变温度(ODTT)
使用以下的压制成型装置将丙烯酸类嵌段共聚物(A)在230℃下冲压成型，得到厚度1mm的片状成型体。将得到的成型体冲切成直径25mm的圆盘状，通过基于JIS K7244-10的方法，用以下的装置和条件测定100～280℃的温度范围的储能模量G’。基于所得到的数据将纵轴设为储能模量G’(Pa)的对数刻度、将横轴设为温度(℃)制作图表(α)。通常，图表(α)中G’急剧下降的温度即为有序-无序相转变温度(ODTT)。
关于具体的值，对所得到的图表(α)基于JIS B0103-5113求出交点并确定该点的温度，将其作为有序-无序相转变温度(ODTT)(参照图1)。
·压制成型装置：神藤金属工业所株式会社制“压缩成型机AYS10”
·动态粘弹性测定装置：Rheometric Scientific公司制“ARES粘弹性测定系统”
·测定模式：平行平板
·振动频率：6.28弧度/秒
·施加应变：0.5％
·升温速度：3℃/分钟
(6)氧化钛的平均粒径
氧化钛的平均粒径可以通过如下方式求出：使用透射型电子显微镜拍摄照片，通过自动图像处理解析装置测定水平方向等分直径。此处，水平方向等分直径是将颗粒的面积进行二等分的Y轴方向的水平弦长度。
·透射型电子显微镜：日本电子株式会社制“JEM-1230”
·台式自动式多功能图像处理解析机：Nireco Corporation制“LUZEX AP”
(7)热稳定性
使用以下的实施例或比较例中使用的光扩散剂(B)，在下述的条件下测定其重量变化，计算出光扩散剂(B)的5％重量减少温度。将得到的5％重量减少温度与丙烯酸类嵌段共聚物(A)的5％重量减少温度(280℃)进行比较并按以下的基准进行了评价。将其作为热稳定性的指标。
A：丙烯酸类嵌段共聚物(A)的5％重量减少温度(280℃)以上
B：低于丙烯酸类嵌段共聚物(A)的5％重量减少温度(280℃)
·热重测定装置：METTLER TOLEDO制“TGA/DSC 1”
·气氛气体：空气
·开始温度：30℃
·结束温度：500℃
·升温速度：10℃/分钟
(8)发光性
使用以下的实施例或比较例中得到的树脂组合物，通过注射成型机，在下述的条件下得到长度5cm、宽度5cm、厚度3mm的片状成型体。在得到的成型体的端面设置白色LED光源并进行导光，测定了与光源垂直方向的面发光亮度。
·注射成型机：住友重机械工业株式会社制“SE18DU”
·料筒温度：230℃
·模具温度：60℃
·光谱辐射计：TOPCON TECHNOHOUSE CORPORATION制“SR-3A”
·光源：白色LED光源(光束135lm、指向特性120°)
·亮度计与成型体的距离：5cm
(9)透明性
利用与(8)同样的方法得到长度5cm、宽度5cm、厚度3mm的片状成型体。使用得到的成型体，通过以下的直读式雾度仪，依据ISO 14782测定了雾度值。
·直读式雾度仪：日本电色工业株式会社制“NDH5000”
(10)导光性
利用与(8)同样的方法得到长度5cm、宽度5cm、厚度3mm的片状成型体。使用得到的成型体，测定在宽度方向(光路长度5cm)上的光谱透射率，求出光波长420nm中的透光率。另外，依据等色函数JIS Z8701-1999求出黄色度b*，作为判断透过成型体内部的光的着色程度的指标。以下记述使用的装置的详细内容。黄色度b*的值接近0者，着色少且作为导光体优异。
·紫外可见近红外分光光度计：日本分光株式会社制“V-670”
·光源：氘灯(D2)和卤素灯(WI)
(11)导光体的发光亮度·色度·色度变化率
将使用含有以下实施例或比较例中得到的树脂组合物在表3所述的温度条件下挤出成型而得的、直径3.3mm的圆棒状成型体的两端面垂直切断，得到长度1m的成型体。在所得到的成型体的端面设置白色LED光源并使其导光，在距离光源10cm和90cm的位置测定发光亮度和xy色度。使用的装置的详细情况以下记述。利用以下式子算出以10cm位置为基准时90cm位置处的xy色度的变化率(绝对值)，将其作为色度变化的指标。该变化率越小则作为导光体越优异，变化率优选为10％以下。
·光谱辐射计：TOPCON TECHNOHOUSE CORPORATION制“SR-3A”
·光源：白色LED光源(光束135lm、指向特性120°)
·色度变化率(％)＝|[(在距光源90cm处的色度)-(在距光源10cm处的色度)]÷(在距光源10cm处的色度)×100|
＜丙烯酸类嵌段共聚物(A)＞
《制造例1》[丙烯酸类嵌段共聚物(A1)的合成]
对20升的反应槽内部进行脱气并用氮气进行置换后，在室温下加入干燥甲苯10.29kg、六甲基三亚乙基四胺0.019kg、含有异丁基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝0.17mol的甲苯溶液0.35kg，进而，加入仲丁基锂0.077mol。在其中加入甲基丙烯酸甲酯0.52kg，在室温下反应1小时。接着，将聚合液的内部温度冷却至-25℃，用1小时滴加丙烯酸正丁酯1.26kg与丙烯酸苄酯0.45kg的混合液。接着，加入甲基丙烯酸甲酯1.19kg，将反应液恢复至室温，搅拌8小时。接着，向反应液中添加甲醇0.30kg使聚合停止。将该聚合停止后的反应液注入大量的甲醇中，回收析出的沉淀物，得到丙烯酸类嵌段共聚物(A1)。
得到的丙烯酸类嵌段共聚物(A1)的结构为由聚合物嵌段(a1-1)-聚合物嵌段(a2)-聚合物嵌段(a1-2)构成的三嵌段结构，(a1-1)：(a2)：(a1-2)的质量比为15.2：50.0：34.8，重均分子量(Mw)为61500、分子量分布(Mw/Mn)为1.14。评价结果示于表1。
《制造例2》[丙烯酸类嵌段共聚物(A2)的合成]
