WO2018151030A1 - アクリル系ブロック共重合体と光拡散剤を含む樹脂組成物 - Google Patents

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acrylic
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敏晃 菅原
真 赤井
大 片岡
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株式会社クラレ
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Definitions

  • the present invention relates to a resin composition containing an acrylic block copolymer and a light diffusing agent, and a molded article comprising the same.
  • Acrylic block copolymers having a structure in which an acrylic ester polymer block and a methacrylic ester polymer block are combined are known to be useful in various fields because they are flexible and excellent in transparency and weather resistance. It has been. Such acrylic block copolymers are used, for example, for films and sheets in the optical field, and for outdoor building materials.
  • Patent Literature As an optical member made of an acrylic block copolymer as a raw material, for example, a flexible light emitter made of a resin composition containing an acrylic block copolymer and light diffusing particles has been proposed (Patent Literature). 1).
  • Patent Document 2 a side-emitting optical fiber comprising a core layer made of an acrylic polymer and a light scatterer and a clad layer mainly made of a fluorine polymer.
  • An object of the present invention is to provide a resin composition that exhibits high transparency, light guide properties, and light emission properties, and that has a small chromaticity change rate when guided, and a molded product such as an optical member comprising the same. .
  • the present inventors have formulated the specific light diffusing agent at a specific ratio with respect to the specific acrylic block copolymer.
  • the present invention was completed by finding that it can be solved and by further studying based on the findings.
  • a resin composition comprising an acrylic block copolymer (A) and a light diffusing agent (B),
  • the acrylic block copolymer (A) has a structure in which a polymer block (a1) mainly composed of a methacrylic acid ester unit is bonded to both ends of a polymer block (a2) mainly composed of an acrylate unit.
  • the light diffusing agent (B) is rutile titanium oxide having an average particle size of 0.5 to 2.0 ⁇ m, A resin composition containing 0.5 to 10 ppm (by mass) of the light diffusing agent (B) with respect to the acrylic block copolymer (A); [2] To 100 parts by mass of the acrylic block copolymer (A), 0.01 to 1 part by mass of a phosphite compound represented by the following formula (i) as an antioxidant (C) is included.
  • R 1 represents a substituted or unsubstituted aromatic group
  • R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom or an organic group
  • R 1 and R 2 or R 3 are bonded to each other.
  • a ring may be formed together with the phosphorus atom and oxygen atom constituting the phosphite, and R 2 and R 3 are bonded to each other, together with the phosphorus atom and oxygen atom constituting the phosphite.
  • a ring may be formed.
  • the acrylic block copolymer (A) contains 0.1 to 4 ppm (by mass) a blue colorant having a maximum absorption wavelength in the range of 590 to 610 nm as the colorant (D). Any one of the above resin compositions [1] to [6]; [8] The acrylic block copolymer (A) contains 0.1 to 10 ppm (by mass) a purple colorant having a maximum absorption wavelength in the range of 510 to 530 nm as the colorant (D).
  • a resin composition that exhibits high transparency, light guide properties, and light emission properties and has a small chromaticity change rate when guided, and molding of optical members and the like comprising the same The body is provided.
  • FIG. 4 is a chart showing the relationship between temperature (horizontal axis) and storage elastic modulus G ′ (vertical axis; logarithmic scale) in the acrylic block copolymer (A1) obtained in Production Example 1.
  • the resin composition of the present invention contains an acrylic block copolymer (A) and a light diffusing agent (B).
  • the acrylic block copolymer (A) the polymer block (a1) mainly composed of methacrylic ester units is bonded to both ends of the polymer block (a2) mainly composed of acrylate units. And having a weight average molecular weight of 10,000 to 150,000 and a tensile modulus of 1 to 1,500 MPa.
  • the light diffusing agent (B) is rutile titanium oxide having an average particle size of 0.5 to 2.0 ⁇ m.
  • the resin composition of the present invention contains 0.5 to 10 ppm (by mass) of the light diffusing agent (B) with respect to the acrylic block copolymer (A).
  • the polymer block (a1) mainly composed of methacrylic ester units is bonded to both ends of the polymer block (a2) mainly composed of acrylate units. It has at least one structure, that is, a structure of (a1)-(a2)-(a1) (“-” in the structure indicates a chemical bond).
  • the content of the methacrylic acid ester unit in the polymer block (a1) is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, further preferably 80% by mass or more, particularly preferably 90% by mass or more, and 100% by mass. It may be.
  • the methacrylic acid ester as the methacrylic acid ester unit include, for example, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, sec-butyl methacrylate, methacrylic acid.
  • Tert-butyl acid amyl methacrylate, isoamyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, pentadecyl methacrylate, dodecyl methacrylate, isobornyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, methacryl Examples include phenoxyethyl acid, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-methoxyethyl methacrylate, and the like.
  • alkyl methacrylates such as methyl methacrylate are more preferred.
  • the polymer block (a1) may be composed of one of these methacrylic acid esters or may be composed of two or more.
  • the polymer block (a1) is a unit derived from a methacrylic ester having a reactive group such as glycidyl methacrylate or allyl methacrylate; or the polymer block ( units derived from other polymerizable monomers other than methacrylic acid esters such as acrylic acid esters, methacrylic acid, acrylic acid, aromatic vinyl compounds, acrylonitrile, methacrylonitrile, olefins and the like that can be constituent units of a2); It may be included as a copolymerization component.
  • the unit derived from the methacrylic acid ester having a reactive group or the unit derived from another polymerizable monomer is a small amount from the viewpoint of expressing the effect of the present invention, and preferably 10% by mass or less. Preferably it is 2 mass% or less.
  • the content of the acrylate ester unit in the polymer block (a2) is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, further preferably 80% by mass or more, particularly preferably 90% by mass or more, and 100% by mass. It may be.
  • the acrylate ester as the acrylate ester unit include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, sec-butyl acrylate, and acrylic.
  • Tert-butyl acid amyl acrylate, isoamyl acrylate, n-hexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, pentadecyl acrylate, dodecyl acrylate, isobornyl acrylate, phenyl acrylate, benzyl acrylate, acrylic Examples include phenoxyethyl acid, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, and the like.
  • acrylic esters from the viewpoint of improving flexibility, methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, dodecyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, acrylic Acrylic acid alkyl esters such as 2-methoxyethyl acid are preferred, and n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate are more preferred.
  • the polymer block (a2) may be composed of one of these acrylate esters or may be composed of two or more.
  • the polymer block (a2) is a unit derived from an acrylate ester having a reactive group such as glycidyl acrylate or allyl acrylate, or the polymer block ( units derived from other polymerizable monomers other than acrylic acid esters such as methacrylic acid esters, methacrylic acid, acrylic acid, aromatic vinyl compounds, acrylonitrile, methacrylonitrile, olefins and the like which can be constituent units of a1); It may be included as a copolymerization component.
  • the unit derived from the acrylate ester having a reactive group or the unit derived from another polymerizable monomer is preferably a small amount from the viewpoint of expressing the effect of the present invention, and preferably 10% by mass or less. Preferably it is 2 mass% or less.
  • the polymer block (a2) is a copolymer block of an acrylic acid alkyl ester and an acrylic acid aromatic ester.
  • an acrylic acid aromatic ester benzyl acrylate, phenyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, phenoxydiethylene glycol acrylate, phenoxy-polyethylene glycol acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, and the like are preferable.
  • Benzyl acrylate Is more preferable.
  • the polymer block (a2) is a copolymer block of an acrylic acid alkyl ester and an acrylic acid aromatic ester as described above, the polymer block (a2) has a refractive index or an order-disorder transition described later. Since the temperature (ODTT) can be set within a suitable range and the transparency and light guide properties can be improved, the alkyl acrylate ester is 50 to 90% by mass and the acrylic acid aromatic ester is 50 to 10% by mass.
  • the copolymer block is preferably a copolymer block of 60 to 80% by mass of an acrylic acid alkyl ester and 40 to 20% by mass of an acrylic acid aromatic ester.
  • the molecular chain form of the acrylic block copolymer (A) is not particularly limited as long as it has at least one structure in which the polymer block (a1) is bonded to both ends of the polymer block (a2).
  • a triblock represented by (a1)-(a2)-(a1) is particularly preferable.
  • the molecular weight and composition of (a1) at both ends of (a2) may be the same or different from each other.
  • the resin composition of the present invention may further contain a diblock represented by (a1)-(a2) together with the acrylic block copolymer (A).
  • the weight average molecular weight of the acrylic block copolymer (A) is 10,000 to 150,000 from the viewpoint of improving transparency and light guiding properties. From the viewpoint of improving the flexibility, molding processability, etc. of the resin composition of the present invention and a molded article comprising the same, the weight average molecular weight of the acrylic block copolymer (A) is 30,000 to 120,000. And more preferably 50,000 to 100,000.
  • the acrylic block copolymer (A) has a weight average molecular weight of 10,000 or more, sufficient melt tension can be maintained in melt extrusion molding, and a good molded body can be obtained. Moreover, the mechanical properties such as the breaking strength of the obtained molded article are excellent.
  • the acrylic block copolymer (A) has a weight average molecular weight of 150,000 or less, fine grained irregularities and unmelted material (high molecular weight material) on the surface of the molded product obtained by melt extrusion molding. As a result, it is difficult to generate irregularities due to the above, and it is easy to obtain a good molded product.
  • the molecular weight distribution represented by the ratio (Mw / Mn) of the number average molecular weight (Mn) and the weight average molecular weight (Mw) of the acrylic block copolymer (A) is a viewpoint that improves transparency and light guide properties. Therefore, it is preferably in the range of 1.01 to 1.50, more preferably in the range of 1.01 to 1.35. By taking such a range, it is possible to make the content of the unmelted material that causes the generation of scum in the molded body made of the resin composition of the present invention extremely small.
  • weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) in this specification are those in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography, and should be measured by the method described later in the examples. Can do.
  • the tensile elastic modulus of the acrylic block copolymer (A) is 1 to 1,500 MPa, and preferably 10 to 1,000 MPa. When the tensile elastic modulus is in the above range, a resin composition and a molded body having an excellent balance between mechanical strength and flexibility can be obtained.
  • the tensile elastic modulus of the acrylic block copolymer (A) can be measured in accordance with ISO527-2 by preparing a dumbbell-shaped (ISO B type) molded body from the acrylic block copolymer (A). In detail, it can be measured by the method described later in Examples.
  • the value of the tensile elastic modulus of the acrylic block copolymer (A) can be increased, for example, by increasing the constituent ratio of the polymer block (a1).
  • the order-disorder transition temperature (ODTT) of the acrylic block copolymer (A) may be 270 ° C. or less, preferably 260 ° C. or less.
  • ODTT is 260 ° C. or less, the processability is improved, the profile extrudability is good, and the resulting molded product is excellent in surface smoothness, so that the light loss from the molded product surface is reduced, leading to The light property is improved.
  • molding can be prevented because molding temperature falls.
  • ODTT is more preferably 250 ° C. or lower, and further preferably 230 ° C. or lower. Although the minimum of ODTT is not specifically limited, For example, it is 100 degreeC or more.
  • the order-disorder transition temperature (ODTT) of the acrylic block copolymer (A) is the weight average molecular weight or molecular weight distribution (Mw / Mn) of the acrylic block copolymer (A), or the polymer block (a2). It is possible to obtain a desired value by adjusting the configuration. More specifically, for example, the larger the weight average molecular weight or molecular weight distribution (Mw / Mn) of the acrylic block copolymer (A), the higher the ODTT, and the acrylic acid alkyl ester unit in the polymer block (a2). The larger the ratio, the higher the ODTT. In addition, ODTT can be measured by the method as described in an Example.
  • the refractive index of the acrylic block copolymer (A) may be 1.475 to 1.495, preferably 1.485 to 1.495, and preferably 1.490 to 1.495. Is more preferable. When the refractive index is in the above range, the transparency and light guide properties of the resulting resin composition are improved.
  • the refractive index of the acrylic block copolymer (A) can be measured by the V block method using a refractometer after forming the acrylic block copolymer (A) into a molded product having a thickness of 3 mm. Can be measured by the method described later in Examples.
  • the value of the refractive index of the acrylic block copolymer (A) can be increased, for example, by increasing the proportion of the acrylic acid aromatic ester contained in the polymer block (a2).
