CN110227487A - 一种羰基加氢催化剂的制备方法及应用 - Google Patents
一种羰基加氢催化剂的制备方法及应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110227487A CN110227487A CN201910547821.XA CN201910547821A CN110227487A CN 110227487 A CN110227487 A CN 110227487A CN 201910547821 A CN201910547821 A CN 201910547821A CN 110227487 A CN110227487 A CN 110227487A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- active carbon
- solution
- added
- mass concentration
- hydrogen catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/8926—Copper and noble metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/143—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of ketones
- C07C29/145—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of ketones with hydrogen or hydrogen-containing gases
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种羰基加氢催化剂的制备方法，包括以下步骤：将活性炭用盐酸蒸煮，过滤，洗涤；将酸处理的活性炭用碱性溶液蒸煮，过滤，洗涤；将碱处理的活性炭用氧化剂溶液蒸煮，过滤，洗涤；将氧化处理的活性炭加入到改性剂溶液中，搅拌，得到改性的活性炭浆；将氯化钯溶液和铜盐溶液混合，将氯化钯和铜盐的混合溶液加入到活性炭浆中，搅拌，得到负载型钯铜悬浊液前驱体；还原负载型钯铜悬浊液前驱体，过滤，洗涤，离心甩干，得到羰基加氢催化剂。此外，本发明还提供一种采用上述方法制备的羰基加氢催化剂在对甲基苯乙酮氢化反应中的应用。本发明的制备方法简单，采用该方法制备的羰基加氢催化剂在对甲基苯乙酮氢化反应中具有较高的催化活性。
Description
技术领域
本发明属于贵金属催化剂技术领域，具体涉及一种羰基加氢催化剂的制备方法及应用。
背景技术
钯炭催化剂是一种将贵金属钯负载到载体活性炭上制备而成的新型材料，具有投料量小、活性高、性能稳定、绿色环保且易于回收等特点，在医药工业、石油化工、染料香料工业、电子工业和其他精细化工氢化还原过程中被广泛应用。在精细化学品合成中，钯碳催化剂主要用于加氢和氧化反应，比如炔类(三键)加氢、烯类(双键)加氢、羰基加氢、硝基加氢和羟基氧化以及酚基氧化等。精细化学品的合成作为有机化学的一部分，传统工艺多使用化学计量反应，该反应使用大量的固体氧化剂和还原剂，致使反应过程产生大量固体废物和含有机物废水。使用钯碳催化剂可以改变这类传统的合成工艺，变化学计量反应为催化反应，减少废物量的排放，对环境友好。钯碳催化剂在精细化学品合成中越来越受重视，其应用更为广泛。
钯炭催化剂属于负载型催化剂，较为常用的负载方法为物理方法和化学方法，其中化学方法分为：浸渍法，水解浸渍法，离子交换法，浸渍沉淀法。化学方法主要通过载体活性炭预处理(酸碱处理，氧化处理等)、吸附(浸渍)制得前驱体、老化沉淀、前驱体进行还原和过滤洗涤，得催化剂产品。催化剂的制备方法中，每个步骤间是相互影响的。《A simplemethod for preparing highly active palladium catalysts loaded on variouscarbon supports for liquid-phase oxidation and hydrogenation reactions》中，Takashi Harada,Shigeru Ikeda,Mayu Miyazaki etc.al.提出钯炭催化剂中贵金属与载体的交联作用，通过分析在制备过程中载体预处理、浸渍制备工艺以及还原工艺等对负载型钯炭催化剂性能的影响，提出优化各环节条件的重要意义。公开号为106732553A，公开日期为2017年5月31日，名称为《钯炭催化剂的制备方法》的发明专利申请文件中公开了通过载体预处理得到蓬松态活性炭的方法，实现载体表面物理参数定向改变，得到分散度较高、反应活性显著提高的钯炭催化剂。申请号为2017100179706，公告号为106693961B，公告日期为2018年6月22日，名称为《钯碳催化剂及其制备方法与应用》的发明专利中，公开了一种通过对载体进行磷酸活化来制备催化剂的方法，该催化剂在脱苄基类反应中具有较高的活性。
目前市场上的钯炭催化剂种类繁多，部分催化剂在使用过程中实现了通用，但依然存在一些缺陷。对于低温羰基加氢反应体系，羰基化学吸附受催化剂活性的影响，一些催化剂在特定类型反应中无法达到预期催化效果。在加氢过程中，钯炭催化剂由于受反应类型、本身物理化学参数和反应条件的影响，其性能不能充分发挥，较大程度的降低催化剂的使用效率。设计、制备高活性钯炭催化剂用于羰基加氢反应显得尤为重要。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足，提供一种羰基加氢催化剂的制备方法及应用。该羰基加氢催化剂在对甲基苯乙酮氢化反应中具有较高的催化活性，在反应压降、耗时及产物对甲基苯乙醇收率上有显著优势，具有良好的实用价值。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种羰基加氢催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一、将活性炭加入到盐酸溶液中蒸煮，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为6～8，得到酸处理的活性碳；
步骤二、将步骤一中得到的酸处理的活性炭加入到碱性溶液中蒸煮，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为6～8，得到碱处理的活性炭；
步骤三、将步骤二中得到的碱处理的活性炭加入到氧化剂溶液中蒸煮，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为6～8，得到氧化处理的活性炭；
步骤四、将步骤三中得到的氧化处理的活性炭加入到改性剂溶液中，搅拌，得到改性的活性炭浆；
步骤五、将氯化钯溶液和铜盐溶液混合，得到氯化钯和铜盐的混合溶液，将所述氯化钯和铜盐的混合溶液加入到步骤四中得到的活性炭浆中，调节pH为8～12，搅拌，得到负载型钯铜悬浊液前驱体；
步骤六、还原步骤五中得到的负载型钯铜悬浊液前驱体，过滤，将过滤得到的固体用纯水洗涤至中性，将洗涤后固体离心甩干，得到羰基加氢催化剂。
上述的一种羰基加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述羰基加氢催化剂中Pd的质量含量为2％～10％，Cu的质量含量为0.2％～1％。
上述的一种羰基加氢催化剂的制备方法，其特征在于，步骤一中所述盐酸溶液的质量浓度为2％～5％，盐酸溶液的质量为加入的活性炭质量的6倍～10倍；步骤一中所述蒸煮处理的时间为0.25h～1h，蒸煮处理的温度为80℃～110℃。