将丙烯酸正丁酯变更为1.69kg，不添加丙烯酸苄酯，除此以外利用与制造例1相同的方法得到丙烯酸类嵌段共聚物(A2)。
得到的丙烯酸类嵌段共聚物(A2)的结构为由聚合物嵌段(a1-1)-聚合物嵌段(a2)-聚合物嵌段(a1-2)构成的三嵌段结构，(a1-1)：(a2)：(a1-2)的质量比为15.0：50.5：34.5，重均分子量(Mw)为61,300、分子量分布(Mw/Mn)为1.14。评价结果示于表1。
《制造例3》[丙烯酸类嵌段共聚物(A3)的合成]
对20升的反应槽内部进行脱气并用氮气进行置换后，在室温下加入干燥甲苯10.29kg、六甲基三亚乙基四胺0.019kg、含有异丁基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝0.17mol的甲苯溶液0.35kg，进而加入仲丁基锂0.077mol。在其中加入甲基丙烯酸甲酯0.50kg，在室温下反应1小时。接着，将聚合液的内部温度冷却至-25℃，用1小时滴加丙烯酸正丁酯2.09kg。接着，加入甲基丙烯酸甲酯0.82kg，将反应液恢复至室温，搅拌8小时。接着，向反应液中添加甲醇0.30kg使聚合停止。将该聚合停止后的反应液注入大量的甲醇中，回收析出的沉淀物，得到丙烯酸类嵌段共聚物(A3)。
得到的丙烯酸类嵌段共聚物(A3)的结构为由聚合物嵌段(a1-1)-聚合物嵌段(a2)-聚合物嵌段(a1-2)构成的三嵌段结构，(a1-1)：(a2)：(a1-2)的质量比为14.7：61.2：24.1，重均分子量(Mw)为65600、分子量分布(Mw/Mn)为1.09。评价结果示于表1。
[表1]
MMA:甲基两烯酸甲酯
nBA:丙烯酸正丁酯
BzA：丙烯酸苄酯
＜光扩散剂(B)＞
实施例和比较例中，使用了以下的物质作为光扩散剂(B)。
(b-1)氧化钛“JR-1000”Tayca Corporation制(平均粒径：1.0μm、金红石型)
(b-2)氧化钛“JR-301”Tayca Corporation制(平均粒径：0.3μm、金红石型)
(b-3)氧化铝“AL-43M”昭和电工株式会社制(平均粒径：1.5μm)
(b-4)聚苯乙烯“Techpolymer XX-147D”积水化成品工业株式会社制(平均粒径：4μm)
(b-5)聚苯乙烯“Techpolymer SBX-6”积水化成品工业株式会社制(平均粒径：6μm)
(b-6)聚苯乙烯“Techpolymer SBX-12”积水化成品工业株式会社制(平均粒径：12μm)
(b-7)有机硅树脂“Tospearl 120”Momentive Performance Materials JapanLLC,制(平均粒径：2μm)
(b-8)有机硅树脂“Tospearl 2000B”Momentive Performance Materials JapanLLC,制(平均粒径：6μm)
＜抗氧化剂(C)＞
实施例和比较例中，使用了以下的物质作为抗氧化剂(C)。
(c-1)亚磷酸酯系化合物“ADK STAB PEP36/36A”ADEKA株式会社制
＜着色剂(D)＞
实施例中，使用了以下的物质作为着色剂(D)。
(d-1)蓝色颜料“BPA-5500A”Nippon Pigment Co.,Ltd.制(最大吸收波长：600nm)
(d-2)紫色颜料“TV-4M”Nippon Pigment Co.,Ltd.制(最大吸收波长：520nm)
《实施例1、2、7～11》
将上述制造例1～3中得到的丙烯酸类嵌段共聚物(A1～A3)、上述光扩散剂(B)、上述抗氧化剂(C)和上述着色剂(D)按照下述的表2所示的配混比例、利用料筒温度200℃的双螺杆挤出机熔融混炼，然后进行挤出、切断，由此制得树脂组合物的粒料。将该树脂组合物的评价结果示于表2。
《比较例1～10》
将上述制造例1中得到的丙烯酸类嵌段共聚物(A1)、上述光扩散剂(B)和上述抗氧化剂(C)按照下述的表2所示的配混比例、利用料筒温度200℃的双螺杆挤出机熔融混炼，然后进行挤出、切断，由此制得树脂组合物的粒料。将该树脂组合物的评价结果示于表2。
[表2]
由表2的结果可知：包含平均粒径为1.0μm的金红石型氧化钛(b-1)的树脂组合物维持高的透明性和导光性，且显示出优异的发光性(实施例1、2、7～11)。
实施例1、2特别优异。
相对于此，可知：不包含光扩散剂(B)的树脂组合物的发光性差(比较例1)。另外，可知：包含平均粒径为0.3μm的氧化钛(b-2)的树脂组合物的透明性差，导光性也低(比较例2)。可知：包含除了氧化钛以外的光扩散剂(B)的树脂组合物的发光性差，黄色度也高、品位差(比较例3～10)。
《实施例3～6、12、13》
上述制造例1～3中得到的丙烯酸类嵌段共聚物(A1～A3)、上述光扩散剂(B)和上述抗氧化剂(C)按照下述的表3所示的配混比例、利用料筒温度200℃的双螺杆挤出机熔融混炼，然后进行挤出、切断，由此制得树脂组合物的粒料。将该树脂组合物的评价结果与上述的比较例1的情况的结果一同示于表3。
《比较例11～13》
上述制造例1中得到的丙烯酸类嵌段共聚物(A1)、上述光扩散剂(B)和上述抗氧化剂(C)按照下述的表3所示的配混比例、利用料筒温度200℃的双螺杆挤出机熔融混炼，然后进行挤出、切断，由此制得树脂组合物的粒料。将该树脂组合物的评价结果示于表3。
[表3]
由表3的结果可知：以0.5～10ppm(质量基准)包含平均粒径为1.0μm的金红石型氧化钛(b-1)的树脂组合物显示出高的发光亮度，且导光时的色度变化率小。由这些结果可知，作为导光体更优异(实施例3～6、12、13)。
相对于此，可知：不包含光扩散剂(B)的树脂组合物的发光亮度低、色度变化率也大(比较例1)。另外，可知：包含除了氧化钛以外的光扩散剂(B)的树脂组合物的色度变化率大、性能差(比较例11～13)。