  • the refractive index of the polymer block (a1) and the polymer block (a2) has an influence on the refractive index of the acrylic block copolymer (A), and is 1.465 to 1.495, respectively. Each of them is preferably 1.485 to 1.495, more preferably 1.490 to 1.495.
  • the refractive index of the polymer block (a1) can be measured in the same manner as the refractive index of the acrylic block copolymer (A) described above.
  • the refractive index of the polymer block (a2) can be calculated using the refractive index of the acrylic block copolymer (A) and the refractive index of the polymer block (a1). Each refractive index of the polymer block (a1) and the polymer block (a2) can be specifically determined by the method described later in the examples.
  • a method of anionic polymerization using an organic alkali metal compound as a polymerization initiator in the presence of an organic aluminum compound see JP-A-11-335432
  • a method of polymerizing using an organic rare earth metal complex as a polymerization initiator No. -93060
  • radical polymerization in the presence of a copper compound using an ⁇ -halogenated ester compound as an initiator (Macromol. Chem. Phys.) 201, 1108-1114 (2000) ))).
  • the acrylic block copolymer (A) can be obtained with high purity, the molecular weight and composition ratio can be easily controlled, and it is economical.
  • a method of anionic polymerization in the presence of an organoaluminum compound as an agent is recommended.
  • the resin composition of the present invention may contain one type of acrylic block copolymer (A) or two or more types of acrylic block copolymers (A).
  • the light diffusing agent (B) in the present invention is a rutile type titanium oxide having an average particle size of 0.5 to 2.0 ⁇ m.
  • the light diffusing agent (B) is the acrylic resin in the resin composition of the present invention.
  • the content of the block copolymer (A) is 0.5 to 10 ppm based on mass.
  • Titanium oxide has a large difference in refractive index from the acrylic block copolymer (A) serving as a base material, and can exhibit a superior diffusion effect with a small amount of addition, but rutile titanium oxide is used as the titanium oxide.
  • rutile titanium oxide specifically, for example, “infrared shielding titanium oxide JR-1000” [trade name, manufactured by Teika Co., Ltd.] can be preferably used.
  • the average particle size of the rutile titanium oxide is 0.5 to 2.0 ⁇ m.
  • pigment grade titanium oxide or fine particle titanium oxide with an average particle size of about 0.4 ⁇ m or less is used, the particle size is smaller than the wavelength in the visible light region (0.4 to 0.7 ⁇ m), and therefore Rayleigh scattering Under the influence, light scattering in a short wavelength region of 0.4 ⁇ m or less becomes very strong. Therefore, the transmitted light is bluish in the vicinity of the light source, and yellowish easily in the position away from the light source.
  • the rutile type titanium oxide having an average particle diameter of about 0.5 ⁇ m or more is used like the above-described infrared shielding titanium oxide, the wavelength in the infrared region (0.7 to 3 ⁇ m) can be effectively scattered.
  • the light scattering in the yellow to red visible light region of 0.5 ⁇ m or more becomes strong, and the transmitted light at a position away from the light source tends to be bluish.
  • the average particle size of rutile type titanium oxide needs to be in the range of 0.5 to 2.0 ⁇ m, and in the range of 0.5 to 1.5 ⁇ m. Is preferable, and more preferably in the range of 0.8 to 1.2 ⁇ m.
  • the average particle diameter of a rutile type titanium oxide can be measured by the method mentioned later in an Example.
  • the resin composition of the present invention needs to contain 0.5 to 10 ppm of the above light diffusing agent (B) on a mass basis with respect to the acrylic block copolymer (A). It is preferable to contain 8 ppm.
  • the content of the light diffusing agent (B) increases, the transparency of the resulting resin composition or molded product decreases, and light diffusion near the light source tends to increase, leading to a decrease in light guide properties.
  • the content of the light diffusing agent (B) is too small, light cannot be sufficiently diffused, and the light emission luminance when light passes through the resulting resin composition or molded product tends to be low.
  • the resin composition of the present invention may comprise only the acrylic block copolymer (A) and the light diffusing agent (B) described above, but the antioxidant (C), the colorant (D) and other components. 1 type or 2 types or more may be further included as an arbitrary component.
  • the total content of the acrylic block copolymer (A) and the light diffusing agent (B) in the resin composition of the present invention is preferably 40% by mass or more, and more preferably 60% by mass or more. 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, particularly preferably 95% by mass or more, and further 100% by mass.
  • a phosphite type compound, a phenol type compound, a sulfur type compound etc. are mentioned.
  • Antioxidant (C) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • phosphite type compound (i) represented by following formula (i) can be used preferably. .
  • R 1 represents a substituted or unsubstituted aromatic group
  • R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom or an organic group
  • R 1 and R 2 or R 3 May be bonded to each other to form a ring together with the phosphorus atom and oxygen atom constituting the phosphite
  • R 2 and R 3 are bonded to each other to form the phosphorus atom constituting the phosphite and A ring may be formed together with an oxygen atom.
  • Examples of the substituted or unsubstituted aromatic group for R 1 include a phenyl group, a phenyl group having a substituent, a phenylene group, and a phenylene group having a substituent.
  • R 2 and / or R 3 is an organic group, any organic group that does not impair the function of the phosphite compound (i) may be used. Examples of such an organic group include an alkyl group, an alkyl group having a substituent, a phenyl group, a phenyl group having a substituent, and an alkylene group.
  • R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a ring together with the phosphorus atom and the oxygen atom constituting the phosphite, and R 1 and R 3 And may be bonded to each other to form a ring together with the phosphorus atom and the oxygen atom constituting the phosphite.
  • phosphite compound (i) examples include triphenyl phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, tris (2,5-di-tert-butylphenyl) phosphite, Tris (nonylphenyl) phosphite, Tris (dinonylphenyl) phosphite, Tris (mono- and di-mixed nonylphenyl) phosphite, bis (2-tert-butyl-4,6-dimethylphenyl) ethyl phosphite, diphenyl Acid phosphite, diphenyldecyl phosphite, phenyl diisodecyl phosphite, 2,2'-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) octyl phosphite, 2,2'
  • the phosphite compound (i) may be a commercially available product.
  • Examples of commercially available phosphite compounds (i) include “ADK STAB PEP-36”, “ADK STAB PEP-36A”, “ADK STAB 2112” [all trade names, manufactured by ADEKA Corporation] and the like.
  • the content thereof is preferably 0.01 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic block copolymer (A). 0.02 to 0.5 parts by mass is more preferable.
  • limiting in particular as said coloring agent (D) For example, an inorganic pigment, an organic pigment, dye, etc. are mentioned.
  • a coloring agent (D) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the blue colorant When the blue colorant is used, it is preferably contained in an amount of 0.1 to 4 ppm, more preferably 0.3 to 2 ppm based on the weight of the acrylic block copolymer (A). Further, when the above purple colorant is used, it is preferably contained in an amount of 0.1 to 10 ppm, more preferably 0.3 to 7 ppm, based on the weight of the acrylic block copolymer (A). More preferably, the content is 5 to 7 ppm. In order to further reduce the change in chromaticity, it is preferable to use the blue colorant and the purple colorant in combination. Specifically, the content of each of the acrylic block copolymer (A) is mass. It is preferably 0.3 to 2 ppm and 0.5 to 7 ppm on the basis.
  • the resin composition of the present invention preferably contains the blue colorant and / or the purple colorant together with the phosphite compound (i).
  • the maximum absorption wavelength can be calculated by a method of measuring spectral transmittance using a UV-visible spectrophotometer using a molded piece of a resin composition containing a colorant (D) as a sample.
  • the colorant (D) may be a commercially available product.
  • Examples of the commercially available colorant (D) include a blue pigment “BPA-5500A” and a purple pigment “TV-4M” [both trade names, manufactured by Nippon Pigment Co., Ltd.].
  • the other polymer examples include, for example, methacrylic resins; olefinic resins such as polyethylene, polypropylene, polybutene-1, poly-4-methylpentene-1, and polynorbornene; ethylene ionomers; polystyrene, styrene-maleic anhydride copolymer Polymer, high impact polystyrene, AS resin, ABS resin, AES resin, AAS resin, ACS resin, MBS resin and other styrene resins; methyl methacrylate-styrene copolymer; polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polylactic acid and other polyesters Resin: Polyamide resin such as nylon 6, nylon 66, polyamide elastomer; ester polyurethane elastomer, ether polyurethane elastomer, non-yellowing ester polyurethane elastomer, no yellowing Polyurethane resins such as Bonate polyurethane
  • the methacrylic resin is preferably a methacrylic acid ester homopolymer or a copolymer mainly composed of methacrylic acid ester units.
  • the content of the methacrylic acid ester unit in the methacrylic resin is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, further preferably 80% by mass or more, particularly preferably 90% by mass or more, and even 100% by mass. Good.
  • methacrylic acid ester examples include, for example, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, sec-butyl methacrylate, methacrylic acid.
  • Tert-butyl acid amyl methacrylate, isoamyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, pentadecyl methacrylate, dodecyl methacrylate, isobornyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, methacryl Examples include phenoxyethyl acid, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-methoxyethyl methacrylate, and the like.
  • methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isopropyl methacrylate, and methacrylate n Preferred are methacrylic acid alkyl esters such as -butyl, tert-butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, isobornyl methacrylate, and more preferred is methyl methacrylate.
  • a methacryl resin may be comprised from 1 type of these methacrylic acid ester, or may be comprised from 2 or more types.
  • a methacrylic acid ester unit constituting the methacrylic resin a unit derived from a methacrylic acid ester having a reactive group such as glycidyl methacrylate or allyl methacrylate is used as a constituent component.
  • a small amount, preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less may be contained.
  • the methacrylic resin is a copolymer mainly composed of methacrylic acid ester units
  • other monomers that can be copolymerized with the methacrylic acid ester are not particularly limited.
  • the methacrylic resin is a copolymer
  • the form is not particularly limited, and examples thereof include a random copolymer, a block copolymer, and an alternating copolymer.
  • stereoregularity of the methacrylic resin is not particularly limited, and an isotactic, heterotactic or syndiotactic one can be used.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the methacrylic resin is not particularly limited, but is preferably 30,000 to 500,000, and more preferably 70,000 to 200,000. Moreover, although the methacryl resin used for this invention can be used individually by 1 type, the mixture of 2 or more types of methacryl resins from which a weight average molecular weight (Mw) etc. differ can also be used.
  • the methacrylic resin may be a commercial product.
  • Examples of commercially available methacrylic resins include “Parapet GF”, “Parapet H1000B”, “Parapet EH”, and “Parapet HRL” [all trade names, manufactured by Kuraray Co., Ltd.].
  • Examples of the various additives include rubber, softener, filler, lubricant, heat stabilizer, ultraviolet absorber, light stabilizer, pressure-sensitive adhesive, tackifier, plasticizer, antistatic agent, foaming agent, flame retardant and the like. Is mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
  • a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, and the like are added in order to further improve transparency, light guide properties, light emission properties, heat resistance, weather resistance, and light resistance. It is practically preferable.
  • Examples of the rubber include acrylic rubbers; silicone rubbers; styrene thermoplastic elastomers such as SEPS, SEBS, and SIS; and olefin rubbers such as IR, EPR, and EPDM.
  • Examples of the softening agent include mineral oil softening agents such as paraffinic oil and naphthenic oil for improving fluidity during molding.
  • Examples of the filler include inorganic fillers such as calcium carbonate, talc, carbon black, titanium oxide, silica, clay, barium sulfate, and magnesium carbonate for the purpose of improving or increasing heat resistance and weather resistance; Examples thereof include inorganic fibers such as glass fibers and carbon fibers, and organic fibers.
  • the method for preparing the resin composition of the present invention is not particularly limited, but a method of melting and kneading and mixing is recommended in order to improve the dispersibility of each component constituting the resin composition.
  • the mixing / kneading operation can be performed using, for example, a known mixing or kneading apparatus such as a kneader ruder, an extruder, a mixing roll, or a Banbury mixer. In particular, it is preferable to use a twin screw extruder.
  • the temperature at the time of mixing and kneading is suitably adjusted according to the melting temperature of the acrylic block copolymer (A) to be used, and is usually within the range of 110 to 300 ° C.
  • the resin composition of this invention can be obtained with arbitrary forms, such as a pellet and powder.
  • the resin composition in the form of pellets, powders and the like is suitable for use as a molding material.
  • the resin composition of the present invention can be molded using a molding method and a molding apparatus generally used for thermoplastic polymers, and a molded body made of the resin composition of the present invention is obtained.
  • a molded body can be produced by a molding method such as extrusion molding, injection molding, compression molding, blow molding, calender molding, vacuum molding, and the like, a molding method that undergoes heat melting, a solution casting method, and the like.
  • the resin composition of the present invention is excellent in profile extrudability and melt fluidity, it is suitable for extrusion molding, and an extruded product excellent in surface smoothness can be obtained.
  • acrylic block copolymer (A) pellets, the light diffusing agent (B), the antioxidant (C) and the colorant (D) as optional components, etc. under non-heated and oil-free conditions, Henschel A method of mixing using a mixer, a tumbler, a spar mixer, a ribbon blender, etc., and directly supplying the mixture to the melt molding apparatus can also be adopted.
  • acrylic block copolymer (A) pellets, a light diffusing agent (B), an antioxidant (C) and a colorant (D) as optional components, etc.
  • a simple method can be employed in which the mouth of the bag is tied and mixed by shaking the bag.
  • the acrylic block copolymer (A) may cause a problem due to blocking between pellets due to stickiness, but powdery components such as a light diffusing agent (B), an antioxidant (C ), A coloring agent (D), and the like are adhered, and an effect of preventing sticking between pellets is exhibited, thereby preventing the above problem. Furthermore, by preventing blocking, the supply to the melt molding apparatus becomes smooth, and an effect of stabilizing the quality of the produced molded body can be obtained.
  • a molded body having an arbitrary shape such as a fiber, a mold, a pipe, a sheet, a film, a fibrous material, or a laminate
  • a molded body having a core-clad structure can also be obtained.
  • the use of the molded body comprising the resin composition of the present invention is not particularly limited, and can be used in various applications such as the optical field, food field, medical field, consumer field, automobile field, and electric / electronic field.
  • the resin composition or molded product of the present invention is excellent in both transparency, profile extrusion property, and surface smoothness, and is excellent in light guiding properties. Therefore, the molded product of the present invention is suitably used for an optical member.
  • an optical member for example, a light guide including a light guide having a core-clad structure, an automobile interior lighting device, specifically, around an instrument panel of a vehicle, around a car audio / car navigation system, a door panel, Can be used as auxiliary lighting for console boxes and pillars.
  • it can also be applied to courtesy lamps, map lamps, room lamps, floor lamps, foot lamps, ceiling lamps, and door lamps.
  • the present invention can also be applied to automotive exterior lighting devices such as automotive headlamps, tail lamps, brake lamps, side marker lamps, and license plate lamps.
  • transmission of sunlight optical signal transmission such as in-vehicle wiring, mobile wiring, and FA equipment wiring
  • optical sensors such as liquid level sensors and pressure sensors, image guides for endoscopes, and light guides for optical equipment It can also be applied to.
  • various covers various terminal boards, printed wiring boards, speakers, microscopes, binoculars, cameras, watches; video / optical recording / optical communication / information equipment related parts such as cameras, VTRs, projection TV finders, filters, prisms, Fresnel lens, optical disk (VD, CD, DVD, MD, LD, etc.) substrate protective film, optical switch, optical connector, liquid crystal display; light guide film / sheet for liquid crystal display, flat panel display, light guide film for flat panel display Sheets, plasma displays, light guide films and sheets for plasma displays, retardation films and sheets, polarizing films and sheets, polarizing plate protective films and sheets, wave plates, light diffusion films and sheets, prism films and sheets, reflective films Sheets, antireflection films and sheets, viewing angle widening films and sheets, antiglare films and sheets, brightness enhancement films and sheets, display element substrates for liquid crystal and electroluminescence applications, touch panels, light guide films and sheets for touch panels, various front plates And spacers between various modules.
  • the molded body for liquid crystal display,
  • the molded article of the present invention is excellent in weather resistance, flexibility, etc., for example, architectural interior / exterior members, curtain walls, roof members, roofing materials, window members, gutters, exteriors, etc. , Wall materials, floor materials, construction materials, road construction members, retroreflective films / sheets, agricultural films / sheets, lighting covers, signboards, translucent sound insulation walls, etc. .
  • Weight average molecular weight (Mw) and molecular weight distribution (Mw / Mn) The weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) of the acrylic block copolymer (A) were determined by gel permeation chromatography (hereinafter abbreviated as GPC) in terms of polystyrene.
  • GPC gel permeation chromatography
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) was calculated from the obtained weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn).
  • ⁇ GPC device “HLC-8020” manufactured by Tosoh Corporation Separation column: manufactured by Tosoh Corporation “TSKgel GMHXL”, “G4000HXL” and “G5000HXL” are connected in series.
  • Eluent tetrahydrofuran Eluent flow rate: 1.0 ml / min Column temperature: 40 ° C.
  • ⁇ Detection method Differential refractive index (RI)
  • composition ratio of each polymer block The composition ratio of each polymer block and the composition ratio of each polymer block in the acrylic block copolymer (A) are determined by 1H-NMR (1H-nuclear magnetic resonance) measurement. It was. Details are as follows. ⁇ Nuclear Magnetic Resonance Equipment: “JNM-LA400” manufactured by JEOL Ltd. ⁇ Deuterated solvent: Deuterated acetone
  • the refractive index of the acrylic block copolymer (A) and the polymer block (a1) is determined by the above method, and the refractive index of the polymer block (a2) is the acrylic block copolymer (A) and the polymer. It calculated
  • refractive index of polymer block (a2) ⁇ refractive index of acrylic block copolymer (A) ⁇ (refractive index of polymer block (a1) ⁇ volume fraction of polymer block (a1)) ⁇ ⁇ volume fraction of polymer block (a2)
  • each volume fraction is a value obtained from the following formula.
  • Order-disorder transition temperature The acrylic block copolymer (A) was press molded at 230 ° C. using the following press molding apparatus to obtain a sheet-like molded body having a thickness of 1 mm. The obtained molded body was punched into a disk shape having a diameter of 25 mm, and the storage elastic modulus G ′ in the temperature range of 100 to 280 ° C. was measured by the method according to JIS K7244-10 under the following apparatus and conditions. From the obtained data, a chart ( ⁇ ) was created with the vertical axis as the logarithmic scale of the storage elastic modulus G ′ (Pa) and the horizontal axis as the temperature (° C.).
  • the temperature at which G ′ rapidly decreases in the chart ( ⁇ ) is the order-disorder transition temperature (ODTT).
  • ODTT order-disorder transition temperature
  • the intersection point was determined according to JISB 0103-5113, and the temperature was determined as the order-disorder transition temperature (ODTT) (see FIG. 1).
  • ⁇ Press molding equipment “Compression molding machine AYS10” manufactured by Shindo Metal Industry Co., Ltd.
  • Dynamic viscoelasticity measuring device “ARES viscoelasticity measuring system” manufactured by Rheometric Scientific ⁇ Measurement mode: Parallel plate ⁇ Vibration frequency: 6.28 radians / second ⁇ Applied strain: 0.5% ⁇ Temperature increase rate: 3 °C / min
  • Average particle diameter of titanium oxide The average particle diameter of titanium oxide was obtained by taking a photograph using a transmission electron microscope and measuring the horizontal equivalent diameter with an automatic image processing analyzer.
  • the horizontal equally divided diameter is the horizontal chord length in the Y-axis direction that bisects the area of the particle.
  • -Desktop automatic multi-function image processing analyzer “LUZEX AP” manufactured by Nireco Corporation
  • A 5% weight reduction temperature (280 ° C.) or more of acrylic block copolymer (A)
  • B Less than 5% weight reduction temperature (280 ° C.) of acrylic block copolymer (A) "TGA / DSC 1" made by METTTLER TOLEDO ⁇
  • Atmospheric gas Air ⁇ Starting temperature: 30 °C -End temperature: 500 ° C ⁇ Raising rate: 10 ° C / min
  • Luminescence Using the resin compositions obtained in the following examples or comparative examples, a sheet-like molded product having a length of 5 cm, a width of 5 cm, and a thickness of 3 mm was obtained by an injection molding machine under the following conditions. . A white LED light source was placed on the end face of the obtained molded body, guided, and surface emission luminance in the direction perpendicular to the light source was measured. ⁇ Injection molding machine: “SE18DU” manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd. ⁇ Cylinder temperature: 230 °C ⁇ Mold temperature: 60 °C ⁇ Spectroradiometer: “SR-3A” manufactured by Topcon Techno House Co., Ltd. Light source: White LED light source (light flux 135lm, directivity 120 °) ⁇ Distance between luminance meter and molded body: 5cm
  • the change rate (absolute value) of xy chromaticity at the 90 cm position with the 10 cm position as a reference was calculated from the following formula, and used as an index of chromaticity change.
  • the smaller the rate of change, the better the light guide, and the rate of change is preferably 10% or less.
  • Chromaticity change rate (%)
  • the structure of the obtained acrylic block copolymer (A1) is a triblock structure comprising a polymer block (a1-1) -polymer block (a2) -polymer block (a1-2), and (a1 -1) :( a2) :( a1-2) has a mass ratio of 15.2: 50.0: 34.8, a weight average molecular weight (Mw) of 61,500, and a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1. 14.
  • Mw weight average molecular weight
  • Mw / Mn molecular weight distribution
  • the structure of the resulting acrylic block copolymer (A2) is a triblock structure comprising a polymer block (a1-1) -polymer block (a2) -polymer block (a1-2), and (a1 -1) :( a2) :( a1-2) has a mass ratio of 15.0: 50.5: 34.5, a weight average molecular weight (Mw) of 61,300, and a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1. 14.
  • Mw weight average molecular weight
  • Mw molecular weight distribution
  • the structure of the resulting acrylic block copolymer (A3) is a triblock structure comprising a polymer block (a1-1) -polymer block (a2) -polymer block (a1-2), and (a1 -1) :( a2) :( a1-2) has a mass ratio of 14.7: 61.2: 24.1, a weight average molecular weight (Mw) of 65,600, and a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1. 09.
  • Mw weight average molecular weight
  • Mw / Mn molecular weight distribution
  • ⁇ Light diffusing agent (B)> In the examples and comparative examples, the following were used as the light diffusing agent (B).
  • Table 2 shows the acrylic block copolymers (A1 to A3), the light diffusing agent (B), the antioxidant (C) and the colorant (D) obtained in Production Examples 1 to 3. After melting and kneading with a twin-screw extruder having a cylinder temperature of 200 ° C. at the blending ratio shown, the resin composition was pelletized by extruding and cutting. The evaluation results of this resin composition are shown in Table 2.
  • Comparative Examples 1 to 10 >> The acrylic block copolymer (A1) obtained in Production Example 1 above, the above light diffusing agent (B) and the above antioxidant (C) at a blending ratio shown in Table 2 below and at a cylinder temperature of 200 ° C. After melt-kneading with a twin-screw extruder, the resin composition pellets were produced by extruding and cutting. The evaluation results of this resin composition are shown in Table 2.
  • the resin composition containing rutile-type titanium oxide (b-1) having an average particle size of 1.0 ⁇ m exhibits excellent light-emitting properties while maintaining high transparency and light guiding properties.
  • Examples 1 and 2 are particularly excellent.
  • the resin composition which does not contain a light-diffusion agent (B) is inferior to luminescent property (comparative example 1).
  • the resin composition containing titanium oxide (b-2) having an average particle diameter of 0.3 ⁇ m is inferior in transparency and low in light guiding properties (Comparative Example 2).
  • the resin composition containing the light diffusing agent (B) other than titanium oxide is inferior in luminous property, high in yellowness, and inferior in quality (Comparative Examples 3 to 10).
  • Comparative Examples 11-13 >> The acrylic block copolymer (A1), the light diffusing agent (B) and the antioxidant (C) obtained in Production Example 1 were mixed at the ratio shown in Table 3 below, and the cylinder temperature was 200 ° C. After melt-kneading with a shaft extruder, extrusion and cutting were performed to produce resin composition pellets. The evaluation results of this resin composition are shown in Table 3.
  • the resin composition containing rutile titanium oxide (b-1) having an average particle diameter of 1.0 ⁇ m at 0.5 to 10 ppm (mass basis) exhibits high light emission luminance and light guide. It can be seen that the rate of change in chromaticity is small. This shows that it is more excellent as a light guide (Examples 3 to 6, 12, and 13).
  • the resin composition not containing the light diffusing agent (B) has low emission luminance and a high chromaticity change rate (Comparative Example 1).
  • the resin composition containing the light diffusing agent (B) other than titanium oxide has a large chromaticity change rate and is inferior in performance (Comparative Examples 11 to 13).

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Abstract

高い透明性、導光性および発光性を示し、且つ導光させた際の色度変化率が小さい樹脂組成物およびそれからなる光学部材等の成形体を提供する。　アクリル系ブロック共重合体（Ａ）と光拡散剤（Ｂ）を含む樹脂組成物であって、前記アクリル系ブロック共重合体（Ａ）は、アクリル酸エステル単位を主体とする重合体ブロック（ａ２）の両末端にそれぞれメタクリル酸エステル単位を主体とする重合体ブロック（ａ１）が結合した構造を少なくとも１つ有し、重量平均分子量が１０，０００～１５０，０００であり、引張弾性率が１～１，５００ＭＰａであり、前記光拡散剤（Ｂ）は、平均粒子径が０．５～２．０μｍであるルチル型酸化チタンであり、前記アクリル系ブロック共重合体（Ａ）に対して、前記光拡散剤（Ｂ）を０．５～１０ｐｐｍ（質量基準）含む、樹脂組成物。

Description

アクリル系ブロック共重合体と光拡散剤を含む樹脂組成物
　本発明は、アクリル系ブロック共重合体と光拡散剤を含む樹脂組成物およびそれからなる成形体に関する。
　アクリル酸エステル重合体ブロックとメタクリル酸エステル重合体ブロックが結合した構造を有するアクリル系ブロック共重合体は、柔軟でありながら透明性、耐候性に優れるため、種々の分野で有用であることが知られている。このようなアクリル系ブロック共重合体は、例えば、光学分野におけるフィルム・シートや、屋外建材用途などに用いられている。
　アクリル系ブロック共重合体を原料とした光学部材としては、例えば、アクリル系ブロック共重合体および光拡散粒子を含む樹脂組成物からなる、柔軟性を備えた発光体が提案されている（特許文献１参照）。
　また、光学部材の発光輝度を向上させる手法として、アクリル系ポリマーと光散乱体からなるコア層とフッ素系ポリマーを主材料とするクラッド層からなる、側面発光型光ファイバーが提案されている（特許文献２参照）。しかしながら、これらのいずれの技術においても改善の余地があり、透明性、導光性および発光性に優れた樹脂組成物が求められていた。
特許第５４３６３８４号公報 特許第５３４１３９１号公報
　本発明は、高い透明性、導光性および発光性を示し、且つ導光させた際の色度変化率が小さい樹脂組成物およびそれからなる光学部材等の成形体を提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記の目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、特定のアクリル系ブロック共重合体に対して、特定の光拡散剤を特定の割合で配合することによって、上記問題が解決できることを見出し、当該知見に基づいてさらに検討を重ねて本発明を完成させた。
　すなわち本発明は、
［１］アクリル系ブロック共重合体（Ａ）と光拡散剤（Ｂ）を含む樹脂組成物であって、
　前記アクリル系ブロック共重合体（Ａ）は、アクリル酸エステル単位を主体とする重合体ブロック（ａ２）の両末端にそれぞれメタクリル酸エステル単位を主体とする重合体ブロック（ａ１）が結合した構造を少なくとも１つ有し、重量平均分子量が１０，０００～１５０，０００であり、引張弾性率が１～１，５００ＭＰａであり、
　前記光拡散剤（Ｂ）は、平均粒子径が０．５～２．０μｍであるルチル型酸化チタンであり、
　前記アクリル系ブロック共重合体（Ａ）に対して、前記光拡散剤（Ｂ）を０．５～１０ｐｐｍ（質量基準）含む、樹脂組成物；
［２］前記アクリル系ブロック共重合体（Ａ）１００質量部に対して、酸化防止剤（Ｃ）として下記式（ｉ）で表されるホスファイト系化合物を０．０１～１質量部含む、上記［１］の樹脂組成物；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
（式中、Ｒ1は、置換または非置換の芳香族基を示し、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立して水素原子または有機基を示し、Ｒ1とＲ2またはＲ3とは互いに結合して、ホスファイトを構成しているリン原子および酸素原子と共に環を形成していてもよく、Ｒ2とＲ3とは互いに結合して、ホスファイトを構成しているリン原子および酸素原子と共に環を形成していてもよい。）
［３］前記アクリル系ブロック共重合体（Ａ）の屈折率が１．４８５～１．４９５である、上記［１］または［２］の樹脂組成物。
［４］前記アクリル系ブロック共重合体（Ａ）の秩序－無秩序転移温度（ＯＤＴＴ）が２６０℃以下である、上記［１］～［３］のいずれかの樹脂組成物；
［５］前記重合体ブロック（ａ２）が、アクリル酸アルキルエステル５０～９０質量％とアクリル酸芳香族エステル５０～１０質量％との共重合体ブロックである、上記［１］～［４］のいずれかの樹脂組成物；
［６］前記重合体ブロック（ａ１）および前記重合体ブロック（ａ２）の屈折率が、それぞれ１．４８５～１．４９５である、上記［１］～［５］のいずれかの樹脂組成物；
［７］前記アクリル系ブロック共重合体（Ａ）に対して、着色剤（Ｄ）として最大吸収波長が５９０～６１０ｎｍの範囲内にある青色着色剤を０．１～４ｐｐｍ（質量基準）含む、上記［１］～［６］のいずれかの樹脂組成物；
［８］前記アクリル系ブロック共重合体（Ａ）に対して、着色剤（Ｄ）として最大吸収波長が５１０～５３０ｎｍの範囲内にある紫色着色剤を０．１～１０ｐｐｍ（質量基準）含む、上記［１］～［７］のいずれかの樹脂組成物；
［９］上記［１］～［８］のいずれかの樹脂組成物からなる成形体；
［１０］光学部材である、上記［９］の成形体；
［１１］導光体である、上記［９］の成形体；
に関する。
　本発明によれば、上記構成をとることにより、高い透明性、導光性および発光性を示し、且つ導光させた際の色度変化率が小さい樹脂組成物およびそれからなる光学部材等の成形体が提供される。
製造例１で得られたアクリル系ブロック共重合体（Ａ１）における温度（横軸）と貯蔵弾性率Ｇ’（縦軸；対数目盛）との関係を示すチャートである。
　以下、本発明について詳細に説明する。
　本発明の樹脂組成物は、アクリル系ブロック共重合体（Ａ）と光拡散剤（Ｂ）を含む。ここで、前記アクリル系ブロック共重合体（Ａ）は、アクリル酸エステル単位を主体とする重合体ブロック（ａ２）の両末端にそれぞれメタクリル酸エステル単位を主体とする重合体ブロック（ａ１）が結合した構造を少なくとも１つ有し、重量平均分子量が１０，０００～１５０，０００であり、引張弾性率が１～１，５００ＭＰａである。また前記光拡散剤（Ｂ）は、平均粒子径が０．５～２．０μｍであるルチル型酸化チタンである。また、本発明の樹脂組成物は、前記アクリル系ブロック共重合体（Ａ）に対して、前記光拡散剤（Ｂ）を０．５～１０ｐｐｍ（質量基準）含む。
＜アクリル系ブロック共重合体（Ａ）＞
　本発明におけるアクリル系ブロック共重合体（Ａ）は、アクリル酸エステル単位を主体とする重合体ブロック（ａ２）の両末端にそれぞれメタクリル酸エステル単位を主体とする重合体ブロック（ａ１）が結合した構造、すなわち、（ａ１）－（ａ２）－（ａ１）の構造（構造中の「－」は、化学結合を示す）を少なくとも１つ有する。
　重合体ブロック（ａ１）におけるメタクリル酸エステル単位の含有量は、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がさらに好ましく、９０質量％以上が特に好ましく、１００質量％であってもよい。当該メタクリル酸エステル単位となるメタクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｓｅｃ－ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸イソアミル、メタクリル酸ｎ－ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸ペンタデシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェノキシエチル、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル、メタクリル酸２－メトキシエチルなどを挙げることができる。
　これらのメタクリル酸エステルの中でも、透明性、耐熱性を向上させる観点から、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニルなどのメタクリル酸アルキルエステルが好ましく、メタクリル酸メチルがより好ましい。重合体ブロック（ａ１）は、これらのメタクリル酸エステルの１種から構成されていても、２種以上から構成されていてもよい。
　また、本発明の目的および効果の妨げにならない限りにおいて、重合体ブロック（ａ１）は、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸アリル等の反応基を有するメタクリル酸エステルに由来する単位；または、重合体ブロック（ａ２）の構成単位となり得るアクリル酸エステル、メタクリル酸、アクリル酸、芳香族ビニル化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、オレフィン等のメタクリル酸エステル以外の他の重合性単量体に由来する単位；などを共重合成分として含んでいてもよい。これら反応基を有するメタクリル酸エステルに由来する単位または他の重合性単量体に由来する単位は、本発明の効果を発現させる観点から少量であることが好ましく、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは２質量％以下である。
　重合体ブロック（ａ２）におけるアクリル酸エステル単位の含有量は、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がさらに好ましく、９０質量％以上が特に好ましく、１００質量％であってもよい。当該アクリル酸エステル単位となるアクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｓｅｃ－ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｎ－ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ペンタデシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェノキシエチル、アクリル酸２－ヒドロキシエチル、アクリル酸２－メトキシエチルなどを挙げることができる。
　これらのアクリル酸エステルの中でも、柔軟性を向上させる観点から、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸フェノキシエチル、アクリル酸２－メトキシエチルなどのアクリル酸アルキルエステルが好ましく、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸２－エチルヘキシルがより好ましい。重合体ブロック（ａ２）は、これらのアクリル酸エステルの１種から構成されていても、２種以上から構成されていてもよい。
　また、本発明の目的および効果の妨げにならない限りにおいて、重合体ブロック（ａ２）は、アクリル酸グリシジル、アクリル酸アリル等の反応基を有するアクリル酸エステルに由来する単位；または、重合体ブロック（ａ１）の構成単位となり得るメタクリル酸エステル、メタクリル酸、アクリル酸、芳香族ビニル化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、オレフィン等のアクリル酸エステル以外の他の重合性単量体に由来する単位；などを共重合成分として含んでいてもよい。これら反応基を有するアクリル酸エステルに由来する単位または他の重合性単量体に由来する単位は、本発明の効果を発現させる観点から少量であることが好ましく、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは２質量％以下である。
　アクリル系ブロック共重合体（Ａ）の透明性や導光性を向上させる観点から、重合体ブロック（ａ２）は、アクリル酸アルキルエステルと、アクリル酸芳香族エステルとの共重合体ブロックであることが好ましい。アクリル酸芳香族エステルとしては、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェニル、アクリル酸フェノキシエチル、アクリル酸フェノキシジエチレングリコール、アクリル酸フェノキシ－ポリエチレングリコール、アクリル酸２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルなどが好ましく、アクリル酸ベンジルがより好ましい。
　重合体ブロック（ａ２）が上記のようなアクリル酸アルキルエステルとアクリル酸芳香族エステルとの共重合体ブロックである場合において、当該重合体ブロック（ａ２）は、後述する屈折率や秩序－無秩序転移温度（ＯＤＴＴ）を好適な範囲にすることができて、透明性や導光性を向上させることができることから、アクリル酸アルキルエステル５０～９０質量％とアクリル酸芳香族エステル５０～１０質量％との共重合体ブロックであることが好ましく、アクリル酸アルキルエステル６０～８０質量％とアクリル酸芳香族エステル４０～２０質量％との共重合体ブロックであることがより好ましい。
　アクリル系ブロック共重合体（Ａ）の分子鎖形態は、重合体ブロック（ａ２）の両末端にそれぞれ重合体ブロック（ａ１）が結合した構造を少なくとも１つ有する限り、特に限定されることはなく、例えば、線状、分枝状、放射状などのいずれでもよいが、中でも（ａ１）－（ａ２）－（ａ１）で表されるトリブロック体が好ましい。ここで、（ａ２）の両端の（ａ１）の分子量、組成などは同じであってもよいし、相互に異なっていてもよい。なお本発明の樹脂組成物は、前記アクリル系ブロック共重合体（Ａ）と共に、（ａ１）－（ａ２）で表されるジブロック体をさらに含んでいてもよい。
　アクリル系ブロック共重合体（Ａ）の重量平均分子量は、透明性や導光性を向上させる観点から、１０,０００～１５０，０００である。本発明の樹脂組成物およびそれからなる成形体の柔軟性、成形加工性などを向上させる観点から、アクリル系ブロック共重合体（Ａ）の重量平均分子量は、３０，０００～１２０，０００であるのが好ましく、５０，０００～１００，０００であるのがより好ましい。アクリル系ブロック共重合体（Ａ）の重量平均分子量が１０，０００以上であると、溶融押出成形において十分な溶融張力を保持でき、良好な成形体が得られる。また、得られる成形体の破断強度などの力学物性が優れたものとなる。一方、アクリル系ブロック共重合体（Ａ）の重量平均分子量が１５０，０００以下であると、溶融押出成形で得られる成形体の表面に微細なシボ調の凹凸や未溶融物（高分子量体）に起因するブツが発生しにくく、良好な成形体が得られやすい。
　また、アクリル系ブロック共重合体（Ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）と重量平均分子量（Ｍｗ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）で表される分子量分布は、透明性や導光性を向上させる観点から、１．０１以上１．５０以下の範囲内にあるのが好ましく、１．０１以上１．３５以下の範囲内にあるのがより好ましい。このような範囲を取ることにより、本発明の樹脂組成物からなる成形体におけるブツの発生原因となる未溶融物の含有量を極めて少量とすることができる。
　なお、本明細書における重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフィーにより測定されるポリスチレン換算のものであり、実施例において後述する方法により測定することができる。
　アクリル系ブロック共重合体（Ａ）の引張弾性率は、１～１，５００ＭＰａであり、１０～１，０００ＭＰａであることが好ましい。引張弾性率が上記範囲となることで、力学強度と柔軟性のバランスに優れた樹脂組成物および成形体が得られる。
　アクリル系ブロック共重合体（Ａ）の引張弾性率は、アクリル系ブロック共重合体（Ａ）よりダンベル形状（ＩＳＯ　Ｂ　ｔｙｐｅ）の成形体を作製し、ＩＳＯ５２７－２に準拠して測定することができ、詳細には実施例において後述する方法により測定することができる。アクリル系ブロック共重合体（Ａ）の引張弾性率は、例えば、重合体ブロック（ａ１）の構成割合を大きくすることなどにより、その値を高くすることができる。
　アクリル系ブロック共重合体（Ａ）の秩序－無秩序転移温度（ＯＤＴＴ）は、２７０℃以下であってもよく、２６０℃以下であることが好ましい。ＯＤＴＴが２６０℃以下であることにより、加工性が向上し、異形押出性が良く、得られる成形体が表面平滑性に優れたものとなるため、成形体表面からの光損失が減少し、導光性が向上する。また、成形温度が下がることで、成形時の熱着色による透明性の低下を防ぐことができる。ＯＤＴＴは、２５０℃以下がより好ましく、２３０℃以下がさらに好ましい。ＯＤＴＴの下限は特に限定されないが、例えば１００℃以上である。
　アクリル系ブロック共重合体（Ａ）の秩序－無秩序転移温度（ＯＤＴＴ）は、アクリル系ブロック共重合体（Ａ）の重量平均分子量もしくは分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を、または重合体ブロック（ａ２）の構成を調整することなどにより所望の値とすることができる。より具体的には例えば、アクリル系ブロック共重合体（Ａ）の重量平均分子量または分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が大きくなるほど、ＯＤＴＴは高くなり、重合体ブロック（ａ２）中におけるアクリル酸アルキルエステル単位の割合が大きくなるほど、ＯＤＴＴは高くなる。なお、ＯＤＴＴは実施例に記載の方法により測定することができる。
　アクリル系ブロック共重合体（Ａ）の屈折率は、１．４７５～１．４９５であってもよく、１．４８５～１．４９５であることが好ましく、１．４９０～１．４９５であることがより好ましい。屈折率が上記の範囲にあると、得られる樹脂組成物の透明性や導光性が向上する。アクリル系ブロック共重合体（Ａ）の屈折率は、アクリル系ブロック共重合体（Ａ）を厚さ３ｍｍの成形体にし、屈折計を用いてＶブロック法により測定することができ、具体的には実施例において後述する方法により測定することができる。アクリル系ブロック共重合体（Ａ）の屈折率は、例えば重合体ブロック（ａ２）中に含まれるアクリル酸芳香族エステルの割合を大きくすることなどにより、その値を高くすることができる。
　また、重合体ブロック（ａ１）および重合体ブロック（ａ２）の屈折率は、アクリル系ブロック共重合体（Ａ）の屈折率に影響を及ぼすことから、それぞれ１．４６５～１．４９５であってもよく、それぞれ１．４８５～１．４９５であることが好ましく、それぞれ１．４９０～１．４９５であることがより好ましい。重合体ブロック（ａ１）の屈折率は、上記したアクリル系ブロック共重合体（Ａ）の屈折率と同様にして測定することができる。また重合体ブロック（ａ２）の屈折率は、アクリル系ブロック共重合体（Ａ）の屈折率および重合体ブロック（ａ１）の屈折率を用いて算出することができる。重合体ブロック（ａ１）および重合体ブロック（ａ２）の各屈折率は、具体的には実施例において後述する方法により求めることができる。
　アクリル系ブロック共重合体（Ａ）の製造方法としては、特に限定されず、公知の手法に準じた方法を採用することができる。例えば、各ブロックを構成する単量体をリビング重合する方法が一般に使用される。このようなリビング重合の手法としては、例えば、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤としアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩などの鉱酸塩の存在下でアニオン重合する方法（特公平７－２５８５９号公報参照）、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤とし有機アルミニウム化合物の存在下でアニオン重合する方法（特開平１１－３３５４３２号公報参照）、有機希土類金属錯体を重合開始剤として重合する方法（特開平６－９３０６０号公報参照）、α－ハロゲン化エステル化合物を開始剤として銅化合物の存在下ラジカル重合する方法（マクロモレキュラケミカルフィジックス（Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．）２０１巻，１１０８～１１１４頁（２０００年）参照）などが挙げられる。また、多価ラジカル重合開始剤や多価ラジカル連鎖移動剤を用いて、各ブロックを構成する単量体を重合させ、アクリル系ブロック共重合体（Ａ）を含有する混合物として製造する方法なども挙げられる。これらの方法中、特に、アクリル系ブロック共重合体（Ａ）が高純度で得られ、また分子量や組成比の制御が容易であり、かつ経済的であることから、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤とし有機アルミニウム化合物の存在下でアニオン重合する方法が推奨される。
　本発明の樹脂組成物は、１種のアクリル系ブロック共重合体（Ａ）を含んでいてもよく、２種以上のアクリル系ブロック共重合体（Ａ）を含んでいてもよい。
＜光拡散剤（Ｂ）＞
　本発明における光拡散剤（Ｂ）は、平均粒子径が０．５～２．０μｍであるルチル型酸化チタンであり、当該光拡散剤（Ｂ）は本発明の樹脂組成物において、前記アクリル系ブロック共重合体（Ａ）に対して、質量基準で０．５～１０ｐｐｍの割合で含まれる。酸化チタンは基材となるアクリル系ブロック共重合体（Ａ）との屈折率差が大きく、少量の添加で優位な拡散効果を発現させることができるが、当該酸化チタンとしてルチル型酸化チタンを用いると、耐候性や熱安定性に優れた樹脂組成物が得られる。このようなルチル型酸化チタンとしては、具体的には例えば、「赤外線遮蔽酸化チタン　ＪＲ－１０００」［商品名、テイカ株式会社製］などを好ましく用いることができる。
　上記ルチル型酸化チタンの平均粒子径は０．５～２．０μｍである。平均粒子径が０．４μｍ程度以下の顔料級酸化チタンや微粒子酸化チタンを用いた場合には、可視光線領域（０．４～０．７μｍ）の波長よりも粒子径が小さいため、レイリー散乱の影響を受けて０．４μｍ以下の短波長領域の光散乱が非常に強くなる。そのため、光源近傍では透過光が青味を帯び、光源から離れた位置では黄味を帯びやすい。一方、上記した赤外線遮蔽酸化チタンのように平均粒子径が０．５μｍ程度以上のルチル型酸化チタンを用いた場合には、赤外線領域（０．７～３μｍ）の波長を効果的に散乱できるため、０．５μｍ以上の黄色～赤色の可視光線領域の光散乱が強くなって、光源から離れた位置での透過光が青味を帯びやすい。
　ところでアクリル系ブロック共重合体（Ａ）を用いて成形体を製造した場合には、溶融加工時の熱履歴などの影響を受けて、光を通した場合に光源から離れた位置で黄味を帯びることがある。本発明では光拡散剤（Ｂ）として赤外線遮蔽性の高い上記ルチル型酸化チタンを含むことで、透過光の着色を抑制し、導光させた際の色度変化率を小さくすることができる。このような効果を発現させるために、ルチル型酸化チタンの平均粒子径が０．５～２．０μｍの範囲内にあることが必要であり、０．５～１．５μｍの範囲内にあることが好ましく、０．８～１．２μｍの範囲内にあることがより好ましい。なおルチル型酸化チタンの平均粒子径は、実施例において後述する方法により測定することができる。
　本発明の樹脂組成物は、前記アクリル系ブロック共重合体（Ａ）に対して、上記の光拡散剤（Ｂ）を質量基準で０．５～１０ｐｐｍ含むことが必要であり、０．８～８ｐｐｍ含むことが好ましい。光拡散剤（Ｂ）の含有量が多くなるにつれて、得られる樹脂組成物や成形体の透明性が低下し、光源近傍での光拡散が大きくなって導光性が低下する傾向がある。一方、光拡散剤（Ｂ）の含有量が少なすぎると、光を十分に拡散させることができなくなって、得られる樹脂組成物や成形体に光を通した際の発光輝度が小さくなりやすい。
　本発明の樹脂組成物は上記したアクリル系ブロック共重合体（Ａ）および光拡散剤（Ｂ）のみからなっていてもよいが、酸化防止剤（Ｃ）、着色剤（Ｄ）およびその他の成分のうちの１種または２種以上を任意成分としてさらに含んでいてもよい。本発明の樹脂組成物におけるアクリル系ブロック共重合体（Ａ）および光拡散剤（Ｂ）の合計の含有量は、４０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることがさらに好ましく９０質量％以上であることが特に好ましく、９５質量％以上、さらには１００質量％であってもよい。
＜酸化防止剤（Ｃ）＞
　上記の酸化防止剤（Ｃ）としては、特に制限はなく、例えば、ホスファイト系化合物、フェノール系化合物、硫黄系化合物などが挙げられる。酸化防止剤（Ｃ）は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの酸化防止剤（Ｃ）の中でも、透明性、導光性、色度を向上させる観点から、ホスファイト系化合物および／またはフェノール系化合物を用いることが好ましく、ホスファイト系化合物を単独で用いることがより好ましい。
　ホスファイト系化合物の種類に特に制限はないが、例えば、下記式（ｉ）で表される化合物（以下、「ホスファイト系化合物（ｉ）」と称する場合がある）を好ましく使用することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　上記式（ｉ）中、Ｒ1は、置換または非置換の芳香族基を示し、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立して水素原子または有機基を示し、Ｒ1とＲ2またはＲ3とは互いに結合して、ホスファイトを構成しているリン原子および酸素原子と共に環を形成していてもよく、Ｒ2とＲ3とは互いに結合して、ホスファイトを構成しているリン原子および酸素原子と共に環を形成していてもよい。
　Ｒ1における置換または非置換の芳香族基としては、例えば、フェニル基、置換基を有するフェニル基、フェニレン基、置換基を有するフェニレン基などが挙げられる。
　また、Ｒ2および／またはＲ3が有機基である場合は、ホスファイト系化合物（ｉ）の機能を損なわない有機基であればいずれでもよい。かかる有機基としては、例えば、アルキル基、置換基を有するアルキル基、フェニル基、置換基を有するフェニル基、アルキレン基などを挙げることができる。
　また、ホスファイト系化合物（ｉ）において、Ｒ1とＲ2とが互いに結合して、ホスファイトを構成しているリン原子および酸素原子と共に環を形成していてもよく、Ｒ1とＲ3とが互いに結合して、ホスファイトを構成しているリン原子および酸素原子と共に環を形成していてもよい。
　ホスファイト系化合物（ｉ）の具体例としては、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、ビス（２－ｔｅｒｔ－ブチル－４，６－ジメチルフェニル）・エチルホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクタデシルホスファイト、２，２’－エチリデンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）フルオロホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニル－４，４’－イソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ１２～１５混合アルキル）・ビスフェノールＡジホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、テトラトリデシル－４，４’－ブチリデンビス（２－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェノール）ジホスファイト、ビス［２，２’－メチレンビス（４，６－ジアミルフェニル）］・イソプロピリデンジフェニルホスファイト、水素化－４，４’－イソプロピリデンジフェノールポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）・ビス［４，４’－ｎ－ブチリデンビス（２－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェノール）］・１，６－ヘキサンジオール・ジホスファイト、２－ブチル－２－エチルプロパンジオール・２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールモノホスファイト、トリス（２－［（２，４，８，１０－テトラキス－ｔｅｒｔ－ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン－６－イル）オキシ］エチル）アミンなどを挙げることができる。これらホスファイト系化合物（ｉ）は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　ホスファイト系化合物（ｉ）は市販品でもよい。市販されているホスファイト系化合物（ｉ）としては、例えば、「アデカスタブＰＥＰ－３６」、「アデカスタブＰＥＰ－３６Ａ」、「アデカスタブ２１１２」［いずれも商品名、株式会社ＡＤＥＫＡ製］などが挙げられる。
　本発明の樹脂組成物が酸化防止剤（Ｃ）を含む場合におけるその含有量は、アクリル系ブロック共重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０１～１質量部であることが好ましく、０．０２～０．５質量部であることがより好ましい。
＜着色剤（Ｄ）＞
　上記の着色剤（Ｄ）としては、特に制限はなく、例えば、無機顔料、有機顔料、染料などが挙げられる。着色剤（Ｄ）は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの着色剤（Ｄ）の中でも、成形体に光を通した際の色度変化を小さくする観点から、最大吸収波長が５９０～６１０ｎｍの範囲内にある青色着色剤や、最大吸収波長が５１０～５３０ｎｍの範囲内にある紫色着色剤を用いることが好ましい。
　上記の青色着色剤を用いる場合、アクリル系ブロック共重合体（Ａ）に対して、質量基準で０．１～４ｐｐｍ含むことが好ましく、０．３～２ｐｐｍ含むことがより好ましい。また、上記の紫色着色剤を用いる場合、アクリル系ブロック共重合体（Ａ）に対して、質量基準で０．１～１０ｐｐｍ含むことが好ましく、０．３～７ｐｐｍ含むことがより好ましく、０．５～７ｐｐｍ含むことがさらに好ましい。さらに色度変化をより小さくするためには、該青色着色剤と該紫色着色剤とを併用することが好ましく、具体的には、アクリル系ブロック共重合体（Ａ）に対するそれぞれの含有量が質量基準で０．３～２ｐｐｍおよび０．５～７ｐｐｍであることが好ましい。
　また、色度変化を小さくする観点から、本発明の樹脂組成物は、該青色着色剤および／または該紫色着色剤をホスファイト系化合物（ｉ）と共に含むことが好ましい。なお、前記最大吸収波長とは、着色剤（Ｄ）を含有させた樹脂組成物の成形片をサンプルとして、紫外可視分光光度計を用いて分光透過率を測定する方法により算出することができる。
　着色剤（Ｄ）は市販品でもよい。市販されている着色剤（Ｄ）としては、例えば、青色顔料「ＢＰＡ－５５００Ａ」、紫色顔料「ＴＶ－４Ｍ」［いずれも商品名、日本ピグメント株式会社製］などが挙げられる。
＜その他の成分＞
　上記の他の成分としては、特に制限はなく、上記したアクリル系ブロック共重合体（Ａ）、光拡散剤（Ｂ）、酸化防止剤（Ｃ）および着色剤（Ｄ）以外のものが挙げられ、例えば、アクリル系ブロック共重合体（Ａ）以外の他の重合体や各種添加剤などが挙げられる。
　上記他の重合体としては、例えば、メタクリル樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン－１、ポリ－４－メチルペンテン－１、ポリノルボルネン等のオレフィン系樹脂；エチレン系アイオノマー；ポリスチレン、スチレン－無水マレイン酸共重合体、ハイインパクトポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂；メチルメタクリレート－スチレン共重合体；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸等のポリエステル樹脂；ナイロン６、ナイロン６６、ポリアミドエラストマー等のポリアミド樹脂；エステル系ポリウレタンエラストマー、エーテル系ポリウレタンエラストマー、無黄変エステル系ポリウレタンエラストマー、無黄変カーボネート系ポリウレタンエラストマー等のポリウレタン樹脂；ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン－ビニルアルコール共重合体、ポリアセタール、ポリフッ化ビニリデン、変性ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、シリコーンゴム変性樹脂、フェノキシ樹脂などが挙げられる。これらの中でも、アクリル系ブロック共重合体（Ａ）との相溶性の観点から、メタクリル樹脂が好ましい。
　本発明の樹脂組成物中における上記他の重合体の含有量は、１０質量％以下が好ましい
。
　上記メタクリル樹脂は、メタクリル酸エステルの単独重合体であるか、または、メタクリル酸エステル単位を主体とする共重合体であることが好ましい。メタクリル樹脂におけるメタクリル酸エステル単位の含有量は、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がさらに好ましく、９０質量％以上が特に好ましく、１００質量％であってもよい。当該メタクリル酸エステル単位となるメタクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｓｅｃ－ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸イソアミル、メタクリル酸ｎ－ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸ペンタデシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェノキシエチル、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル、メタクリル酸２－メトキシエチルなどを挙げることができる。
　これらの中でも、アクリル系ブロック共重合体（Ａ）との相溶性の観点、および樹脂組成物の透明性、成形加工性の観点から、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニルなどのメタクリル酸アルキルエステルが好ましく、メタクリル酸メチルがより好ましい。メタクリル樹脂は、これらのメタクリル酸エステルの１種から構成されていても、２種以上から構成されていてもよい。
　また、本発明の目的および効果を妨げない限りにおいて、上記メタクリル樹脂を構成するメタクリル酸エステル単位として、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸アリル等の反応基を有するメタクリル酸エステルに由来する単位を構成成分として少量、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下含んでいてもよい。
　上記メタクリル樹脂がメタクリル酸エステル単位を主体とする共重合体である場合、上記メタクリル酸エステルと共重合しうる他の単量体は、特に限定されないが、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｓｅｃ－ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｎ－ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ペンタデシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェノキシエチル、アクリル酸２－ヒドロキシエチル、アクリル酸２－メトキシエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸アリル等のアクリル酸エステル；メタクリル酸、アクリル酸、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸；エチレン、プロピレン、１－ブテン、イソブチレン、１－オクテン等のオレフィン；１，３－ブタジエン、イソプレン、ミルセン等の共役ジエン；スチレン、α－メチルスチレン、ｐ-メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン等の芳香族ビニル；酢酸ビニル、ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ビニルケトン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、アクリルアミド、メタクリルアミドなどを挙げることができ、その中でもアクリル酸エステルが好ましく、アクリル酸メチルがより好ましい。メタクリル樹脂は、これらの他の単量体のうちの１種または２種以上を含むことができる。
　上記メタクリル樹脂が共重合体である場合、その形態に特に制限はなく、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体などが挙げられる。
　また、上記メタクリル樹脂の立体規則性に特に制限はなく、イソタクチック、ヘテロタクチックあるいはシンジオタクチックであるものを用いることができる。
　上記メタクリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）に特に制限はないが、３０，０００～５００，０００であることが好ましく、７０，０００～２００，０００であることがより好ましい。また、本発明に用いるメタクリル樹脂は、１種単独で用いることができるが、重量平均分子量（Ｍｗ）などが異なる２種以上のメタクリル樹脂の混合物を用いることもできる。
　メタクリル樹脂は市販品でもよい。市販されているメタクリル樹脂としては、例えば、「パラペットＧＦ」、「パラペットＨ１０００Ｂ」、「パラペットＥＨ」、「パラペットＨＲＬ」［いずれも商品名、株式会社クラレ製］などが挙げられる。
　上記各種添加剤としては、例えば、ゴム、軟化剤、フィラー、滑剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、粘着剤、粘着付与剤、可塑剤、帯電防止剤、発泡剤、難燃剤などが挙げられる。これらは１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。これらの添加剤の中でも、透明性、導光性、発光性、耐熱性、耐候性、耐光性をさらに良好なものとするために、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤などを添加することが実用上好ましい。
　上記ゴムとしては、例えば、アクリル系ゴム；シリコーン系ゴム；ＳＥＰＳ、ＳＥＢＳ、ＳＩＳ等のスチレン系熱可塑性エラストマー；ＩＲ、ＥＰＲ、ＥＰＤＭ等のオレフィン系ゴムなどが挙げられる。
　上記軟化剤としては、例えば、成形加工時の流動性を向上させるためのパラフィン系オイル、ナフテン系オイル等の鉱物油軟化剤などが挙げられる。
　上記フィラーとしては、例えば、耐熱性、耐候性等の向上または増量などを目的とする炭酸カルシウム、タルク、カーボンブラック、酸化チタン、シリカ、クレー、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム等の無機充填剤；補強のためのガラス繊維、カーボン繊維等の無機繊維または有機繊維などが挙げられる。
　本発明の樹脂組成物を調製する方法は特に制限されないが、上記樹脂組成物を構成する各成分の分散性を高めるため、溶融混練して混合する方法が推奨される。混合・混練操作は、例えば、ニーダールーダー、押出機、ミキシングロール、バンバリーミキサーなどの既知の混合または混練装置を使用して行うことができる。特に、二軸押出機を使用することが好ましい。混合・混練時の温度は、使用するアクリル系ブロック共重合体（Ａ）の溶融温度などに応じて適宜調節するのがよく、通常１１０～３００℃の範囲内の温度がよい。このような方法をとることで、本発明の樹脂組成物をペレット、粉末などの任意の形態で得ることができる。ペレット、粉末などの形態の樹脂組成物は、成形材料として使用するのに好適である。
　本発明の樹脂組成物は、熱可塑性重合体に対して一般に用いられている成形加工方法や成形加工装置を用いて成形加工することができ、本発明の樹脂組成物からなる成形体を得ることができる。例えば、押出成形、射出成形、圧縮成形、ブロー成形、カレンダー成形、真空成形などの加熱溶融を経る成形加工法、溶液キャスト方法などにより成形体が製造できる。特に、本発明の樹脂組成物は、異形押出性や溶融流動性に優れるため、押出成形に好適であり、表面平滑性に優れた押出成形体が得られる。
　また、アクリル系ブロック共重合体（Ａ）のペレット、光拡散剤（Ｂ）、さらには任意成分としての酸化防止剤（Ｃ）および着色剤（Ｄ）などを非加熱および無オイル下で、ヘンシェルミキサー、タンブラー、スパーミキサー、リボンブレンダーなどを用いて混合し、上記の溶融成形装置に直接供給する手法をとることもできる。少量規模の場合は、樹脂製などの袋にアクリル系ブロック共重合体（Ａ）のペレット、光拡散剤（Ｂ）、さらには任意成分としての酸化防止剤（Ｃ）および着色剤（Ｄ）などを仕込んだのち、袋の口を縛り、袋を振るなどして混合する、簡易的な手法を採ることもできる。
　アクリル系ブロック共重合体（Ａ）は、粘着性によるペレット同士のブロッキングによる問題が起こることがあるが、ペレットの表面に粉状の成分、例えば、光拡散剤（Ｂ）、酸化防止剤（Ｃ）、着色剤（Ｄ）などを付着させることで、ペレット同士の膠着を防止する作用が発現し、前記の問題を防ぐことができる。さらに、ブロッキングを防ぐことで、溶融成形装置への供給がスムーズになり、製造される成形体の品質も安定する効果が得られる。
　上記成形加工方法により、ファイバー、型物、パイプ、シート、フィルム、繊維状物、積層体などの任意の形状の成形体を得ることができる。また、コア－クラッド構造を持つ成形体を得ることもできる。
　本発明の樹脂組成物からなる成形体の用途は特に限定されず、光学分野、食品分野、医療分野、民生分野、自動車分野、電気・電子分野などの多岐の用途で利用することができる。
　特に本発明の樹脂組成物ないし成形体は、透明性や異形押出性・表面平滑性のいずれにも優れ、且つ導光性に優れる点から、本発明の成形体は、光学部材に好適に使用できる。
　かかる光学部材としては、例えば、コア－クラッド構造を持つライトガイドをはじめとした導光体として、自動車内装用照明装置、具体的には、車両のインストルメントパネル周り、カーオディオ・カーナビ周り、ドアパネル、コンソールボックス、ピラーに設置する補助照明として使用できる。その他、カーテシーランプ、マップランプ、ルームランプ、フロアランプ、フットランプ、天井ランプ、ドアランプに適用することもできる。また、自動車外装用照明装置、例えば自動車用ヘッドランプやテールランプ、ブレーキランプ、サイドマーカーランプ、ナンバープレートランプなどにも適用することもできる。また、太陽光の伝送、車載用配線・移動体配線・ＦＡ機器配線等の光信号伝送、液面レベルセンサー、感圧センサー等の光学センサー、内視鏡等のイメージガイド、光学機器のライトガイトにも適用することができる。その他、携帯電話、デジカメ、腕時計、パチンコ台、スロット台、自動販売機、犬の首輪、装飾具、交通標識、洗面台、シャワー、浴槽の湯温表示機、ＯＡ機器、家庭用電気製品、光学機器、各種建材、階段、手すり、電車のホーム、屋外看板、バリアフリー空間等のイルミネーションや照明、液晶表示部のバックライト、可変表示体、美術館や博物館向けの熱線や紫外線カット照明におけるライトガイド等としても好適に使用することができる。また、この光伝送体に光源を組合せて、照明装置として各種のイルミネーションや照明設備に使用することができる。
　その他、各種カバー、各種端子板、プリント配線板、スピーカー、顕微鏡、双眼鏡、カメラ、時計；映像・光記録・光通信・情報機器関連部品としてカメラ、ＶＴＲ、プロジェクションＴＶ等のファインダー、フィルター、プリズム、フレネルレンズ、各種光ディスク（ＶＤ、ＣＤ、ＤＶＤ、ＭＤ、ＬＤ等）基板保護フィルム、光スイッチ、光コネクター、液晶ディスプレイ；液晶ディスプレイ用導光フィルム・シート、フラットパネルディスプレイ、フラットパネルディスプレイ用導光フィルム・シート、プラズマディスプレイ、プラズマディスプレイ用導光フィルム・シート、位相差フィルム・シート、偏光フィルム・シート、偏光板保護フィルム・シート、波長板、光拡散フィルム・シート、プリズムフィルム・シート、反射フィルム・シート、反射防止フィルム・シート、視野角拡大フィルム・シート、防眩フィルム・シート、輝度向上フィルム・シート、液晶やエレクトロルミネッセンス用途の表示素子基板、タッチパネル、タッチパネル用導光フィルム・シート、各種前面板と各種モジュール間のスペーサーなどが挙げられる。これらの中でも、本発明の成形体は、特に導光体として用いることが好ましい。
　また、本発明の成形体は、耐候性、柔軟性などにも優れることから、例えば、建築用内・外装用部材、カーテンウォール、屋根用部材、屋根材、窓用部材、雨どい、エクステリア類、壁材、床材、造作材、道路建設用部材、再帰反射フィルム・シート、農業用フィルム・シート、照明カバー、看板、透光性遮音壁など、公知の建材用途へも好適に適用可能である。
　以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。製造例、実施例および比較例で用いた測定機器および測定方法を以下に記す。
（１）重量平均分子量（Ｍｗ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
　アクリル系ブロック共重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフィー（以下ＧＰＣと略記する）によりポリスチレン換算分子量で求めた。得られた重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）とから分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。
・ＧＰＣ装置：東ソー株式会社製　「ＨＬＣ－８０２０」
・分離カラム：東ソー株式会社製　「ＴＳＫｇｅｌ　ＧＭＨＸＬ」、「Ｇ４０００ＨＸＬ」および「Ｇ５０００ＨＸＬ」を直列に連結
・溶離剤：テトラヒドロフラン
・溶離剤流量：１．０ｍｌ／分
・カラム温度：４０℃
・検出方法：示差屈折率（ＲＩ）
（２）各重合体ブロックの構成割合
　アクリル系ブロック共重合体（Ａ）における各重合体ブロックの構成割合および各重合体ブロックの組成比は、１Ｈ－ＮＭＲ（１Ｈ－核磁気共鳴）測定によって求めた。詳細は以下のとおりである。
・核磁気共鳴装置：日本電子株式会社製　「ＪＮＭ－ＬＡ４００」
・重溶媒：重水素化アセトン
（３）屈折率
　アクリル系ブロック共重合体（Ａ）を２３０℃で溶融させ、下記の超小型射出成形機を用いて長さ３２ｍｍ、幅６ｍｍ、厚さ３ｍｍの成形体を作製した。得られた成形体から試料（８ｍｍ×８ｍｍ×１１ｍｍの直角三角形で厚さ３ｍｍ）を切り出し、測定温度２５℃で下記の屈折計および条件でＶブロック法により屈折率を測定した。
・超小型射出成形機：ＣＳＩ社製　「ｍｉｎｉ　ｍａｘ　ｍｏｌｄｅｒ」
・屈折計：カール・ツァイス・イエナ社製　「ＰＲ－２」
・測定波長：５８７．５６２ｎｍ（ｄ線）
　アクリル系ブロック共重合体（Ａ）および重合体ブロック（ａ１）の屈折率は、上記の方法により求め、重合体ブロック（ａ２）の屈折率は、アクリル系ブロック共重合体（Ａ）と重合体ブロック（ａ１）のそれぞれの屈折率の値から下記の計算式より求めた。
・計算式：重合体ブロック（ａ２）の屈折率＝｛アクリル系ブロック共重合体（Ａ）の屈折率－（重合体ブロック（ａ１）の屈折率×重合体ブロック（ａ１）の体積分率）｝÷重合体ブロック（ａ２）の体積分率
　ここで各体積分率は、下記の計算式から求めた値である。
・計算式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000004
（４）柔軟性（引張弾性率）
　アクリル系ブロック共重合体（Ａ）を用いて、下記の射出成形機により、下記のシリンダー温度および金型温度でダンベル形状（ＩＳＯ　Ｂ　ｔｙｐｅ）の成形体を作製し、下記の装置を用いてＩＳＯ　５２７－２に準拠して引張弾性率を測定した。
・射出成形機：日精樹脂工業株式会社製　「ＵＨ１０００－８０」、
・シリンダー温度：２２０℃（製造例１）、２３０℃（製造例２、３）
・金型温度：５０℃（製造例１～３）
・装置：株式会社島津製作所製　「万能試験機　ＡＧ－Ｉ」
（５）秩序－無秩序転移温度（ＯＤＴＴ）
　アクリル系ブロック共重合体（Ａ）を以下のプレス成形装置を用いて２３０℃でプレス成形し、厚さ１ｍｍのシート状成形体を得た。得られた成形体を直径２５ｍｍの円盤状に打ち抜き、ＪＩＳ　Ｋ７２４４－１０に準拠する方法で、以下の装置・条件で、１００～２８０℃の温度範囲の貯蔵弾性率Ｇ’を測定した。得られたデータから、縦軸を貯蔵弾性率Ｇ’（Ｐａ）の対数目盛とし、横軸を温度（℃）としてチャート（α）を作成した。一般に、チャート（α）においてＧ’が急激に低下する温度が、秩序－無秩序転移温度（ＯＤＴＴ）とされている。
　具体的な値については、得られたチャート（α）について、ＪＩＳＢ０１０３－５１１３に準じて交会点を求め、その温度を秩序－無秩序転移温度（ＯＤＴＴ）として決定した（図１参照）。
・プレス成形装置：株式会社神藤金属工業所製　「圧縮成形機　ＡＹＳ１０」
・動的粘弾性測定装置：Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ　Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製　「ＡＲＥＳ粘弾性測定システム」
・測定モード：平行平板
・振動周波数：６．２８ラジアン／秒
・印加歪：０．５％
・昇温速度：３℃／分
（６）酸化チタンの平均粒子径
　酸化チタンの平均粒子径は、透過型電子顕微鏡を用いて写真に撮影し、自動画像処理解析装置にて水平方向等分径を測定することによって求めた。ここで、水平方向等分径とは、粒子の面積を二等分するＹ軸方向の水平弦長とする。
・透過型電子顕微鏡：日本電子株式会社製　「ＪＥＭ－１２３０」
・卓上型自動式多機能画像処理解析機：株式会社ニレコ製　「ＬＵＺＥＸ　ＡＰ」
（７）熱安定性
　以下の実施例または比較例に使用された光拡散剤（Ｂ）を用いて、下記の条件でその重量変化を測定し、光拡散剤（Ｂ）の５％重量減少温度を算出した。得られた５％重量減少温度をアクリル系ブロック共重合体（Ａ）の５％重量減少温度（２８０℃）と比較し以下の基準で評価した。これを熱安定性の指標とした。
　　Ａ：アクリル系ブロック共重合体（Ａ）の５％重量減少温度（２８０℃）以上
　　Ｂ：アクリル系ブロック共重合体（Ａ）の５％重量減少温度（２８０℃）未満
・熱重量測定装置：ＭＥＴＴＬＥＲ　ＴＯＬＥＤＯ製　「ＴＧＡ／ＤＳＣ　１」
・雰囲気ガス：空気
・開始温度：３０℃
・終了温度：５００℃
・昇温速度：１０℃／ｍｉｎ
（８）発光性
　以下の実施例または比較例で得られた樹脂組成物を用いて、射出成形機により、下記の条件で長さ５ｃｍ、幅５ｃｍ、厚さ３ｍｍのシート状成形体を得た。得られた成形体の端面に白色ＬＥＤ光源を設置し、導光させ、光源に対して垂直方向への面発光輝度を測定した。
・射出成形機：住友重機械工業株式会社製　「ＳＥ１８ＤＵ」
・シリンダー温度：２３０℃
・金型温度：６０℃
・分光放射計：株式会社トプコンテクノハウス製　「ＳＲ－３Ａ」
・光源：白色ＬＥＤ光源（光束１３５ｌｍ、指向特性１２０°）
・輝度計と成形体との距離：５ｃｍ
（９）透明性
　（８）と同様の方法により長さ５ｃｍ、幅５ｃｍ、厚さ３ｍｍのシート状成形体を得た。得られた成形体を用いて、以下の直読へイズメーターにより、ＩＳＯ　１４７８２に準拠してヘイズ値を測定した。
・直読ヘイズメーター：日本電色工業株式会社製　「ＮＤＨ５０００」
（１０）導光性
　（８）と同様の手法により長さ５ｃｍ、幅５ｃｍ、厚さ３ｍｍのシート状成形体を得た。得られた成形体を用いて、幅方向（光路長５ｃｍ）における分光透過率を測定し、光波長４２０ｎｍにおける光線透過率を求めた。また、等色関数ＪＩＳ　Ｚ８７０１－１９９９に準拠して黄色度ｂ＊を求め、成形体内部を透過する光の着色具合を判断する指標とした。使用した装置の詳細を以下に記す。黄色度ｂ＊の値が０に近い方が、着色が少なく、導光体として優れている。
・紫外可視近赤外分光光度計：日本分光株式会社製　「Ｖ－６７０」
・光源：重水素ランプ（Ｄ２）およびハロゲンランプ（ＷＩ）
（１１）導光体の発光輝度・色度・色度変化率
　以下の実施例または比較例で得られた樹脂組成物を用いて、表３に記載の温度条件で押出成形した直径３．３ｍｍの丸棒状成形体の両端面を垂直に切断し、長さ１ｍの成形体を得た。得られた成形体の端面に白色ＬＥＤ光源を設置し、導光させ、光源から１０ｃｍおよび９０ｃｍ離れた位置で発光輝度およびｘｙ色度を測定した。使用した装置の詳細を以下に記す。また、１０ｃｍ位置を基準として９０ｃｍ位置におけるｘｙ色度の変化率（絶対値）を以下の式より算出し、色度変化の指標とした。この変化率が小さいほど導光体として優れており、変化率が１０％以下であることが好ましい。
・分光放射計：株式会社トプコンテクノハウス製　「ＳＲ－３Ａ」
・光源：白色ＬＥＤ光源（光束１３５ｌｍ、指向特性１２０°）
・色度変化率（％）＝｜[（光源からの距離９０ｃｍにおける色度）－（光源からの距離１０ｃｍにおける色度）]÷（光源からの距離１０ｃｍにおける色度）×１００｜
＜アクリル系ブロック共重合体（Ａ）＞
《製造例１》［アクリル系ブロック共重合体（Ａ１）の合成］
　２０リットルの反応槽内部を脱気し、窒素で置換した後、室温にて乾燥トルエン１０．２９ｋｇ、ヘキサメチルトリエチレンテトラミン０．０１９ｋｇ、イソブチルビス（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）アルミニウム０．１７ｍｏｌを含有するトルエン溶液０．３５ｋｇを加え、さらに、ｓｅｃ－ブチルリチウム０．０７７ｍｏｌを加えた。これにメタクリル酸メチル０．５２ｋｇを加え、室温で１時間反応させた。引き続き、重合液の内部温度を－２５℃に冷却し、アクリル酸ｎ－ブチル１．２６ｋｇとアクリル酸ベンジル０．４５ｋｇとの混合液を１時間かけて滴下した。続いて、メタクリル酸メチル１．１９ｋｇを加え、反応液を室温に戻し、８時間攪拌した。次いで、反応液にメタノールを０．３０ｋｇ添加して重合を停止した。この重合停止後の反応液を大量のメタノール中に注ぎ、析出した沈殿物を回収し、アクリル系ブロック共重合体（Ａ１）を得た。
　得られたアクリル系ブロック共重合体（Ａ１）の構造は、重合体ブロック（ａ１－１）－重合体ブロック（ａ２）－重合体ブロック（ａ１－２）からなるトリブロック構造であり、（ａ１－１）：（ａ２）：（ａ１－２）の質量比は１５．２：５０．０：３４．８、重量平均分子量（Ｍｗ）は６１，５００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．１４であった。評価結果を表１に示す。
《製造例２》［アクリル系ブロック共重合体（Ａ２）の合成］
　アクリル酸ｎ－ブチルを１．６９ｋｇに変更し、アクリル酸ベンジルを添加しないこと以外は、製造例１と同じ方法によって、アクリル系ブロック共重合体（Ａ２）を得た。
　得られたアクリル系ブロック共重合体（Ａ２）の構造は、重合体ブロック（ａ１－１）－重合体ブロック（ａ２）－重合体ブロック（ａ１－２）からなるトリブロック構造であり、（ａ１－１）：（ａ２）：（ａ１－２）の質量比は１５．０：５０．５：３４．５、重量平均分子量（Ｍｗ）は６１，３００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．１４であった。評価結果を表１に示す。
《製造例３》［アクリル系ブロック共重合体（Ａ３）の合成］
　２０リットルの反応槽内部を脱気し、窒素で置換した後、室温にて乾燥トルエン１０．２９ｋｇ、ヘキサメチルトリエチレンテトラミン０．０１９ｋｇ、イソブチルビス（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）アルミニウム０．１７ｍｏｌを含有するトルエン溶液０．３５ｋｇを加え、さらに、ｓｅｃ－ブチルリチウム０．０７７ｍｏｌを加えた。これにメタクリル酸メチル０．５０ｋｇを加え、室温で１時間反応させた。引き続き、重合液の内部温度を－２５℃に冷却し、アクリル酸ｎ－ブチル２．０９ｋｇを１時間かけて滴下した。続いて、メタクリル酸メチル０．８２ｋｇを加え、反応液を室温に戻し、８時間攪拌した。次いで、反応液にメタノールを０．３０ｋｇ添加して重合を停止した。この重合停止後の反応液を大量のメタノール中に注ぎ、析出した沈殿物を回収し、アクリル系ブロック共重合体（Ａ３）を得た。
　得られたアクリル系ブロック共重合体（Ａ３）の構造は、重合体ブロック（ａ１－１）－重合体ブロック（ａ２）－重合体ブロック（ａ１－２）からなるトリブロック構造であり、（ａ１－１）：（ａ２）：（ａ１－２）の質量比は１４．７：６１．２：２４．１、重量平均分子量（Ｍｗ）は６５，６００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０９であった。評価結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
＜光拡散剤（Ｂ）＞
　実施例および比較例では、光拡散剤（Ｂ）として以下のものを使用した。
（ｂ－１）酸化チタン「ＪＲ－１０００」テイカ株式会社製（平均粒子径：１．０μｍ、ルチル型）
（ｂ－２）酸化チタン「ＪＲ－３０１」テイカ株式会社製（平均粒子径：０．３μｍ、ルチル型）
（ｂ－３）酸化アルミニウム「ＡＬ－４３Ｍ」昭和電工株式会社製（平均粒子径：１．５μｍ）
（ｂ－４）ポリスチレン「テクポリマー　ＸＸ－１４７Ｄ」積水化成品工業株式会社製（平均粒子径：４μｍ）
（ｂ－５）ポリスチレン「テクポリマー　ＳＢＸ－６」積水化成品工業株式会社製（平均粒子径：６μｍ）
（ｂ－６）ポリスチレン「テクポリマー　ＳＢＸ－１２」積水化成品工業株式会社製（平均粒子径：１２μｍ）
（ｂ－７）シリコーン樹脂「トスパール　１２０」モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製（平均粒子径：２μｍ）
（ｂ－８）シリコーン樹脂「トスパール　２０００Ｂ」モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製（平均粒子径：６μｍ）
＜酸化防止剤（Ｃ）＞
　実施例および比較例では、酸化防止剤（Ｃ）として以下のものを使用した。
（ｃ－１）ホスファイト系化合物「アデカスタブＰＥＰ３６／３６Ａ」株式会社ＡＤＥＫＡ製
＜着色剤（Ｄ）＞
　実施例では、着色剤（Ｄ）として以下のものを使用した。
（ｄ－１）青色顔料「ＢＰＡ－５５００Ａ」日本ピグメント株式会社製（最大吸収波長：６００ｎｍ）
（ｄ－２）紫色顔料「ＴＶ－４Ｍ」日本ピグメント株式会社製（最大吸収波長：５２０ｎｍ）
《実施例１、２、７～１１》
　上記製造例１～３で得られたアクリル系ブロック共重合体（Ａ１～Ａ３）、上記光拡散剤（Ｂ）、上記酸化防止剤（Ｃ）および上記着色剤（Ｄ）を下記の表２に示す配合割合で、シリンダー温度２００℃の二軸押出機により溶融混練したのち、押出し、切断することによって、樹脂組成物のペレットを作製した。この樹脂組成物の評価結果を表２に示す。
《比較例１～１０》
　上記製造例１で得られたアクリル系ブロック共重合体（Ａ１）と、上記光拡散剤（Ｂ）および上記酸化防止剤（Ｃ）を下記の表２に示す配合割合で、シリンダー温度２００℃の二軸押出機により溶融混練したのち、押出し、切断することによって、樹脂組成物のペレットを作製した。この樹脂組成物の評価結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　表２の結果から、平均粒子径が１．０μｍであるルチル型酸化チタン（ｂ－１）を含む樹脂組成物は、高い透明性と導光性を維持したまま、優れた発光性を示すことがわかる（実施例１、２、７～１１）。実施例１、２は特に優れている。
　これに対して、光拡散剤（Ｂ）を含まない樹脂組成物は、発光性に劣ることがわかる（比較例１）。また、平均粒子径が０．３μｍである酸化チタン（ｂ－２）を含む樹脂組成物は、透明性に劣り、導光性も低いことがわかる（比較例２）。酸化チタン以外の光拡散剤（Ｂ）を含む樹脂組成物は、発光性に劣り、黄色度も高く、品位に劣ることがわかる（比較例３～１０）。
《実施例３～６、１２，１３》
　上記製造例１～３で得られたアクリル系ブロック共重合体（Ａ１～Ａ３）、上記光拡散剤（Ｂ）および上記酸化防止剤（Ｃ）を下記の表３に示す配合割合で、シリンダー温度２００℃の二軸押出機により溶融混練したのち、押出し、切断することによって、樹脂組成物のペレットを作製した。この樹脂組成物の評価結果を上記した比較例１の場合の結果とともに表３に示す。
《比較例１１～１３》
　上記製造例１で得られたアクリル系ブロック共重合体（Ａ１）、上記光拡散剤（Ｂ）および上記酸化防止剤（Ｃ）を下記の表３に示す配合割合で、シリンダー温度２００℃の二軸押出機により溶融混練したのち、押出し、切断することによって、樹脂組成物のペレットを作製した。この樹脂組成物の評価結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　表３の結果から、平均粒子径が１．０μｍであるルチル型酸化チタン（ｂ－１）を０．５～１０ｐｐｍ（質量基準）で含む樹脂組成物は、高い発光輝度を示し、且つ導光させた際の色度変化率が小さいことがわかる。このことから、導光体としてより優れていることがわかる（実施例３～６、１２、１３）。
　これに対して、光拡散剤（Ｂ）を含まない樹脂組成物は、発光輝度が低く、色度変化率も大きいことがわかる（比較例１）。また、酸化チタン以外の光拡散剤（Ｂ）を含む樹脂組成物は、色度変化率が大きく、性能に劣ることがわかる（比較例１１～１３）。

Claims (11)

  1. 　アクリル系ブロック共重合体（Ａ）と光拡散剤（Ｂ）を含む樹脂組成物であって、
    　前記アクリル系ブロック共重合体（Ａ）は、アクリル酸エステル単位を主体とする重合体ブロック（ａ２）の両末端にそれぞれメタクリル酸エステル単位を主体とする重合体ブロック（ａ１）が結合した構造を少なくとも１つ有し、重量平均分子量が１０，０００～１５０，０００であり、引張弾性率が１～１，５００ＭＰａであり、
    　前記光拡散剤（Ｂ）は、平均粒子径が０．５～２．０μｍであるルチル型酸化チタンであり、
    　前記アクリル系ブロック共重合体（Ａ）に対して、前記光拡散剤（Ｂ）を０．５～１０ｐｐｍ（質量基準）含む、樹脂組成物。
  2. 　前記アクリル系ブロック共重合体（Ａ）１００質量部に対して、酸化防止剤（Ｃ）として下記式（ｉ）で表されるホスファイト系化合物を０．０１～１質量部含む、請求項１に記載の樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｒ1は、置換または非置換の芳香族基を示し、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立して水素原子または有機基を示し、Ｒ1とＲ2またはＲ3とは互いに結合して、ホスファイトを構成しているリン原子および酸素原子と共に環を形成していてもよく、Ｒ2とＲ3とは互いに結合して、ホスファイトを構成しているリン原子および酸素原子と共に環を形成していてもよい。）
  3. 　前記アクリル系ブロック共重合体（Ａ）の屈折率が１．４８５～１．４９５である、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
  4. 　前記アクリル系ブロック共重合体（Ａ）の秩序－無秩序転移温度（ＯＤＴＴ）が２６０℃以下である、請求項１～３のいずれかに記載の樹脂組成物。
  5. 　前記重合体ブロック（ａ２）が、アクリル酸アルキルエステル５０～９０質量％とアクリル酸芳香族エステル５０～１０質量％との共重合体ブロックである、請求項１～４のいずれかに記載の樹脂組成物。
  6. 　前記重合体ブロック（ａ１）および前記重合体ブロック（ａ２）の屈折率が、それぞれ１．４８５～１．４９５である、請求項１～５のいずれかに記載の樹脂組成物。
  7. 　前記アクリル系ブロック共重合体（Ａ）に対して、着色剤（Ｄ）として最大吸収波長が５９０～６１０ｎｍの範囲内にある青色着色剤を０．１～４ｐｐｍ（質量基準）含む、請求項１～６のいずれかに記載の樹脂組成物。
  8. 　前記アクリル系ブロック共重合体（Ａ）に対して、着色剤（Ｄ）として最大吸収波長が５１０～５３０ｎｍの範囲内にある紫色着色剤を０．１～１０ｐｐｍ（質量基準）含む、請求項１～７のいずれかに記載の樹脂組成物。
  9. 　請求項１～８のいずれかに記載の樹脂組成物からなる成形体。
  10. 　光学部材である、請求項９に記載の成形体。
  11. 　導光体である、請求項９に記載の成形体。
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