上述的一种羰基加氢催化剂的制备方法，其特征在于，步骤二中所述碱性溶液为质量浓度为15％～25％的氢氧化钠溶液或质量浓度为15％～25％的氢氧化钾溶液；步骤二中所述碱性溶液的质量为步骤一中加入到盐酸溶液中的活性炭质量的5倍～8倍；步骤二中所述蒸煮处理的时间为0.5h～2h，蒸煮处理的温度为70℃～90℃。
上述的一种羰基加氢催化剂的制备方法，其特征在于，步骤三中所述氧化剂溶液为质量浓度为5％～15％的硝酸溶液或质量浓度为5％～15％的双氧水溶液；步骤三中所述氧化剂溶液的质量为步骤一中加入到盐酸溶液中的活性炭质量的10倍～20倍；步骤三中所述蒸煮处理的时间为2h～5h，蒸煮处理的温度为80℃～110℃。
上述的一种羰基加氢催化剂的制备方法，其特征在于，步骤四中所述改性剂溶液中改性剂的质量浓度为0.2％～1.0％，所述改性剂为硝酸锌和/或硝酸锆；步骤四中所述改性剂溶液的质量为步骤一中加入到盐酸溶液中的活性炭质量的15倍～25倍；步骤四中所述搅拌的时间为1h～3h，搅拌的温度为40℃～60℃。
上述的一种羰基加氢催化剂的制备方法，其特征在于，步骤五中所述铜盐溶液为硝酸铜溶液或氯化铜溶液；步骤五中所述氯化钯和铜盐的混合溶液中，Pd离子的质量浓度为0.5％～2.0％；步骤五中采用氢氧化钠调节pH；步骤五中所述搅拌的温度为20℃～50℃，搅拌的时间为30min～120min。
上述的一种羰基加氢催化剂的制备方法，其特征在于，步骤六中所述还原采用的还原剂为氢气、硼氢化钠、甲醛或水合肼，还原的时间为1h～2h。
此外、本发明还提供一种采用上述方法制备的羰基加氢催化剂在对甲基苯乙酮氢化反应中的应用。
上述的应用，其特征在于，所述对甲基苯乙酮氢化反应的反应温度为50℃～80℃，反应压力为0.2MPa～0.8MPa，反应时间为2h～6h；对甲基苯乙酮和羰基加氢催化剂的投料质量比为100：(1～5)。
本发明与现有技术相比具有以下优点：
1、本发明的羰基加氢催化剂的制备方法包括以酸、碱、氧化及改性剂处理活性炭载体，以硝酸锌、硝酸锆中的一种或几种进行改性，以铜盐溶液作为助剂金属盐，来对钯炭催化剂进行修饰，改善了原有钯炭催化剂表面活性位点单一的缺陷，羰基加氢催化剂表面活性位点更为多样化，表面活性组分均匀分散，Pd和Cu在载体表面的相互作用使催化剂在羰基加氢反应中呈现优越的性能，在对甲基苯乙酮氢化反应中具有较高的催化活性。
2、本发明将活性炭载体依次经过酸蒸煮、碱蒸煮和氧化处理，能够有效实现活性炭扩孔，丰富活性炭载体表面的酸碱位和表面基团，改善活性炭载体的亲水性能；酸蒸煮处理可以去除活性炭中金属氧化物灰分和表面杂质元素，碱蒸煮处理可去除碱性氧化物灰分，氧化处理可以使去除了灰分之后的活性炭表面产生大量含氧基团。
3、本发明优选以硝酸锌和/或硝酸锆作为改性剂对载体进行改性处理，可以定向改变载体表面的元素，硝酸锆能够提高载体稳定性，硝酸锌与活性组分的相互作用能够改善催化剂活性。
4、本发明的制备方法中，在浸渍活性组分钯的同时引入助剂铜盐，在改性剂的作用下，钯元素和铜元素与改性剂相互作用形成多元金属催化剂，在羰基加氢反应过程中，钯为主要活性位，铜为辅助活性位，既能够增强对羰基官能团的吸附与活化，又由于铜的加持，能够进一步促进氢气的解离，提高催化剂的活性和稳定性。
5、本发明的制备方法制备的羰基加氢催化剂在催化对甲基苯乙酮氢化反应中，反应压降、耗时及产物对甲基苯乙醇收率上有显著优势，反应压降在0.38MPa～0.5MPa，压降耗时在1.5h～5.25h，收率在94.0％～99.3％，具有良好的实用价值。
6、本发明的羰基加氢催化剂制备方法简单，易于操作，易于大批量生产，生产成本低。
下面结合实施例，对本发明的技术方案做进一步的详细描述。
具体实施方式
实施例1
本实施例的羰基加氢催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、将100g活性炭加入到600g质量浓度为2％的盐酸溶液中，于80℃条件下蒸煮1h，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为6，得到酸处理的活性碳；
步骤二、将步骤一中得到的酸处理的活性炭加入到500g质量浓度为15％的氢氧化钠溶液中，于70℃条件下蒸煮2h，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为8，得到碱处理的活性炭；
步骤三、将步骤二中得到的碱处理的活性炭加入到1000g质量浓度为5％的硝酸溶液中，于110℃条件下蒸煮2h，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为6，得到氧化处理的活性炭；
步骤四、将步骤三中得到的氧化处理的活性炭加入到2000g质量浓度为0.2％的硝酸锌溶液中，于40℃条件下搅拌1h，得到改性的活性炭浆；
步骤五、取钯离子质量浓度为0.2g/mL的氯化钯溶液和铜离子质量浓度为0.2g/mL的硝酸铜溶液，按照Pd离子和Cu离子的质量比为5:0.2，配制成Pd离子的质量浓度为0.5％的氯化钯和铜盐的混合溶液；按羰基加氢催化剂中Pd的质量含量为5％，将所述氯化钯和铜盐的混合溶液加入到步骤四中得到的活性炭浆中，用质量浓度为5％的氢氧化钠调节pH为8，于50℃条件下搅拌30min，得到负载型钯铜悬浊液前驱体；
步骤六、将步骤五得到的负载型钯铜悬浊液前驱体通过氢气还原2h，过滤，将过滤得到的固体用纯水洗涤至中性，将洗涤后固体离心甩干，得到羰基加氢催化剂。
本实施例的羰基加氢催化剂催化对甲基苯乙酮氢化的方法，包括以下步骤：向反应釜中加入2g本实施例的羰基加氢催化剂和100g对甲基苯乙酮，充入氢气至压力为0.8MPa，及时补充氢气，保持反应中压力不低于0.2MPa，加热反应釜并控制反应温度为65±5℃，反应过程中间歇取样，样品以色谱进行检测分析，反应时间为3.5h。
实施例2
本实施例的羰基加氢催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、将100g活性炭加入到1000g质量浓度为5％的盐酸溶液中，于110℃条件下蒸煮0.25h，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为7，得到酸处理的活性碳；
步骤二、将步骤一中得到的酸处理的活性炭加入到800g质量浓度为25％的氢氧化钠溶液中，于90℃条件下蒸煮0.5h，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为7，得到碱处理的活性炭；
步骤三、将步骤二中得到的碱处理的活性炭加入到2000g质量浓度为15％的硝酸溶液中，于80℃条件下蒸煮5h，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为7，得到氧化处理的活性炭；
步骤四、将步骤三中得到的氧化处理的活性炭加入到2500g质量浓度为1％的硝酸锆溶液中，于60℃条件下搅拌3h，得到改性的活性炭浆；
步骤五、取钯离子质量浓度为0.2g/mL的氯化钯溶液和铜离子质量浓度为0.2g/mL的氯化铜溶液，按照Pd离子和Cu离子的质量比为5:0.5，配制成Pd离子的质量浓度为1.5％的氯化钯和铜盐的混合溶液；按羰基加氢催化剂中Pd的质量含量为5％，将所述氯化钯和铜盐的混合溶液加入到步骤四中得到的活性炭浆中，用质量浓度为5％的氢氧化钠调节pH为12，于20℃条件下搅拌60min，得到负载型钯铜悬浊液前驱体；
步骤六、将步骤五得到的负载型钯铜悬浊液前驱体通过水合肼还原1h，过滤，将过滤得到的固体用纯水洗涤至中性，将洗涤后固体离心甩干，得到羰基加氢催化剂。
本实施例的羰基加氢催化剂催化对甲基苯乙酮氢化的方法，包括以下步骤：向反应釜中加入2g本实施例的羰基加氢催化剂和100g对甲基苯乙酮，充入氢气至压力为0.8MPa，及时补充氢气，保持反应中压力不低于0.2MPa，加热反应釜并控制反应温度为70±5℃，反应过程中间歇取样，样品以色谱进行检测分析，反应时间为3.5h。
实施例3
本实施例的羰基加氢催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、将100g活性炭加入到800g质量浓度为3％的盐酸溶液中，于100℃条件下蒸煮0.5h，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为8，得到酸处理的活性碳；
步骤二、将步骤一中得到的酸处理的活性炭加入到600g质量浓度为20％的氢氧化钠溶液中，于80℃条件下蒸煮1h，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为6，得到碱处理的活性炭；
步骤三、将步骤二中得到的碱处理的活性炭加入到1500g质量浓度为10％的硝酸溶液中，于100℃条件下蒸煮3h，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为8，得到氧化处理的活性炭；
步骤四、将步骤三中得到的氧化处理的活性炭加入到2000g改性剂溶液中，于50℃条件下搅拌2h，得到改性的活性炭浆；所述改性剂溶液中，改性剂的质量浓度为0.5％，所述改性剂为硝酸锌和硝酸锆，锌元素与锆元素的物质的量之比为1:1；
步骤五、取钯离子质量浓度为0.2g/mL的氯化钯溶液和铜离子质量浓度为0.2g/mL的氯化铜溶液，按照Pd离子和Cu离子的质量比为5:1，配制成Pd离子的质量浓度为2.0％的氯化钯和铜盐的混合溶液；按羰基加氢催化剂中Pd的质量含量为5％，将所述氯化钯和铜盐的混合溶液加入到步骤四中得到的活性炭浆中，用质量浓度为5％的氢氧化钠调节pH为9，于40℃条件下搅拌60min，得到负载型钯铜悬浊液前驱体；
步骤六、将步骤五得到的负载型钯铜悬浊液前驱体通过甲醛还原1h，过滤，将过滤得到的固体用纯水洗涤至中性，将洗涤后固体离心甩干，得到羰基加氢催化剂。
本实施例的羰基加氢催化剂催化对甲基苯乙酮氢化的方法，包括以下步骤：向反应釜中加入2g本实施例的羰基加氢催化剂和100g对甲基苯乙酮，充入氢气至压力为0.8MPa，及时补充氢气，保持反应中压力不低于0.2MPa，加热反应釜并控制反应温度为65±5℃，反应过程中间歇取样，样品以色谱进行检测分析，反应时间为3h。
实施例4
本实施例的羰基加氢催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、将100g活性炭加入到600g质量浓度为2％的盐酸溶液中，于80℃条件下蒸煮1h，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为6，得到酸处理的活性碳；
步骤二、将步骤一中得到的酸处理的活性炭加入到500g质量浓度为25％的氢氧化钾溶液中，于70℃条件下蒸煮2h，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为8，得到碱处理的活性炭；
步骤三、将步骤二中得到的碱处理的活性炭加入到1000g质量浓度为15％的双氧水溶液中，于110℃条件下蒸煮2h，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为6，得到氧化处理的活性炭；
步骤四、将步骤三中得到的氧化处理的活性炭加入到1500g质量浓度为1％的硝酸锌溶液中，于40℃条件下搅拌1h，得到改性的活性炭浆；
步骤五、取钯离子的质量浓度为0.2g/mL的氯化钯溶液和铜离子质量浓度为0.2g/mL的硝铜溶液，按照Pd离子和Cu离子的质量比为5:0.2，配制成Pd离子的质量浓度为2.0％的氯化钯和铜盐的混合溶液；按羰基加氢催化剂中Pd的质量含量为5％，将所述氯化钯和铜盐的混合溶液加入到步骤四中得到的活性炭浆中，用质量浓度为5％的氢氧化钠调节pH为11，于30℃条件下搅拌90min，得到负载型钯铜悬浊液前驱体；
步骤六、将步骤五得到的负载型钯铜悬浊液前驱体通过硼氢化钠还原2h，过滤，将过滤得到的固体用纯水洗涤至中性，将洗涤后固体离心甩干，得到羰基加氢催化剂。
本实施例的羰基加氢催化剂催化对甲基苯乙酮氢化的方法，包括以下步骤：向反应釜中加入2g本实施例的羰基加氢催化剂和100g对甲基苯乙酮，充入氢气至压力为0.8MPa，及时补充氢气，保持反应中压力不低于0.2MPa，加热反应釜并控制反应温度为65±5℃，反应过程中间歇取样，样品以色谱进行检测分析，反应时间为3.5h。
实施例5
本实施例的羰基加氢催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、将100g活性炭加入到800g质量浓度为5％的盐酸溶液中，于100℃条件下蒸煮0.5h，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为6，得到酸处理的活性碳；
步骤二、将步骤一中得到的酸处理的活性炭加入到600g质量浓度为20％的氢氧化钾溶液中，于70℃条件下蒸煮1h，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为8，得到碱处理的活性炭；
步骤三、将步骤二中得到的碱处理的活性炭加入到1500g质量浓度为10％的双氧水溶液中，于100℃条件下蒸煮3h，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为6，得到氧化处理的活性炭；
步骤四、将步骤三中得到的氧化处理的活性炭加入到2500g的改性剂溶液中，于50℃条件下搅拌2h，得到改性的活性炭浆；所述改性剂溶液中，改性剂的质量浓度为0.5％，所述改性剂为硝酸锌和硝酸锆，锌元素与锆元素的物质的量之比为1:1；
步骤五、取钯离子质量浓度为0.2g/mL的氯化钯溶液和铜离子质量浓度为0.2g/mL的硝酸铜溶液，按照Pd离子和Cu离子的质量比为5:1，配制成Pd离子的质量浓度为2.0％的氯化钯和铜盐的混合溶液；按羰基加氢催化剂中Pd的质量含量为5％，将所述氯化钯和铜盐的混合溶液加入到步骤四中得到的活性炭浆中，用质量浓度为5％的氢氧化钠调节pH为10，于40℃条件下搅拌60min，得到负载型钯铜悬浊液前驱体；
步骤六、将步骤五得到的负载型钯铜悬浊液前驱体通过氢气还原1h，过滤，将过滤得到的固体用纯水洗涤至中性，将洗涤后固体离心甩干，得到羰基加氢催化剂。
本实施例的羰基加氢催化剂催化对甲基苯乙酮氢化的方法，包括以下步骤：向反应釜中加入2g本实施例的羰基加氢催化剂和100g对甲基苯乙酮，充入氢气至压力为0.8MPa，及时补充氢气，保持反应中压力不低于0.2MPa，加热反应釜并控制反应温度为75±5℃，反应过程中间歇取样，样品以色谱进行检测分析，反应时间为2.75h。
实施例6
本实施例的羰基加氢催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、将100g活性炭加入到1000g质量浓度为2％的盐酸溶液中，于110℃条件下蒸煮1h，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为6，得到酸处理的活性碳；
步骤二、将步骤一中得到的酸处理的活性炭加入到800g质量浓度为15％的氢氧化钾溶液中，于90℃条件下蒸煮2h，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为8，得到碱处理的活性炭；
步骤三、将步骤二中得到的碱处理的活性炭加入到1000g质量浓度为5％的双氧水溶液中，于110℃条件下蒸煮2h，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为6，得到氧化处理的活性炭；
步骤四、将步骤三中得到的氧化处理的活性炭加入到2000g质量浓度为0.2％的硝酸锆溶液中，于60℃条件下搅拌3h，得到改性的活性炭浆；
步骤五、取钯离子质量浓度为0.2g/mL的氯化钯溶液和铜离子质量浓度为0.2g/mL的氯化铜溶液，按照Pd离子和Cu离子的质量比为5:0.5，配制成Pd离子的质量浓度为2.0％的氯化钯和铜盐的混合溶液；按羰基加氢催化剂中Pd的质量含量为5％，将所述氯化钯和铜盐的混合溶液加入到步骤四中得到的活性炭浆中，用质量浓度为5％的氢氧化钠调节pH为9，于50℃条件下搅拌120min，得到负载型钯铜悬浊液前驱体；
步骤六、将步骤五得到的负载型钯铜悬浊液前驱体通过水合肼还原2h，过滤，将过滤得到的固体用纯水洗涤至中性，将洗涤后固体离心甩干，得到羰基加氢催化剂。
本实施例的羰基加氢催化剂催化对甲基苯乙酮氢化的方法，包括以下步骤：向反应釜中加入2g本实施例的羰基加氢催化剂和100g对甲基苯乙酮，充入氢气至压力为0.8MPa，及时补充氢气，保持反应中压力不低于0.2MPa，加热反应釜并控制反应温度为65±5℃，反应过程中间歇取样，样品以色谱进行检测分析，反应时间为3h。
实施例7
本实施例的羰基加氢催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、将100g活性炭加入到1000g质量浓度为5％的盐酸溶液中，于110℃条件下蒸煮0.5h，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为6，得到酸处理的活性碳；
步骤二、将步骤一中得到的酸处理的活性炭加入到600g质量浓度为15％的氢氧化钾溶液中，于80℃条件下蒸煮0.5h，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为8，得到碱处理的活性炭；
步骤三、将步骤二中得到的碱处理的活性炭加入到1500g质量浓度为10％的双氧水溶液中，于100℃条件下蒸煮4h，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为6，得到氧化处理的活性炭；
步骤四、将步骤三中得到的氧化处理的活性炭加入到2500g改性剂溶液中，于50℃条件下搅拌2h，得到改性的活性炭浆；所述改性剂溶液中，改性剂的质量浓度为1％，所述改性剂为硝酸锌和硝酸锆，锌元素与锆元素的物质的量之比为1:1；
步骤五、取钯离子质量浓度为0.2g/mL的氯化钯溶液和铜离子质量浓度为0.2g/mL的氯化铜溶液，按照Pd离子和Cu离子的质量比为5:1，配制成Pd离子的质量浓度为1.0％的氯化钯和铜盐的混合溶液；按羰基加氢催化剂中Pd的质量含量为5％，将所述氯化钯和铜盐的混合溶液加入到步骤四中得到的活性炭浆中，用质量浓度为5％的氢氧化钠调节pH为9，于30℃条件下搅拌90min，得到负载型钯铜悬浊液前驱体；
步骤六、将步骤五得到的负载型钯铜悬浊液前驱体通过氢气还原1h，过滤，将过滤得到的固体用纯水洗涤至中性，将洗涤后固体离心甩干，得到羰基加氢催化剂。
本实施例的羰基加氢催化剂催化对甲基苯乙酮氢化的方法，包括以下步骤：向反应釜中加入2g本实施例的羰基加氢催化剂和100g对甲基苯乙酮，充入氢气至压力为0.8MPa，及时补充氢气，保持反应中压力不低于0.2MPa，加热反应釜并控制反应温度为65±5℃，反应过程中间歇取样，样品以色谱进行检测分析，反应时间为2.5h。
实施例8
本实施例与实施例7相同，其中不同之处在于：
催化对甲基苯乙酮氢化的方法中，100g对甲基苯乙酮中加入的羰基加氢催化剂的质量为1g，反应时间为5.75h。
实施例9
本实施例与实施例7相同，其中不同之处在于：
催化对甲基苯乙酮氢化的方法中，100g对甲基苯乙酮中加入的羰基加氢催化剂的质量为5g，反应时间为2h。
实施例10
本实施例的羰基加氢催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、将100g活性炭加入到800g质量浓度为3％的盐酸溶液中，于100℃条件下蒸煮0.5h，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为6，得到酸处理的活性碳；
步骤二、将步骤一中得到的酸处理的活性炭加入到600g质量浓度为20％的氢氧化钠溶液中，于80℃条件下蒸煮1h，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为8，得到碱处理的活性炭；
步骤三、将步骤二中得到的碱处理的活性炭加入到1500g质量浓度为10％的硝酸溶液中，于100℃条件下蒸煮3h，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为6，得到氧化处理的活性炭；
步骤四、将步骤三中得到的氧化处理的活性炭加入到2000g质量浓度为0.5％的硝酸锌溶液中，于50℃条件下搅拌2h，得到改性的活性炭浆；
步骤五、取钯离子质量浓度为0.2g/mL的氯化钯溶液和铜离子质量浓度为0.2g/mL的硝酸铜溶液，按照Pd离子和Cu离子的质量比为5:1，配制成Pd离子的质量浓度为1.0％的氯化钯和铜盐的混合溶液；按羰基加氢催化剂中Pd的质量含量为5％，将所述氯化钯和铜盐的混合溶液加入到步骤四中得到的活性炭浆中，用质量浓度为5％的氢氧化钠调节pH为9，于40℃条件下搅拌60min，得到负载型钯铜悬浊液前驱体；
步骤六、将步骤五得到的负载型钯铜悬浊液前驱体通过甲醛还原1h，过滤，将过滤得到的固体用纯水洗涤至中性，将洗涤后固体离心甩干，得到羰基加氢催化剂。
本实施例的羰基加氢催化剂催化对甲基苯乙酮氢化的方法，包括以下步骤：向反应釜中加入2g本实施例的羰基加氢催化剂和100g对甲基苯乙酮，充入氢气至压力为0.8MPa，及时补充氢气，保持反应中压力不低于0.2MPa，加热反应釜并控制反应温度为65±5℃，反应过程中间歇取样，样品以色谱进行检测分析，反应时间为4h。
实施例11
本实施例的羰基加氢催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、将100g活性炭加入到800g质量浓度为5％的盐酸溶液中，于100℃条件下蒸煮0.5h，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为6，得到酸处理的活性碳；
步骤二、将步骤一中得到的酸处理的活性炭加入到600g质量浓度为20％的氢氧化钾溶液中，于70℃条件下蒸煮1h，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为8，得到碱处理的活性炭；
步骤三、将步骤二中得到的碱处理的活性炭加入到1500g质量浓度为10％的双氧水溶液中，于100℃条件下蒸煮3h，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为6，得到氧化处理的活性炭；
步骤四、将步骤三中得到的氧化处理的活性炭加入到2000g质量浓度为0.5％的硝酸锆溶液中，于50℃条件下搅拌2h，得到改性的活性炭浆；
步骤五、取钯离子质量浓度为0.2g/mL的氯化钯溶液和铜离子质量浓度为0.2g/mL的硝酸铜溶液，按照Pd离子和Cu离子的质量比为5:1，配制成Pd离子的质量浓度为1.0％的氯化钯和铜盐的混合溶液；按羰基加氢催化剂中Pd的质量含量为5％，将所述氯化钯和铜盐的混合溶液加入到步骤四中得到的活性炭浆中，用质量浓度为5％的氢氧化钠调节pH为10，于40℃条件下搅拌60min，得到负载型钯铜悬浊液前驱体；
步骤六、将步骤五得到的负载型钯铜悬浊液前驱体通过氢气还原1h，过滤，将过滤得到的固体用纯水洗涤至中性，将洗涤后固体离心甩干，得到羰基加氢催化剂。
本实施例的羰基加氢催化剂催化对甲基苯乙酮氢化的方法，包括以下步骤：向反应釜中加入2g本实施例的羰基加氢催化剂和100g对甲基苯乙酮，充入氢气至压力为0.8MPa，及时补充氢气，保持反应中压力不低于0.2MPa，加热反应釜并控制反应温度为65±5℃，反应过程中间歇取样，样品以色谱进行检测分析，反应时间为4.5h。
实施例12
本实施例的羰基加氢催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、将100g活性炭加入到800g质量浓度为3％的盐酸溶液中，于100℃条件下蒸煮0.5h，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为6，得到酸处理的活性碳；
步骤二、将步骤一中得到的酸处理的活性炭加入到600g质量浓度为20％的氢氧化钾溶液中，于80℃条件下蒸煮1h，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为8，得到碱处理的活性炭；
步骤三、将步骤二中得到的碱处理的活性炭加入到1500g质量浓度为10％的硝酸溶液中，于100℃条件下蒸煮3h，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为6，得到氧化处理的活性炭；
步骤四、将步骤三中得到的氧化处理的活性炭加入到2000g质量浓度为1％的硝酸锌溶液中，于50℃条件下搅拌2h，得到改性的活性炭浆；
步骤五、取钯离子质量浓度为0.2g/mL的氯化钯溶液和铜离子质量浓度为0.2g/mL的硝酸铜溶液，按照Pd离子和Cu离子的质量比为5:1，配制成Pd离子的质量浓度为2.0％的氯化钯和铜盐的混合溶液；按羰基加氢催化剂中Pd的质量含量为5％，将所述氯化钯和铜盐的混合溶液加入到步骤四中得到的活性炭浆中，用质量浓度为5％的氢氧化钠调节pH为9，于40℃条件下搅拌60min，得到负载型钯铜悬浊液前驱体；
步骤六、将步骤五得到的负载型钯铜悬浊液前驱体通过甲醛还原1h，过滤，将过滤得到的固体用纯水洗涤至中性，将洗涤后固体离心甩干，得到羰基加氢催化剂。
本实施例的羰基加氢催化剂催化对甲基苯乙酮氢化的方法，包括以下步骤：向反应釜中加入2g本实施例的羰基加氢催化剂和100g对甲基苯乙酮，充入氢气至压力为0.8MPa，及时补充氢气，保持反应中压力不低于0.2MPa，加热反应釜并控制反应温度为55±5℃，反应过程中间歇取样，样品以色谱进行检测分析，反应时间为4h。
实施例13
本实施例的羰基加氢催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、将100g活性炭加入到800g质量浓度为5％的盐酸溶液中，于100℃条件下蒸煮0.5h，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为6，得到酸处理的活性碳；
步骤二、将步骤一中得到的酸处理的活性炭加入到600g质量浓度为20％的氢氧化钾溶液中，于70℃条件下蒸煮1h，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为8，得到碱处理的活性炭；
步骤三、将步骤二中得到的碱处理的活性炭加入到1500g质量浓度为10％的双氧水溶液中，于100℃条件下蒸煮3h，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为6，得到氧化处理的活性炭；
步骤四、将步骤三中得到的氧化处理的活性炭加入到2000g质量浓度为1％的硝酸锆溶液中，于50℃条件下搅拌2h，得到改性的活性炭浆；
步骤五、取钯离子质量浓度为0.2g/mL的氯化钯溶液和铜离子质量浓度为0.2g/mL的硝酸铜溶液，按照Pd离子和Cu离子的质量比为5:1，配制成Pd离子的质量浓度为1.0％的氯化钯和铜盐的混合溶液；按羰基加氢催化剂中Pd的质量含量为5％，将所述氯化钯和铜盐的混合溶液加入到步骤四中得到的活性炭浆中，用质量浓度为5％的氢氧化钠调节pH为10，于40℃条件下搅拌60min，得到负载型钯铜悬浊液前驱体；
步骤六、将步骤五得到的负载型钯铜悬浊液前驱体通过氢气还原1h，过滤，将过滤得到的固体用纯水洗涤至中性，将洗涤后固体离心甩干，得到羰基加氢催化剂。
本实施例的羰基加氢催化剂催化对甲基苯乙酮氢化的方法，包括以下步骤：向反应釜中加入2g本实施例的羰基加氢催化剂和100g对甲基苯乙酮，充入氢气至压力为0.8MPa，及时补充氢气，保持反应中压力不低于0.2MPa，加热反应釜并控制反应温度为55±5℃，反应过程中间歇取样，样品以色谱进行检测分析，反应时间为4.75h。
实施例14
本实施例的羰基加氢催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、将100g活性炭加入到1000g质量浓度为5％的盐酸溶液中，于110℃条件下蒸煮0.5h，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为6，得到酸处理的活性碳；
步骤二、将步骤一中得到的酸处理的活性炭加入到600g质量浓度为15％的氢氧化钾溶液中，于80℃条件下蒸煮0.5h，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为8，得到碱处理的活性炭；
步骤三、将步骤二中得到的碱处理的活性炭加入到1500g质量浓度为10％的双氧水溶液中，于100℃条件下蒸煮4h，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为6，得到氧化处理的活性炭；
步骤四、将步骤三中得到的氧化处理的活性炭加入到2500g改性剂溶液中，于50℃条件下搅拌2h，得到改性的活性炭浆；所述改性剂溶液中，改性剂的质量浓度为1％，所述改性剂为硝酸锌和硝酸锆，锌元素与锆元素的物质的量之比为1:1；
步骤五、取钯离子质量浓度为0.2g/mL的氯化钯溶液和铜离子质量浓度为0.2g/mL的氯化铜溶液，按照Pd离子和Cu离子的质量比为2:1，配制成Pd离子的质量浓度为1.0％的氯化钯和铜盐的混合溶液；按羰基加氢催化剂中Pd的质量含量为2％，将所述氯化钯和铜盐的混合溶液加入到步骤四中得到的活性炭浆中，用质量浓度为5％的氢氧化钠调节pH为9，于30℃条件下搅拌90min，得到负载型钯铜悬浊液前驱体；
步骤六、将步骤五得到的负载型钯铜悬浊液前驱体通过氢气还原1h，过滤，将过滤得到的固体用纯水洗涤至中性，将洗涤后固体离心甩干，得到羰基加氢催化剂。
本实施例的羰基加氢催化剂催化对甲基苯乙酮氢化的方法，包括以下步骤：向反应釜中加入5g本实施例的羰基加氢催化剂和100g对甲基苯乙酮，充入氢气至压力为0.8MPa，及时补充氢气，保持反应中压力不低于0.2MPa，加热反应釜并控制反应温度为65±5℃，反应过程中间歇取样，样品以色谱进行检测分析，反应时间为2.5h。
实施例15
本实施例的羰基加氢催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、将100g活性炭加入到1000g质量浓度为5％的盐酸溶液中，于110℃条件下蒸煮0.5h，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为6，得到酸处理的活性碳；
步骤二、将步骤一中得到的酸处理的活性炭加入到600g质量浓度为15％的氢氧化钾溶液中，于80℃条件下蒸煮0.5h，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为8，得到碱处理的活性炭；
步骤三、将步骤二中得到的碱处理的活性炭加入到1500g质量浓度为10％的双氧水溶液中，于100℃条件下蒸煮4h，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为6，得到氧化处理的活性炭；
步骤四、将步骤三中得到的氧化处理的活性炭加入到2500g改性剂溶液中，于50℃条件下搅拌2h，得到改性的活性炭浆；所述改性剂溶液中，改性剂的质量浓度为1％，所述改性剂为硝酸锌和硝酸锆，锌元素与锆元素的物质的量之比为1:1；
步骤五、取钯离子质量浓度为0.2g/mL的氯化钯溶液和铜离子质量浓度为0.2g/mL的氯化铜溶液，按照Pd离子和Cu离子的质量比为10:1，配制成Pd离子的质量浓度为2.0％的氯化钯和铜盐的混合溶液；按羰基加氢催化剂中Pd的质量含量为10％，将所述氯化钯和铜盐的混合溶液加入到步骤四中得到的活性炭浆中，用质量浓度为5％的氢氧化钠调节pH为9，于30℃条件下搅拌90min，得到负载型钯铜悬浊液前驱体；
步骤六、将步骤五得到的负载型钯铜悬浊液前驱体通过氢气还原1h，过滤，将过滤得到的固体用纯水洗涤至中性，将洗涤后固体离心甩干，得到羰基加氢催化剂。
本实施例的羰基加氢催化剂催化对甲基苯乙酮氢化的方法，包括以下步骤：向反应釜中加入1g本实施例的羰基加氢催化剂和100g对甲基苯乙酮，充入氢气至压力为0.8MPa，及时补充氢气，保持反应中压力不低于0.2MPa，加热反应釜并控制反应温度为65±5℃，反应过程中间歇取样，样品以色谱进行检测分析，反应时间为3.5h。
对比例1
本实施例的羰基加氢催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、将100g活性炭加入到800g质量浓度为5％的盐酸溶液中，于100℃条件下蒸煮0.5h，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为6，得到酸处理的活性碳；
步骤二、将步骤一中得到的酸处理的活性炭加入到600g质量浓度为20％的氢氧化钾溶液中，于80℃条件下蒸煮1h，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为8，得到碱处理的活性炭；
步骤三、按羰基加氢催化剂中Pd的质量含量为5％，将钯离子质量浓度为2.0％的氯化钯溶液加入到步骤二中得到的碱处理的活性炭中，用质量浓度为5％的氢氧化钠调节pH为10，于40℃条件下搅拌60min，得到负载型钯悬浊液前驱体；
步骤四、将步骤三得到的负载型钯悬浊液前驱体通过氢气还原1h，过滤，将过滤得到的固体用纯水洗涤至中性，将洗涤后固体离心甩干，得到羰基加氢催化剂。
本实施例的羰基加氢催化剂催化对甲基苯乙酮氢化的方法，包括以下步骤：向反应釜中加入2g本实施例的羰基加氢催化剂和100g对甲基苯乙酮，充入氢气至压力为0.8MPa，及时补充氢气，保持反应中压力不低于0.2MPa，加热反应釜并控制反应温度为65±5℃，反应过程中间歇取样，样品以色谱进行检测分析，反应时间为9h。
对比例2
本实施例的羰基加氢催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、将100g活性炭加入到800g质量浓度为5％的盐酸溶液中，于100℃条件下蒸煮0.5h，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为6，得到酸处理的活性碳；
步骤二、将步骤一中得到的酸处理的活性炭加入到600g质量浓度为20％的氢氧化钾溶液中，于80℃条件下蒸煮1h，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为8，得到碱处理的活性炭；
步骤三、将步骤二中得到的碱处理的活性炭加入到1500g质量浓度为10％的双氧水溶液中，于100℃条件下蒸煮3h，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为6，得到氧化处理的活性炭；
步骤四、按羰基加氢催化剂中Pd的质量含量为5％，将钯离子质量浓度为2.0％的氯化钯溶液加入到步骤三中得到的氧化处理的活性炭，用质量浓度为5％的氢氧化钠调节pH为10，于40℃条件下搅拌60min，得到负载型钯悬浊液前驱体；
步骤五、将步骤四得到的负载型钯悬浊液前驱体通过氢气还原1h，过滤，将过滤得到的固体用纯水洗涤至中性，将洗涤后固体离心甩干，得到羰基加氢催化剂。
本实施例的羰基加氢催化剂催化对甲基苯乙酮氢化的方法，包括以下步骤：向反应釜中加入2g本实施例的羰基加氢催化剂和100g对甲基苯乙酮，充入氢气至压力为0.8MPa，及时补充氢气，保持反应中压力不低于0.2MPa，加热反应釜并控制反应温度为65±5℃，反应过程中间歇取样，样品以色谱进行检测分析，反应时间为5.5h。
对比例3
本实施例的羰基加氢催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、将100g活性炭加入到800g质量浓度为5％的盐酸溶液中，于100℃条件下蒸煮0.5h，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为6，得到酸处理的活性碳；
步骤二、将步骤一中得到的酸处理的活性炭加入到600g质量浓度为20％的氢氧化钾溶液中，于80℃条件下蒸煮1h，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为8，得到碱处理的活性炭；
步骤三、将步骤二中得到的碱处理的活性炭加入到1500g质量浓度为10％的双氧水溶液中，于100℃条件下蒸煮3h，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为6，得到氧化处理的活性炭；
步骤四、将步骤三中得到的氧化处理的活性炭加入到2000g改性剂溶液中，于50℃条件下搅拌2h，得到改性的活性炭浆；所述改性剂溶液中，改性剂的质量浓度为0.5％，所述改性剂为硝酸锌和硝酸锆，锌元素与锆元素的物质的量之比为1:1；
步骤五、按羰基加氢催化剂中Pd的质量含量为5％，将钯离子质量浓度为2.0％的氯化钯溶液加入到步骤四中得到的活性炭浆中，用质量浓度为5％的氢氧化钠调节pH为10，于40℃条件下搅拌60min，得到负载型钯悬浊液前驱体；
步骤六、将步骤五得到的负载型钯悬浊液前驱体通过氢气还原1h，过滤，将过滤得到的固体用纯水洗涤至中性，将洗涤后固体离心甩干，得到羰基加氢催化剂。
本实施例的羰基加氢催化剂催化对甲基苯乙酮氢化的方法，包括以下步骤：向反应釜中加入2g本实施例的羰基加氢催化剂和100g对甲基苯乙酮，充入氢气至压力为0.8MPa，及时补充氢气，保持反应中压力不低于0.2MPa，加热反应釜并控制反应温度为65±5℃，反应过程中间歇取样，样品以色谱进行检测分析，反应时间为5h。
以上实施例和对比例的对甲基苯乙酮氢化反应生成对甲基苯乙醇的反应结果见表1。根据表1，本发明实施例的羰基加氢催化剂的收率在94.0％～99.3％，具有优异的催化对甲基苯乙酮氢化性能。相同投料质量比条件下，实施例催化剂的压降明显高于对比例，压降耗时明显低于对比例，说明本发明实施例的羰基加氢催化剂单位时间内吸氢量更高，具有更高的反应速度和吸氢速率，对甲基苯乙醇的收率明显高于对比例，具有更优秀的催化性能。
结合实施例3、实施例10和实施例11，相较于硝酸锌或硝酸锆对催化剂进行改性，以硝酸锌和硝酸锆作为改性剂对催化剂进行改性后，催化对甲基苯乙酮氢化反应的对甲基苯乙醇收率更高，说明硝酸锌和硝酸锆混合能够进一步改变载体活性炭表面元素，增强载体活性炭稳定性，促进金属与载体活性炭之间的相互作用，提高羰基加氢催化剂的催化活性。
表1对甲基苯乙酮氢化反应的反应结果
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明做任何限制，凡是根据发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效结构变化，均仍属于本发明技术方案的保护范围内。
Claims (10)