Claims (11)

1.一种树脂组合物，其包含丙烯酸类嵌段共聚物(A)和光扩散剂(B)，
所述丙烯酸类嵌段共聚物(A)具有至少1个下述结构：在以丙烯酸酯单元为主体的聚合物嵌段(a2)的两末端分别键合以甲基丙烯酸酯单元为主体的聚合物嵌段(a1)而成的结构，所述丙烯酸类嵌段共聚物(A)的重均分子量为10000～150000、拉伸模量为1～1500MPa，
所述光扩散剂(B)是平均粒径为0.5～2.0μm的金红石型氧化钛，
相对于所述丙烯酸类嵌段共聚物(A)，以质量基准计包含0.5～10ppm的所述光扩散剂(B)。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，相对于所述丙烯酸类嵌段共聚物(A)100质量份，作为抗氧化剂(C)包含0.01～1质量份的下述式(i)所示的亚磷酸酯系化合物，
式(i)中，R1表示取代或未取代的芳香族基，R2和R3各自独立地表示氢原子或有机基团，R1与R2或R3任选彼此键合并与构成亚磷酸酯的磷原子和氧原子一起形成环，R2与R3任选彼此键合并与构成亚磷酸酯的磷原子和氧原子一起形成环。
3.根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其中，所述丙烯酸类嵌段共聚物(A)的折射率为1.485～1.495。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的树脂组合物，其中，所述丙烯酸类嵌段共聚物(A)的有序-无序转变温度(ODTT)为260℃以下。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的树脂组合物，其中，所述聚合物嵌段(a2)是丙烯酸烷基酯50～90质量％与丙烯酸芳香族酯50～10质量％的共聚物嵌段。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的树脂组合物，其中，所述聚合物嵌段(a1)和所述聚合物嵌段(a2)的折射率分别为1.485～1.495。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的树脂组合物，其中，相对于所述丙烯酸类嵌段共聚物(A)，作为着色剂(D)以质量基准计包含0.1～4ppm的最大吸收波长处于590～610nm的范围内的蓝色着色剂。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的树脂组合物，其中，相对于所述丙烯酸类嵌段共聚物(A)，作为着色剂(D)以质量基准计包含0.1～10ppm的最大吸收波长处于510～530nm的范围内的紫色着色剂。
9.一种成型体，其由权利要求1～8中任一项所述的树脂组合物形成。
10.根据权利要求9所述的成型体，其为光学构件。
11.根据权利要求9所述的成型体，其为导光体。
CN201880009995.4A 2017-02-16 2018-02-09 包含丙烯酸类嵌段共聚物和光扩散剂的树脂组合物 Active CN110248999B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017-027275 2017-02-16
JP2017027275 2017-02-16
PCT/JP2018/004531 WO2018151030A1 (ja) 2017-02-16 2018-02-09 アクリル系ブロック共重合体と光拡散剤を含む樹脂組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110248999A true CN110248999A (zh) 2019-09-17
CN110248999B CN110248999B (zh) 2022-02-15

Family

ID=63169956

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201880009995.4A Active CN110248999B (zh) 2017-02-16 2018-02-09 包含丙烯酸类嵌段共聚物和光扩散剂的树脂组合物

Country Status (8)

Country Link
US (1) US10935697B2 (zh)
EP (1) EP3584280A4 (zh)
JP (1) JP7079212B2 (zh)
KR (1) KR102387500B1 (zh)
CN (1) CN110248999B (zh)
CA (1) CA3052233A1 (zh)
TW (1) TWI749173B (zh)
WO (1) WO2018151030A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115427491A (zh) * 2020-03-26 2022-12-02 盛禧奥欧洲有限责任公司 包含散射粒子的组合物

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3763994A4 (en) * 2018-03-07 2021-04-21 Mitsubishi Chemical Corporation TRANSPARENT RESIN COMPOSITION, MOLDED RESIN BODY, LAMP PROTECTOR, VEHICLE LAMP PROTECTOR, COMBINATION LAMP PROTECTORS, AND VEHICLE
CN109082006B (zh) * 2018-07-04 2021-02-26 苏州亿光源光电科技有限公司 一种防漏光导光板用高韧性反光复合材料及其制备方法
FR3087777B1 (fr) * 2018-10-26 2021-10-01 Arkema France Composition de polymere comprenant des colorants, son procede de preparation, son utilisation et objet comprenant celle-ci
FR3087776B1 (fr) * 2018-10-26 2021-07-30 Arkema France Composition de polymere comprenant des particules et un colorant, son procede de preparation et son utilisation
JP7313000B2 (ja) * 2019-02-27 2023-07-24 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 照明装置

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007295858A (ja) * 2006-05-01 2007-11-15 Achilles Corp 農業用被覆材
CN102675791A (zh) * 2011-03-09 2012-09-19 住友化学株式会社 导光板用树脂组合物以及导光板
US20160244604A1 (en) * 2015-02-20 2016-08-25 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. White heat-curable epoxy resin composition, optical semiconductor element case made of the white heat-curable epoxy resin composition and optical semiconductor device comprised of the optical semiconductor element
WO2016190138A1 (ja) * 2015-05-22 2016-12-01 株式会社クラレ アクリル系ブロック共重合体とそれからなる樹脂組成物および成形体並びに光学部材

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1903743A1 (de) 1969-01-25 1970-08-13 Westfalia Dinnendahl Groeppel Umluftsichter
GB1453387A (en) 1974-12-16 1976-10-20 Miller D M Lifting and loading device for use in combination with a power driven lift truck
US5264527A (en) 1989-07-10 1993-11-23 Elf Atochem S.A. Acrylic triblock copolymers, their preparation and their application to the manufacture of elastomeric articles
JP3334177B2 (ja) 1992-09-09 2002-10-15 三菱化学株式会社 メタクリル系ブロック共重合体およびその製造方法
JP2729347B2 (ja) 1993-07-08 1998-03-18 第一工業製薬株式会社 トリス（トリブロモフェノキシ）−ｓ−トリアジンの製造方法
IL110153A (en) 1993-07-08 2001-05-20 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd PROCESS FOR THE PRODUCTION OF TRIS (TRIBROMOPHENOXY) -s- TRIAZINE
CA2265310C (en) 1998-03-23 2007-12-18 Kuraray Co., Ltd. Preparation process of acrylic acid ester polymer
JP4057735B2 (ja) 1998-03-23 2008-03-05 株式会社クラレ アクリル系ブロック共重合体の製造方法
JP2004351649A (ja) * 2003-05-27 2004-12-16 Mitsubishi Rayon Co Ltd 光散乱導光板の製造方法
JP5341391B2 (ja) 2008-05-16 2013-11-13 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 側面発光型光ファイバ
JP2013254559A (ja) * 2010-09-10 2013-12-19 Fujikura Ltd 面状発光装置および照明モジュール
JP5436384B2 (ja) 2010-09-30 2014-03-05 株式会社クラレ 発光体
KR101790382B1 (ko) * 2010-10-29 2017-10-25 주식회사 쿠라레 메타크릴 수지 조성물 및 수지 개질제 그리고 성형체
JP2013125134A (ja) * 2011-12-14 2013-06-24 Kuraray Co Ltd 反射材
JP6259400B2 (ja) * 2012-11-09 2018-01-10 株式会社クラレ メタクリル樹脂組成物
CN105209541B (zh) * 2013-05-16 2017-12-12 株式会社可乐丽 甲基丙烯酸类树脂组合物及其成形体
JP6645834B2 (ja) * 2014-02-06 2020-02-14 株式会社クラレ （メタ）アクリル樹脂組成物の製造方法
WO2015182750A1 (ja) * 2014-05-30 2015-12-03 株式会社クラレ メタクリル樹脂組成物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007295858A (ja) * 2006-05-01 2007-11-15 Achilles Corp 農業用被覆材
CN102675791A (zh) * 2011-03-09 2012-09-19 住友化学株式会社 导光板用树脂组合物以及导光板
US20160244604A1 (en) * 2015-02-20 2016-08-25 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. White heat-curable epoxy resin composition, optical semiconductor element case made of the white heat-curable epoxy resin composition and optical semiconductor device comprised of the optical semiconductor element
WO2016190138A1 (ja) * 2015-05-22 2016-12-01 株式会社クラレ アクリル系ブロック共重合体とそれからなる樹脂組成物および成形体並びに光学部材

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115427491A (zh) * 2020-03-26 2022-12-02 盛禧奥欧洲有限责任公司 包含散射粒子的组合物

Also Published As

Publication number Publication date
KR20190111978A (ko) 2019-10-02
CN110248999B (zh) 2022-02-15
US20200057176A1 (en) 2020-02-20
KR102387500B1 (ko) 2022-04-15
EP3584280A1 (en) 2019-12-25
TW201840697A (zh) 2018-11-16
JPWO2018151030A1 (ja) 2019-12-12
WO2018151030A1 (ja) 2018-08-23
EP3584280A4 (en) 2020-12-30
CA3052233A1 (en) 2018-08-23
JP7079212B2 (ja) 2022-06-01
US10935697B2 (en) 2021-03-02
TWI749173B (zh) 2021-12-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110248999A (zh) 包含丙烯酸类嵌段共聚物和光扩散剂的树脂组合物
TWI683831B (zh) 由丙烯酸系嵌段共聚物所構成之樹脂組成物及成形體以及光學構件
KR101790382B1 (ko) 메타크릴 수지 조성물 및 수지 개질제 그리고 성형체
CN104781339B (zh) 甲基丙烯酸类树脂组合物
KR101331277B1 (ko) 열가소성 중합체 조성물 및 그것으로 이루어지는 시트상 성형체
JP4439776B2 (ja) プラスチック製光学用部品
JP6345086B2 (ja) 樹脂組成物および成形体
JP6757588B2 (ja) アクリル系ブロック共重合体及び粉状添加剤を含む成形体の製造方法
WO2018143211A1 (ja) 成形体およびその製造方法
EP3666824B1 (en) Thermoplastic resin composition
JP6796969B2 (ja) 熱可塑性重合体組成物及び成形体
US10633528B2 (en) Light diffusing styrene copolymer compositions

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant