CN110224133B - 高镍三元正极材料及其制备方法和应用 - Google Patents

高镍三元正极材料及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种高镍三元正极材料及其制备方法和应用，包括：(1)将磷酸盐溶液与高镍三元前驱体材料混合搅拌处理，得到混合浆料；(2)将碱液与混合浆料混合搅拌，碱液和混合浆料中的磷酸盐发生沉淀反应，沉淀在高镍三元前驱体材料表面，经抽滤、洗涤和干燥处理后得到含包覆层的高镍三元前驱体材料；(3)将含包覆层的高镍三元前驱体材料与锂混合处理，得到混合物料；(4)将混合物料在纯氧条件下依次进行预烧和烧结处理，得到高镍三元正极材料。该方法可实现在高镍三元前驱体材料表面均匀包覆磷酸盐层，隔绝电解液和正极材料直接接触，减少副反应发生，抑制正极材料表层NiO立方相的生成和材料结构的坍塌，提高电池的循环性能和热稳定性。

Description

高镍三元正极材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于锂离子电池正极材料技术领域，具体而言，本发明涉及高镍三元正极材料及其制备方法和应用。
背景技术
锂离子二次电池具有比容量高、工作电压高、工作温度范围宽、循环寿命长、无记忆效应、无污染、重量轻、安全性能好等优点，因而广泛应用于手机、数码相机、笔记本电脑等移动设备。随着科技的发展，产品大都趋于便携化、经济化，这就要求锂离子电池产品要向高能量密度方向发展。
目前，钴具有资源短缺、价格昂贵等缺点，而且钴酸锂进一步提高电池能量密度的空间有限。高镍三元材料LiNixCoyMn(1-x-y)O2(x≥0.6)具有容量高、循环性能稳定、价格便宜等优点。但是层状三元材料电池在循环过程中，由于电解液的侵蚀和催化作用，随着锂离子的不断嵌入和脱出，高镍三元材料会出现过渡金属离子溶出的现象，且会与电解液发生反应产气，进而导致高镍三元材料表面生成大量NiO立方相。NiO立方相电子和锂离子的导电率很低，进而导致电池阻抗急剧上升，造成高镍三元材料电池的容量和倍率性能的降低、循环性能较差等技术问题。目前高镍三元材料的包覆工艺都是干法包覆，即使用金属氧化物和高镍三元材料进行混合，然后进行二烧。这种方法虽然工艺比较简单，但是包覆容易出现不均匀现象，致使材料高温性能和高温存储变差。
因此，现有高镍三元材料制备工艺有待进一步改进。
发明内容
本发明旨在至少在一定程度上解决相关技术中的技术问题之一。为此，本发明的一个目的在于提出一种高镍三元正极材料及其制备方法和应用。该方法可实现在高镍三元前驱体材料表面均匀包覆磷酸盐层，隔绝电解液和正极材料直接接触，减少副反应发生，进而抑制高镍三元正极材料表层NiO立方相的生成和材料结构的坍塌，提高电池的循环性能和热稳定性。
在本发明第一个方面，本发明提出了一种制备高镍三元正极材料的方法，根据本发明的实施例，该方法包括：
(1)将磷酸盐溶液与高镍三元前驱体材料混合搅拌处理，得到混合浆料；
(2)将碱液与所述混合浆料混合搅拌，所述碱液和所述混合浆料中的所述磷酸盐发生沉淀反应，沉淀在所述高镍三元前驱体材料表面，经抽滤、洗涤和干燥处理后得到含包覆层的高镍三元前驱体材料；
(3)将所述含包覆层的高镍三元前驱体材料与锂混合处理，得到混合物料；
(4)将所述混合物料在纯氧条件下依次进行预烧和烧结处理，得到高镍三元正极材料。
根据本发明实施例的制备高镍三元正极材料的方法，通过采用磷酸盐溶液与高镍三元前驱体材料混合，并与碱液作用，可实现在高镍三元前驱体材料表面均匀包覆磷酸盐层，隔绝电解液和正极材料直接接触，减少副反应发生，进而抑制高镍三元正极材料表层NiO立方相的生成和材料结构的坍塌，提高电池的循环性能和热稳定性。且该方法工艺简单，可操作性强，易工业化。
另外，根据本发明上述实施例的制备高镍三元正极材料的方法还可以具有如下附加的技术特征：
在本发明的一些实施例中，在步骤(1)中，所述磷酸盐溶液为选自LiH2PO4、Al(H2PO4)3、NaH2PO4中的至少之一。由此，有利于在高镍三元前驱体材料表面形成磷酸盐包覆层。
在本发明的一些实施例中，在步骤(1)中，所述磷酸盐溶液的浓度为15.0-20.0wt％。由此，可进一步促进高镍三元前驱体材料表面磷酸盐包覆层的形成。
在本发明的一些实施例中，在步骤(1)中，所述高镍三元前驱体材料为NixCoyMn(1-x-y)(OH)2或NixCoyAl(1-x-y)(OH)2，其中，0.6＜x＜0.85，0.1＜y＜0.2。由此，可进一步提高高镍三元正极材料的品质。
在本发明的一些实施例中，在步骤(1)中，所述磷酸盐溶液与所述高镍三元前驱体材料的质量比为5:95。由此，可进一步提高高镍三元正极材料的品质。
在本发明的一些实施例中，在步骤(1)中，所述混合搅拌处理的温度为30-50℃，时间为10-40min，搅拌速度为200-400r/min。由此，可促进磷酸盐溶液与高镍三元前驱体材料的混合。
在本发明的一些实施例中，在步骤(2)中，所述碱液为氢氧化钠、氢氧化锂和氢氧化钾中的至少之一，优选氢氧化锂。由此，有利于提高高镍三元前驱体材料的包覆效率。
在本发明的一些实施例中，在步骤(2)中，所述碱液的浓度为15-25％。由此，可进一步提高高镍三元前驱体材料的包覆效率。
在本发明的一些实施例中，在步骤(2)中，所述混合搅拌处理的温度为30-50℃，时间为1.5-2.5h，搅拌速度为300-600r/min。由此，可进一步提高高镍三元前驱体材料的包覆效率。
在本发明的一些实施例中，在步骤(2)中，所述洗涤包括洗涤至滤液pH值为6-7，所述干燥处理包括在80-120℃下真空干燥16-20h。由此，可进一步提高含包覆层的高镍三元前驱体材料的品质。
在本发明的一些实施例中，在步骤(3)中，所述高镍三元前驱体材料为NixCoyMn(1-x-y)(OH)2，所述含包覆层的高镍三元前驱体材料中Ni与Co、Mn的摩尔和与所述锂的摩尔比为1：1.03-1.08。由此，可进一步提高高镍三元正极材料的品质。
在本发明的一些实施例中，在步骤(3)中，所述高镍三元前驱体材料为NixCoyAl(1-x-y)(OH)2，所述含包覆层的高镍三元前驱体材料中Ni与Co、Al的摩尔和与所述锂的摩尔比为1：1.03-1.08。由此，可进一步提高高镍三元正极材料的品质。
在本发明的一些实施例中，在步骤(3)中，所述混合处理的时间为25-35min。由此，可进一步提高高镍三元正极材料的品质。
在本发明的一些实施例中，在步骤(4)中，所述预烧处理的温度为480-500℃，时间为4.5-5.5h，烧结处理的温度为740-820℃，时间为12-15h。由此，可进一步提高高镍三元正极材料的品质。
在本发明的再一个方面，本发明提出了一种高镍三元正极材料，根据本发明的实施例，所述高镍三元正极材料是采用上述制备高镍三元正极材料的方法制备得到的。由此，该高镍三元正极材料的表面具有均匀的磷酸盐包覆层，可抑制高镍三元正极材料表层NiO立方相的生成和材料结构的坍塌，进而提高电池的循环性能和热稳定性。
在本发明的又一个方面，本发明提出了一种锂离子电池，根据本发明的实施例，所述锂离子电池中的正极是采用上述高镍三元正极材料制备得到的。由此，因采用的高镍三元正极材料的表面具有均匀的磷酸盐包覆层，其可抑制高镍三元正极材料表层NiO立方相的生成和材料结构的坍塌，进而有利于提高锂离子电池的循环性能和热稳定性。
本发明的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本发明的实践了解到。
附图说明
本发明的上述和/或附加的方面和优点从结合下面附图对实施例的描述中将变得明显和容易理解，其中：
图1是根据本发明一个实施例的制备高镍三元正极材料的方法流程示意图；
图2是实施例1-5所得高镍三元正极材料和未包覆高镍三元前驱体材料的循环情况图。
具体实施方式
下面详细描述本发明的实施例，所述实施例的示例在附图中示出，其中自始至终相同或类似的标号表示相同或类似的元件或具有相同或类似功能的元件。下面通过参考附图描述的实施例是示例性的，旨在用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。
在本发明第一个方面，本发明提出了一种制备高镍三元正极材料的方法，根据本发明的实施例，参考图1，该方法包括：
S100：将磷酸盐溶液与高镍三元前驱体材料混合搅拌处理
该步骤中，将磷酸盐溶液与高镍三元前驱体材料混合搅拌处理，在磷酸盐溶液的作用下，高镍三元前驱体材料表面充分润湿，得到混合浆料。具体的，磷酸盐溶液与高镍三元前驱体材料充分混合均匀，有利于后续沉淀反应，得到含有均匀包覆层的高镍三元前驱体材料。
根据本发明的一个实施例，磷酸盐溶液可以为选自LiH2PO4、Al(H2PO4)3、NaH2PO4中的至少之一，高镍三元前驱体材料可为NixCoyMn(1-x-y)(OH)2或NixCoyAl(1-x-y)(OH)2，其中，0.6＜x＜0.85，0.1＜y＜0.2。例如，x可以为0.6、0.7、0.8，y可以为0.2、0.15、0.1。根据本发明一个具体实施例，上述磷酸盐溶液的浓度可以为15.0-20.0wt％，例如可以为16.0wt％、17.0wt％、18.0wt％、19.0wt％。进一步的，该步骤中，混合搅拌处理的温度可以为30-50℃，例如可以为30℃、40℃、50℃，时间可以为10-40min，例如可以为10min、20min、30min、40min。
S200：将混合浆料与碱液混合搅拌处理，并经抽滤、洗涤和干燥处理
该步骤中，将碱液与混合浆料混合搅拌，碱液和混合浆料中的磷酸盐发生沉淀反应，沉淀在高镍三元前驱体材料表面，经抽滤、洗涤和干燥处理后得到含包覆层的高镍三元前驱体材料。具体的，混合浆料在与碱液混合搅拌处理的过程中，碱液会与混合浆料中的磷酸盐溶液发生反应，使得磷酸盐溶液中的LiH2PO4和/或Al(H2PO4)3、和/或NaH2PO4反应生成Li3PO4和/或AlPO4，并包覆于高镍三元前驱体材料表面，使得高镍三元前驱体材料表面形成均匀的Li3PO4和/或AlPO4包覆层。
根据本发明的一个实施例，碱液可以为氢氧化钠、氢氧化锂和氢氧化钾中的至少之一，优选氢氧化锂。发明人发现，当碱液为氢氧化锂时，在与磷酸盐反应后，可以有效利用Li资源，使得反应物均是有效成膜物质，进而在同等包覆量下可降低碱液的用量，降低原材料的成本。根据本发明的再一个实施例，混合搅拌处理的温度可以为30-50℃，例如可以为30℃、40℃、50℃。时间可以为1.5-2.5h，例如可以为1.5h、2.0h、2.5h，优选2h。进一步的，洗涤包括洗涤至滤液pH值为6-7，干燥处理包括在80-120℃下真空干燥16-20h，例如真空干燥温度可以为80℃、90℃、100℃、110℃、120℃，真空干燥时间可以为16h、17h、18h、19h、20h。发明人发现，在上述条件下得到的产品残碱较低，有利于循环和存储。
S300：将含包覆层的高镍三元前驱体材料与锂混合处理
该步骤中，将含包覆层的高镍三元前驱体材料与锂混合处理，得到混合物料。具体的，混合处理的时间可以为25-35min，例如可以为25min、30min、35min，优选30min。发明人发现，若混合时间过短，混合不均匀，而若混合时间过长，颗粒有破碎风险。
根据本发明的一个实施例，高镍三元前驱体材料为NixCoyMn(1-x-y)(OH)2，含包覆层的高镍三元前驱体材料中Ni与Co、Mn的摩尔和与锂的摩尔比可以为1：1.03-1.08，发明人发现，若锂配比过高，所得高镍三元正极材料表面锂高，而若锂配比过低，影响所得高镍三元正极材料容量发挥。
S400：将混合物料在纯氧条件下依次进行预烧和烧结处理
该步骤中，将混合物料在纯氧条件下依次进行预烧和烧结处理，得到高镍三元正极材料。具体的，高镍材料烧结过程中，在高温及氧化气氛下Ni2+氧化为Ni3+，Ni2+转变成Ni3+的能垒较高，难以完全氧化，在纯氧条件下进行预烧和烧结，可以促进Ni2+的氧化，提高材料性能。
根据本发明的一个实施例，预烧处理的温度可以为480-500℃，例如可以为480℃、490℃、500℃，时间可以为4.5-5.5h，例如可以为4.5h、5.0h、5.5h，优选5h，烧结处理的温度可以为740-820℃，例如可以为740℃、760℃、780℃、800℃、820℃，时间可以为12-15h，例如可以为12h、13h、14h、15h。
根据本发明实施例的制备高镍三元正极材料的方法，通过采用磷酸盐溶液与高镍三元前驱体材料混合，并与碱液作用，可实现在高镍三元前驱体材料表面均匀包覆磷酸盐层，隔绝电解液和正极材料直接接触，减少副反应发生，进而抑制高镍三元正极材料表层NiO立方相的生成和材料结构的坍塌，提高电池的循环性能和热稳定性。且该方法工艺简单，可操作性强，易工业化。
在本发明的再一个方面，本发明提出了一种高镍三元正极材料，根据本发明的实施例，所述高镍三元正极材料是采用上述制备高镍三元正极材料的方法制备得到的。由此，该高镍三元正极材料的表面具有均匀的磷酸盐包覆层，可抑制高镍三元正极材料表层NiO立方相的生成和材料结构的坍塌，进而提高电池的循环性能和热稳定性。需要说明的是，上述制备高镍三元正极材料的方法所具有的特征和优势同样适用于该高镍三元正极材料，在此不再赘述。
在本发明的又一个方面，本发明提出了一种锂离子电池，根据本发明的实施例，所述锂离子电池中的正极是采用上述高镍三元正极材料制备得到的。由此，因采用的高镍三元正极材料的表面具有均匀的磷酸盐包覆层，其可抑制高镍三元正极材料表层NiO立方相的生成和材料结构的坍塌，进而有利于提高锂离子电池的循环性能和热稳定性。需要说明的是，上述高镍三元正极材料所具有的特征和优势同样适用于该锂离子电池，在此不再赘述。
下面参考具体实施例，对本发明进行描述，需要说明的是，这些实施例仅仅是描述性的，而不以任何方式限制本发明。
实施例1
(1)将浓度为20wt％的磷酸盐LiH2PO4溶液与高镍三元前驱体材料Ni0.8Co0.1Mn0.1(OH)2按照质量比5:95混合，在30℃水浴中高速搅拌30min，得到混合浆料；
(2)将浓度为15％，摩尔比LiOH：LiH2PO4为2:1的氢氧化锂容量缓慢滴入混合浆料并同时在30℃条件下，400r/min转速下搅拌2.5h，并经抽滤和洗涤至滤液pH值为6-7，然后在80℃下真空干燥20h，得到含包覆层为Li3PO4的高镍三元前驱体材料；
(3)将含包覆层的高镍三元前驱体材料与锂混合30min，其中含包覆层的高镍三元前驱体材料中Ni与Co、Mn的摩尔和与锂的摩尔比为1：1.05，得到混合物料；
(4)将混合物料在纯氧条件下依次进行预烧和烧结处理，其中预烧处理的温度为480℃，时间为4.5h，烧结处理的温度为740℃，时间为15h，得到高镍三元正极材料。其循环情况如图2所示。
实施例2
(1)将浓度为20wt％的磷酸盐Al(H2PO4)3溶液与高镍三元前驱体材料Ni0.8Co0.1Mn0.1(OH)2按照质量比5:95混合，在30℃水浴中高速搅拌30min，得到混合浆料；
(2)将浓度为15％，摩尔比LiOH：Al(H2PO4)3为6:1的氢氧化锂容量缓慢滴入混合浆料并同时在30℃条件下，400r/min转速下搅拌2.5h，并经抽滤和洗涤至滤液pH值为6-7，然后在80℃下真空干燥20h，得到含包覆层为AlPO4和Li3PO4的高镍三元前驱体材料；
(3)将含包覆层的高镍三元前驱体材料与锂混合30min，其中含包覆层的高镍三元前驱体材料中Ni与Co、Mn的摩尔和与锂的摩尔比为1：1.05，得到混合物料；
(4)将混合物料在纯氧条件下依次进行预烧和烧结处理，其中预烧处理的温度为480℃，时间为4.5h，烧结处理的温度为740℃，时间为15h，得到高镍三元正极材料。其循环情况如图2所示。
实施例3
(1)将浓度为20wt％的磷酸盐NaH2PO4溶液与高镍三元前驱体材料Ni0.8Co0.1Mn0.1(OH)2按照质量比5:95混合，在30℃水浴中高速搅拌30min，得到混合浆料；
(2)将浓度为15％，摩尔比LiOH：NaH2PO4为3:1的氢氧化锂容量缓慢滴入混合浆料并同时在30℃条件下，400r/min转速下搅拌2.5h，并经抽滤和洗涤至滤液pH值为6-7，然后在80℃下真空干燥20h，得到含包覆层为Li3PO4的高镍三元前驱体材料；
(3)将含包覆层的高镍三元前驱体材料与锂混合30min，其中含包覆层的高镍三元前驱体材料中Ni与Co、Mn的摩尔和与锂的摩尔比为1：1.05，得到混合物料；
(4)将混合物料在纯氧条件下依次进行预烧和烧结处理，其中预烧处理的温度为480℃，时间为4.5h，烧结处理的温度为740℃，时间为15h，得到高镍三元正极材料。其循环情况如图2所示。
实施例4
(1)将浓度为15wt％的磷酸盐LiH2PO4溶液与高镍三元前驱体材料Ni0.8Co0.1Mn0.1(OH)2按照质量比5:95混合，在30℃水浴中高速搅拌30min，得到混合浆料；
(2)将浓度为20％，摩尔比NaOH：LiH2PO4为2:1的氢氧化锂容量缓慢滴入混合浆料并同时在30℃条件下，400r/min转速下搅拌2.5h，并经抽滤和洗涤至滤液pH值为6-7，然后在80℃下真空干燥20h，得到含包覆层为Li3PO4的高镍三元前驱体材料；
(3)将含包覆层的高镍三元前驱体材料与锂混合30min，其中含包覆层的高镍三元前驱体材料中Ni与Co、Mn的摩尔和与锂的摩尔比为1：1.05，得到混合物料；
(4)将混合物料在纯氧条件下依次进行预烧和烧结处理，其中预烧处理的温度为480℃，时间为4.5h，烧结处理的温度为740℃，时间为15h，得到高镍三元正极材料。其循环情况如图2所示。
实施例5
(1)将浓度为15wt％的磷酸盐Al(H2PO4)3溶液与高镍三元前驱体材料Ni0.8Co0.1Mn0.1(OH)2按照质量比5:95混合，在30℃水浴中高速搅拌30min，得到混合浆料；
(2)将浓度为20％，摩尔比NaOH：Al(H2PO4)3为6:1的氢氧化锂容量缓慢滴入混合浆料并同时在30℃条件下，400r/min转速下搅拌2.5h，并经抽滤和洗涤至滤液pH值为6-7，然后在80℃下真空干燥20h，得到含包覆层为AlPO4和Li3PO4的高镍三元前驱体材料；
(3)将含包覆层的高镍三元前驱体材料与锂混合30min，其中含包覆层的高镍三元前驱体材料中Ni与Co、Mn的摩尔和与锂的摩尔比为1：1.05，得到混合物料；
(4)将混合物料在纯氧条件下依次进行预烧和烧结处理，其中预烧处理的温度为480℃，时间为4.5h，烧结处理的温度为740℃，时间为15h，得到高镍三元正极材料。其循环情况如图2所示。
结果分析：
将未包覆的Ni0.8Co0.1Mn0.1(OH)2作为对照组，其循环情况如图2所示。由图2可知，随着循环的进行，在相同循环次数下，实施例1-5中具有包覆层的高镍三元正极材料的比容量明显高于未包覆的Ni0.8Co0.1Mn0.1(OH)2。即采用本申请制备高镍三元正极材料的方法制备所得的高镍三元正极材料可显著提高电池的循环性能。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外，在不相互矛盾的情况下，本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合和组合。
尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例，可以理解的是，上述实施例是示例性的，不能理解为对本发明的限制，本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。

Claims (15)

1.一种制备高镍三元正极材料的方法，其特征在于，包括：
(1)将磷酸盐溶液与高镍三元前驱体材料混合搅拌处理，得到混合浆料；
(2)将碱液与所述混合浆料混合搅拌，所述碱液和所述混合浆料中的所述磷酸盐发生沉淀反应，沉淀在所述高镍三元前驱体材料表面，经抽滤、洗涤和干燥处理后得到含包覆层的高镍三元前驱体材料；
(3)将所述含包覆层的高镍三元前驱体材料与锂混合处理，得到混合物料；
(4)将所述混合物料在纯氧条件下依次进行预烧和烧结处理，得到高镍三元正极材料，
其中，步骤(2)中，所述包覆层为Li3PO4和/或AlPO4包覆层，
在步骤(4)中，所述预烧处理的温度为480-500℃，时间为4.5-5.5h，烧结处理的温度为740-820℃，时间为12-15h。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述磷酸盐溶液为选自LiH2PO4、Al(H2PO4)3、NaH2PO4中的至少之一。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述磷酸盐溶液的浓度为15.0-20.0wt％。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述高镍三元前驱体材料为NixCoyMn(1-x-y)(OH)2或NixCoyAl(1-x-y)(OH)2，其中，0.6＜x＜0.85，0.1＜y＜0.2。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述磷酸盐溶液与所述高镍三元前驱体材料的质量比为5:95。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述混合搅拌处理的温度为30-50℃，时间为10-40min，搅拌速度为200-400r/min。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(2)中，所述碱液为氢氧化钠、氢氧化锂和氢氧化钾中的至少之一。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，在步骤(2)中，所述碱液的浓度为15-25％。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(2)中，所述混合搅拌处理的温度为30-50℃，时间为1.5-2.5h，搅拌速度为300-600r/min。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(2)中，所述洗涤包括洗涤至滤液pH值为6-7，所述干燥处理包括在80-120℃下真空干燥16-20h。
11.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，在步骤(3)中，所述高镍三元前驱体材料为NixCoyMn(1-x-y)(OH)2，所述含包覆层的高镍三元前驱体材料中Ni与Co、Mn的摩尔和与所述锂的摩尔比为1：1.03-1.08。
12.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，在步骤(3)中，所述高镍三元前驱体材料为NixCoyAl(1-x-y)(OH)2，所述含包覆层的高镍三元前驱体材料中Ni与Co、Al的摩尔和与所述锂的摩尔比为1：1.03-1.08。
13.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，在步骤(3)中，所述混合处理的时间为25-35min。
14.一种高镍三元正极材料，其特征在于，所述高镍三元正极材料是采用权利要求1-13中任一项所述的方法制备得到的。
15.一种锂离子电池，其特征在于，所述锂离子电池中的正极是采用权利要求14中所述的高镍三元正极材料制备得到的。
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