1.一种羰基加氢催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一、将活性炭加入到盐酸溶液中蒸煮，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为6～8，得到酸处理的活性碳；
步骤二、将步骤一中得到的酸处理的活性炭加入到碱性溶液中蒸煮，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为6～8，得到碱处理的活性炭；
步骤三、将步骤二中得到的碱处理的活性炭加入到氧化剂溶液中蒸煮，过滤，将过滤后活性炭用纯水洗涤至pH为6～8，得到氧化处理的活性炭；
步骤四、将步骤三中得到的氧化处理的活性炭加入到改性剂溶液中，搅拌，得到改性的活性炭浆；
步骤五、将氯化钯溶液和铜盐溶液混合，得到氯化钯和铜盐的混合溶液，将所述氯化钯和铜盐的混合溶液加入到步骤四中得到的活性炭浆中，调节pH为8～12，搅拌，得到负载型钯铜悬浊液前驱体；
步骤六、还原步骤五中得到的负载型钯铜悬浊液前驱体，过滤，将过滤得到的固体用纯水洗涤至中性，将洗涤后固体离心甩干，得到羰基加氢催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种羰基加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述羰基加氢催化剂中Pd的质量含量为2％～10％，Cu的质量含量为0.2％～1％。
3.根据权利要求1所述的一种羰基加氢催化剂的制备方法，其特征在于，步骤一中所述盐酸溶液的质量浓度为2％～5％，盐酸溶液的质量为加入的活性炭质量的6倍～10倍；步骤一中所述蒸煮处理的时间为0.25h～1h，蒸煮处理的温度为80℃～110℃。
4.根据权利要求1所述的一种羰基加氢催化剂的制备方法，其特征在于，步骤二中所述碱性溶液为质量浓度为15％～25％的氢氧化钠溶液或质量浓度为15％～25％的氢氧化钾溶液；步骤二中所述碱性溶液的质量为步骤一中加入到盐酸溶液中的活性炭质量的5倍～8倍；步骤二中所述蒸煮处理的时间为0.5h～2h，蒸煮处理的温度为70℃～90℃。
5.根据权利要求1所述的一种羰基加氢催化剂的制备方法，其特征在于，步骤三中所述氧化剂溶液为质量浓度为5％～15％的硝酸溶液或质量浓度为5％～15％的双氧水溶液；步骤三中所述氧化剂溶液的质量为步骤一中加入到盐酸溶液中的活性炭质量的10倍～20倍；步骤三中所述蒸煮处理的时间为2h～5h，蒸煮处理的温度为80℃～110℃。
6.根据权利要求1所述的一种羰基加氢催化剂的制备方法，其特征在于，步骤四中所述改性剂溶液中改性剂的质量浓度为0.2％～1.0％，所述改性剂为硝酸锌和/或硝酸锆；步骤四中所述改性剂溶液的质量为步骤一中加入到盐酸溶液中的活性炭质量的15倍～25倍；步骤四中所述搅拌的时间为1h～3h，搅拌的温度为40℃～60℃。
7.根据权利要求1所述的一种羰基加氢催化剂的制备方法，其特征在于，步骤五中所述铜盐溶液为硝酸铜溶液或氯化铜溶液；步骤五中所述氯化钯和铜盐的混合溶液中，Pd离子的质量浓度为0.5％～2.0％；步骤五中采用氢氧化钠调节pH；步骤五中所述搅拌的温度为20℃～50℃，搅拌的时间为30min～120min。
8.根据权利要求1所述的一种羰基加氢催化剂的制备方法，其特征在于，步骤六中所述还原采用的还原剂为氢气、硼氢化钠、甲醛或水合肼，还原的时间为1h～2h。
9.一种采用如权利要求1所述方法制备的羰基加氢催化剂在对甲基苯乙酮氢化反应中的应用。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述对甲基苯乙酮氢化反应的反应温度为50℃～80℃，反应压力为0.2MPa～0.8MPa，反应时间为2h～6h；对甲基苯乙酮和羰基加氢催化剂的投料质量比为100：(1～5)。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910547821.XA CN110227487B (zh) | 2019-06-24 | 2019-06-24 | 一种羰基加氢催化剂的制备方法及应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910547821.XA CN110227487B (zh) | 2019-06-24 | 2019-06-24 | 一种羰基加氢催化剂的制备方法及应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110227487A true CN110227487A (zh) | 2019-09-13 |
| CN110227487B CN110227487B (zh) | 2022-08-16 |
Family
ID=67856976
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910547821.XA Active CN110227487B (zh) | 2019-06-24 | 2019-06-24 | 一种羰基加氢催化剂的制备方法及应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110227487B (zh) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110694641A (zh) * | 2019-10-10 | 2020-01-17 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 一种制备硝基还原用催化剂的方法及应用 |
| CN110743544A (zh) * | 2019-11-07 | 2020-02-04 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 一种苯乙酮选择加氢制备α-苯乙醇用钯炭催化剂及其制备方法与应用 |
| CN110975882A (zh) * | 2019-11-28 | 2020-04-10 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 一种苯甲醇合成用催化剂的制备方法和催化加氢体系 |
| CN112023941A (zh) * | 2020-09-30 | 2020-12-04 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 一种烯烃异构化用催化剂及其制备方法 |
| CN112058258A (zh) * | 2020-08-22 | 2020-12-11 | 铜川凯立新材料科技有限公司 | 一种环外双键加氢催化剂的制备方法及应用 |
| CN112675838A (zh) * | 2021-01-11 | 2021-04-20 | 浙江工业大学上虞研究院有限公司 | 一种复合钯碳催化剂的制备方法 |
| CN113244915A (zh) * | 2021-05-18 | 2021-08-13 | 苏州彼定新材料科技有限公司 | 一种氢氧化钯碳的制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10335053A1 (de) * | 2003-07-31 | 2005-02-24 | Symrise Gmbh & Co. Kg | Alicyclische Ester mit Moschusgeruch |
| CN106732553A (zh) * | 2016-11-16 | 2017-05-31 | 陕西高华知本化工科技有限公司 | 钯炭催化剂的制备方法 |
-
2019
- 2019-06-24 CN CN201910547821.XA patent/CN110227487B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10335053A1 (de) * | 2003-07-31 | 2005-02-24 | Symrise Gmbh & Co. Kg | Alicyclische Ester mit Moschusgeruch |
| CN106732553A (zh) * | 2016-11-16 | 2017-05-31 | 陕西高华知本化工科技有限公司 | 钯炭催化剂的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 郭小群等: "对甲基-α-苯乙醇合成条件的改进", 《四川理工学院学报（自然科学版）》 * |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110694641A (zh) * | 2019-10-10 | 2020-01-17 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 一种制备硝基还原用催化剂的方法及应用 |
| CN110694641B (zh) * | 2019-10-10 | 2022-08-16 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 一种制备硝基还原用催化剂的方法及应用 |
| CN110743544A (zh) * | 2019-11-07 | 2020-02-04 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 一种苯乙酮选择加氢制备α-苯乙醇用钯炭催化剂及其制备方法与应用 |
| CN110743544B (zh) * | 2019-11-07 | 2023-02-24 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 一种苯乙酮选择加氢制备α-苯乙醇用钯炭催化剂及其制备方法与应用 |
| CN110975882A (zh) * | 2019-11-28 | 2020-04-10 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 一种苯甲醇合成用催化剂的制备方法和催化加氢体系 |
| CN110975882B (zh) * | 2019-11-28 | 2023-03-03 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 一种苯甲醇合成用催化剂的制备方法和催化加氢体系 |
| CN112058258A (zh) * | 2020-08-22 | 2020-12-11 | 铜川凯立新材料科技有限公司 | 一种环外双键加氢催化剂的制备方法及应用 |
| CN112023941A (zh) * | 2020-09-30 | 2020-12-04 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 一种烯烃异构化用催化剂及其制备方法 |
| CN112023941B (zh) * | 2020-09-30 | 2023-01-24 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 一种烯烃异构化用催化剂及其制备方法 |
| CN112675838A (zh) * | 2021-01-11 | 2021-04-20 | 浙江工业大学上虞研究院有限公司 | 一种复合钯碳催化剂的制备方法 |
| CN113244915A (zh) * | 2021-05-18 | 2021-08-13 | 苏州彼定新材料科技有限公司 | 一种氢氧化钯碳的制备方法 |
| CN113244915B (zh) * | 2021-05-18 | 2023-05-16 | 苏州彼定新材料科技有限公司 | 一种氢氧化钯碳的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN110227487B (zh) | 2022-08-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110227487A (zh) | 一种羰基加氢催化剂的制备方法及应用 | |
| CN101549292B (zh) | 一种苯环加氢合成环己烯催化剂及其制备方法 | |
| CN101966457B (zh) | 一种高活性羰基加氢钌炭催化剂的制备方法 | |
| CN108993577A (zh) | 一种苯加氢制环己基苯的催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN115254100A (zh) | 一种用于co2加氢制乙醇的金属氧化物掺杂型单原子催化剂的制备与应用 | |
| CN111153768B (zh) | 一种异己二醇的合成方法 | |
| CN109174087A (zh) | 一种钯炭催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN106187737A (zh) | 一种碳负载型多元贵金属催化剂催化氧化葡萄糖制葡萄糖酸钠的方法 | |
| CN110975806A (zh) | 一种吸附剂及其应用于共氧化法联产二甲基苄醇氢解原料精制的用途和方法 | |
| CN113578316A (zh) | 一种负载型多孔纳米铂钌合金催化剂的制备及其在氯硝基苯加氢制备氯苯胺中的应用 | |
| CN109926056A (zh) | 一种以碳纳米管为载体的催化剂、制备方法及应用 | |
| CN112058258B (zh) | 一种环外双键加氢催化剂的制备方法及应用 | |
| CN102205248B (zh) | 一种高选择性dsd酸加氢催化剂的制备方法 | |
| CN108623443A (zh) | 一种间苯二酚气相加氢制备1,3-环己二酮的方法 | |
| CN101249443A (zh) | 制备葡萄糖酸钠的催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN105195147A (zh) | 一种碳纳米管内部负载铜纳米粒子脱氢催化剂及其制备方法 | |
| CN109134201A (zh) | 高效降解氟代苯酚类化合物的多相催化加氢脱氟处理方法 | |
| CN106732557A (zh) | 一种hpo法合成磷酸羟胺用贵金属催化剂的制备方法 | |
| CN101362705A (zh) | 一种制备间二氨基苯甲酸的方法 | |
| CN114210338B (zh) | 用于催化臭氧氧化的类钙钛矿催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN111167444A (zh) | 一种负载型Pd基催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN109529902A (zh) | 一种高稳定的钯镍炭催化剂催化合成维生素e中间体的方法 | |
| CN101092428A (zh) | 一种双甘膦空气氧化制备草甘膦的新工艺 | |
| CN110871075A (zh) | 负载铁钴钾的二氧化锆催化剂、制备方法及其应用 | |
| CN101508701A (zh) | 一种活性碳作催化剂氧气氧化双甘膦制备草甘膦的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |