CN110199062A

CN110199062A - 水解性片材和该水解性片材的制造方法

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Publication number: CN110199062A
Application number: CN201880008060.4A
Authority: CN
Inventors: 山崎孝介; 向山真平
Original assignee: Daio Paper Corp
Current assignee: Daio Paper Corp
Priority date: 2017-01-31
Filing date: 2018-01-26
Publication date: 2019-09-03
Anticipated expiration: 2038-01-26
Also published as: US20210148053A1; EP3578714B1; WO2018143095A1; CN110199062B; US11155966B2; JP2018123446A; EP3578714A4; EP3578714A1; JP6346969B1

Abstract

一种使水性药剂含浸于原纸片材而得到的水解性片材，原纸片材的单位面积重量为30～150gsm，且含有水溶性粘结剂，水性药剂含有与水溶性粘结剂交联的交联剂、以及纤维素纳米纤维。由此，能够用简单的方法提高擦拭性。

Description

水解性片材和该水解性片材的制造方法

技术领域

本发明涉及洁厕纸等预先含浸有水性药剂的水解性片材及该水解性片材的制造方法。

背景技术

以往，卫生间清扫使用可反复使用的织布制抹布等，为了代替它，近年来逐渐使用纸制的一次性的水解性片材。

这种水解性片材以含浸有清洗剂的状态提供，另外，能够在使用后可以冲入卫生间而进行处理。

上述水解性片材中要求确保在擦拭作业时的含浸有清洗剂的湿润状态下不会破损的纸力和在冲入卫生间等时不会堵塞配管等的程度的水解性，作为有效地实现这些要求的一种技术，已知使用添加有含有羧甲基纤维素(以下，记为CMC)的水溶性粘结剂等的水解性片材作为其基材纸(例如，参照专利文献1)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特许第3865506号公报

发明内容

这样的水解性片材中，存在欲利用尽量简单的方法提高擦拭性的期望。

本发明是鉴于上述课题而完成的发明，其目的在于提供利用简单的方法提高擦拭性的水解性片材和该水解性片材的制造方法。

为了解决以上的课题，技术方案1记载的发明是一种使水性药剂含浸于原纸片材而得到的水解性片材，其特征在于，

上述原纸片材的单位面积重量为30～150gsm，且含有水溶性粘结剂，

上述水性药剂含有与上述水溶性粘结剂交联的交联剂，以及纤维素纳米纤维。

另外，技术方案2记载的发明是技术方案1记载的水解性片材，其特征在于，

上述原纸片材的表面上的上述纤维素纳米纤维的量为与厚度方向中央相比更多聚集的状态。

另外，技术方案3记载的发明是一种使水性药剂含浸于原纸片材而得到的水解性片材，其特征在于，

上述水性药剂含有与上述水溶性粘结剂交联的交联剂，

上述原纸片材的表面上的纤维素纳米纤维的量为与厚度方向中央相比更多聚集的状态。

另外，技术方案4记载的发明是一种水解性片材的制造方法，其特征在于，具有以下工序：

对原纸片材的外表面赋予含有水溶性粘结剂的溶液的溶液赋予工序，

使赋予了上述溶液的片材干燥的干燥工序，

对干燥后的片材赋予水性药剂的药剂赋予工序，上述水性药剂含有与上述水溶性粘结剂交联的交联剂、以及纤维素纳米纤维。

根据本发明，能够利用简单的方法提高擦拭性。

附图说明

图1是表示本实施方式涉及的洁厕纸的一个例子的俯视图。

图2A是表示以往的纸的纤维取向的图。

图2B是表示本发明的纤维取向的图。

图3A是洁厕纸的压花部分的放大图和截面图。

图3B是洁厕纸的压花部分的放大图和截面图。

图3C是洁厕纸的压花部分的放大图和截面图。

图4A是表示压花的接触面积的一个例子的说明图。

图4B是表示压花的接触面积的一个例子的说明图。

图5是表示本实施方式涉及的洁厕纸的制造方法的流程图。

图6是本实施方式涉及的洁厕纸的制造设备(溶液赋予设备)的示意图。

图7是本实施方式涉及的洁厕纸的制造设备(加工设备)的示意图。

图8是表示抄造装置的一个例子的示意图。

图9是表示本实施方式涉及的洁厕纸的另一个例子的俯视图。

图10是表示本实施方式涉及的洁厕纸的另一个例子的俯视图。

图11是图10的A－A部分放大图。

图12A是图11的B－B切断部端面图。

图12B是图11的C－C切断部端面图。

具体实施方式

以下，一边参照附图一边对作为本发明的实施方式的水解性片材进行详细说明。但是，发明的范围并不限定于图示例。

应予说明，水解性片材以洁厕纸为一个例子进行说明，水解性片材也包括除洁厕纸以外的擦净用途的含浸有水性药剂的湿纸巾等。另外，将制造洁厕纸时的纸的输送方向设为Y方向(纵向)，将与输送方向正交的方向设为X方向(横向)进行说明。

[洁厕纸的说明]

洁厕纸100是将多张(例如，2张)原纸片材进行层片加工(层叠)而成的，其含浸有规定的水性药剂。应予说明，原纸片材也可以由不进行层片加工的1张原纸片材构成。

原纸片材的单位面积重量为30～150gsm左右。应予说明，单位面积重量是基于JISP8124的参数。

洁厕纸100的原纸片材由水解性的纤维集合体构成以便能够在清扫卫生间后直接丢弃于马桶的水洼中。

作为纤维集合体，只要是具有水解性的纤维集合体就没有特别限定，可以优选使用单层或多层的纸或无纺布。原料纤维可以为天然纤维，也可以为合成纤维，还能够将它们混合。作为优选的原料纤维，可举出木材纸浆、非木材纸浆、人造丝、棉等纤维素系纤维、由聚乳酸等构成的生物降解纤维等。另外，可以以这些纤维为主体，并用聚乙烯纤维、聚丙烯纤维、聚乙烯醇纤维、聚酯纤维、聚丙烯腈纤维、合成纸浆、玻璃棉等。

特别是作为纤维集合体，优选至少含有纸浆，作为原料的纸浆优选为将阔叶树漂白牛皮纸浆(LBKP)和针叶树漂白牛皮纸浆(NBKP)以适当的比例配合而成的纸浆。

更优选举出阔叶树漂白牛皮纸浆的配合比例超过50重量％的纸浆，即针叶树漂白牛皮纸浆相对于阔叶树漂白牛皮纸浆的配合比小于1/1的纸浆。通过增加阔叶树漂白牛皮纸浆相对于针叶树漂白牛皮纸浆的配合比，纤维间间隙减少，水分蒸散得到抑制，因此，能够提高不易干燥性。

另外，也可以由以下片材构成，由粉碎的纸浆构成的片材，利用水解纸覆盖或夹持粉碎纸浆而得到的片材。

另外，对洁厕纸100的原纸片材赋予用于纸力增强的水溶性粘结剂。作为水溶性粘结剂，可举出羧甲基纤维素、聚乙烯醇、淀粉或其衍生物、羟丙基纤维素、海藻酸钠、黄蓍胶(トラントガム)、瓜尔豆胶、黄原胶、阿拉伯胶、卡拉胶、半乳甘露聚糖、明胶、酪蛋白、白蛋白、普鲁兰多糖、聚环氧乙烷、粘胶、聚乙烯基乙醚、聚丙烯酸钠、聚甲基丙烯酸钠、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸的羟基化衍生物、聚乙烯吡咯烷酮/乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物等粘结剂成分。

特别是从水解性良好的方面、可通过交联反应而显现湿润强度的方面考虑，优选使用具有羧基的水溶性粘结剂。

具有羧基的水溶性粘结剂是在水中容易生成羧酸酯的阴离子性的水溶性粘结剂。作为其例子，可举出多糖衍生物、合成高分子、天然产物。

作为多糖衍生物，可举出羧甲基纤维素的盐、羧乙基纤维素或其盐、羧甲基化淀粉或其盐等，特别优选羧甲基纤维素(CMC)的碱金属盐。

对于CMC，其醚化度优选为0.6～2.0，特别优选为0.9～1.8，进一步优选为1.0～1.5。这是由于水解性和湿润纸力的显现极其良好。

另外，CMC优选使用水溶胀性的CMC。这是因为通过与水性药剂中的交联剂即特定金属离子的交联，能够发挥将以未溶胀化的状态构成片材的纤维聚拢的功能，表现出作为可耐受清扫·擦净作业的擦拭片材的强度。

在本实施方式的洁厕纸100的情况下，赋予CMC作为水溶性粘结剂。

作为合成高分子，可举出不饱和羧酸的聚合物或共聚物的盐、不饱和羧酸与能够与该不饱和羧酸共聚的单体的共聚物的盐等。作为不饱和羧酸，可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸酐、马来酸、富马酸等。作为能够与它们共聚的单体，可举出这些不饱和羧酸的酯、乙酸乙烯酯、乙烯、丙烯酰胺、乙烯基醚等。特别优选的合成高分子为使用丙烯酸、甲基丙烯酸作为不饱和羧酸的合成高分子，具体而言，可举出聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丙烯酸甲基丙烯酸共聚物的盐、丙烯酸或甲基丙烯酸与丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的共聚物的盐。作为天然产物，可举出海藻酸钠、黄原胶、结冷胶、黄蓍胶、果胶等。

这样的洁厕纸100可以为在原纸片材的厚度方向均匀含浸有CMC的状态，但优选成为CMC的含量随着从原纸片材的厚度方向的中央朝向表面和背面而缓缓增加的状态。由此，洁厕纸100与均匀含浸有等量的水溶性粘结剂的以往产品相比，即便用力擦拭马桶的边缘等也不容易破损。

另外，洁厕纸100的纵横的纤维取向的比率(纵/横)没有特别限定，优选为0.8～2.0，更优选为0.8～1.2。

在纸的制造工序即抄纸工序中，由于在抄纸机的网(wire)上铺满纤维并流向输送方向，因而，通常纸具有在抄纸机的输送方向即纵向排列大量纤维(例如，纵：横＝2.3：1等。参照图2A)的特性。因此，横向的纤维密度薄且纤维容易断裂。即，因擦拭时的方向而容易破损。因此，在本实施方式中，如图2B所示，通过使洁厕纸100的纵横的纤维取向比率为0.8～2.0，优选为0.8～1.2，能够提供从任意方向擦拭都不易破损的洁厕纸100。应予说明，纵横的纤维取向的比率可通过MD与CD方向的湿润强度的比求出。

另外，在本实施方式的洁厕纸100中含浸有规定的水性药剂，该规定的水性药剂含有与水溶性粘结剂(本实施方式的洁厕纸100的情况下为CMC)交联的交联剂、以及纤维素纳米纤维(以下，称为CNF)。应予说明，水性药剂中除含有交联剂和CNF以外，还可含有水性清洗剂、香料、防腐剂、除菌剂、有机溶剂等辅助剂。

该水性药剂在含浸有水溶性粘结剂后，使其含浸于干燥的原纸片材。

另外，相对于作为洁厕纸100的基材即原纸片材的重量，含浸100～500重量％的水性药剂，优选为150～300重量％。

作为交联剂，可以使用硼酸、各种金属离子等，但在使用CMC作为水溶性粘结剂时，优选使用多价金属离子。特别是从纤维间充分结合而表现出可耐用的湿润强度的方面和水解性变得充分的方面出发，优选使用选自碱土金属、锰、锌、钴和镍中的1种或2种以上的多价金属离子。这些金属离子中，特别优选使用钙、锶、钡、锌、钴、镍的离子。

CNF是指将纸浆纤维进行解纤而得到的微细的纤维素纤维，一般是指含有纤维宽度为纳米尺寸(1nm～1000nm)的纤维素微细纤维的纤维素纤维，优选平均纤维宽度为100nm以下的纤维。平均纤维宽度的计算例如利用一定数量的数均、中值径、众数径(众数)等。

作为可用于CNF的制造的纸浆纤维，可举出阔叶树纸浆(LBKP)、针叶树纸浆(NBKP)等化学纸浆，漂白热机械纸浆(BTMP)、磨石磨木纸浆(SGP)、加压磨石磨木纸浆(PGW)、精炼磨木纸浆(RGP)、化学磨木纸浆(CGP)、热磨磨木纸浆(TGP)、碎木纸浆(GP)、热磨机械纸浆(TMP)、化学热磨机械纸浆(CTMP)、精炼机械纸浆(RMP)等机械纸浆，由茶废纸、废牛皮纸信封、废杂志、废报纸、废传单、办公室废纸、旧瓦楞纸、上等白色废纸(上白古紙)、肯特废纸(ケント古紙)、仿制古纸、地契废纸、低级的印刷用纸废纸(更紙古紙)等制造的废纸纸浆、对废纸纸浆进行脱墨处理而得的脱墨纸浆(DIP)等。只要不损害本发明的效果，这些纸浆则可以单独使用，也可以组合使用多种。此外，也可以使用对上述纸浆纤维实施了羧甲基化等化学处理的纸浆。

作为CNF的制造方法，可举出高压均化器法、微流化器法、研磨机磨碎法、珠磨机冷冻粉碎法、超声波解纤法等机械方法，但并不限于这些方法。另外，纳米纤维化通过TEMPO氧化处理、磷酸酯化处理酸处理等的并用来促进。

水性药剂中的CNF量(配合率)优选为0.0002～0.0004％。例如，通过制作CNF的浓度为2％的CNF水溶液，使水性药剂中的CNF水溶液的比例为0.01～0.02％，由此能够使水性药剂中的CNF量(配合率)成为上述的值。

作为水性清洗剂，例如，除表面活性剂以外，可以使用低级或高级(脂肪族)醇。

作为香料，例如，除水性香料以外，可从橙油等油性香料中适当地选择一种或多种而使用。

作为防腐剂，例如可使用对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯等对羟基苯甲酸酯类。作为除菌剂，例如可使用苯扎氯铵、葡萄糖酸氯己定、聚维酮碘、乙醇、苯扎铵鲸蜡醇磷酸酯盐、三氯生、氯二甲苯酚、异丙基甲基苯酚等。作为有机溶剂，可以使用二元醇(2元)、甘油(3元)、山梨糖醇(4元)等多元醇。

另外，对于上述的水性药剂的成分的辅助剂，可适当地选择，根据需要可以使水性药剂中含有发挥其它功能的成分。

由此，根据本发明，使配合有水溶性粘结剂的原纸片材干燥后，使其含浸含有与水溶性粘结剂交联的交联剂、以及CNF的水性药剂。

由此，通过水溶性粘结剂的涂布干燥对原纸片材的表面进行改性，其后，涂布含有CNF的水性药剂，因此在涂布水性药剂时CNF不易进入原纸片材的内部。因此，原纸片材的表面上的CNF的量成为与厚度方向中央相比更多聚集的状态，不使用大量的CNF，且表面硬度提高，其结果，能够有效提高洁厕纸100的擦拭性。

另外，洁厕纸100的表面可以为原纸片材的原样，优选实施压花加工，在洁厕纸100的情况下，例如，如图1所示，通过压花加工实施了两种压花EM11和EM12。

压花的形状、个数、面积率等为任意的，在洁厕纸100的情况下，压花EM11以成为菱形格子的形式配置，由此，与压花EM11以正方格子、矩形格子配置的情况相比，能够减少擦拭不均。另外，压花EM12配置于压花EM11之间。

如图3A所示，压花EM11的鼓起部PR21具有曲面的形状。

另外，如图3B所示，压花EM12的鼓起部PR22具有平面的形状。

而且，由于压花EM12配置于压花EM11之间，所以通过压花EM11的鼓起部PR21与EM12的鼓起部PR22接近并密合，从而形成为图3C所示的连成的压花EM21。

另外，也可以是压花EM11的鼓起部PR21与压花EM12的鼓起部PR22仅接近而不相连的情况。

通过如此形成的两种压花EM11和EM12，能够增加与清扫对象物等的接触面积，因而洁厕纸100的硬度得到缓和，擦拭性能变高。

即，通过在洁厕纸100的片材整面组合形成鼓起部PR21为曲面的压花EM11和鼓起部PR22为平面的压花EM12，从而在擦拭操作时在对洁厕纸100施加力的时刻各压花发生变形，接触面积开始增加，因此使接触面积增加，并且由于各压花的变形使得柔软性也提高。

例如，如图4A所示，在单一的压花EM11的情况下，因擦拭操作时对洁厕纸100施加的力而使压花EM11变形产生的接触面积CN31在压花EM11附近离散地产生。与此相对，在组合有两种压花EM11和EM12的情况下，如图4B所示，可知因擦拭操作时对洁厕纸100施加的力而使压花EM11和EM12变形产生的接触面积SN32与图4A的接触面积CN31相比增加。

另外，两种压花EM11和EM12可同样地得到通常的压花效果，能够提高洁厕纸的手感、吸收性和蓬松度等。此外，相连的压花EM21也能够与通常的压花同样地得到因施加压花而带来的外观良好的效果。

另外，洁厕纸100通过折叠加工而在Y方向的中央部折叠成对折。然后，以折叠状态保存于保存用塑料外壳、包装膜内等，使用时根据需要展开使用。应予说明，洁厕纸100的折叠方式不限于对折，例如可以为4折，也可以为8折。

[洁厕纸的制造方法]

接着，对洁厕纸的制造方法进行说明。图5是表示洁厕纸的制造方法的流程图。图6是对洁厕纸的原纸片材(抄纸片材)赋予水溶性粘结剂溶液的溶液赋予设备的示意图。图7是对利用图6所示的溶液赋予设备赋予水溶性粘结剂溶液的原纸片材进行加工的加工设备的示意图。

洁厕纸的制造方法中，如图5所示，首先，进行利用抄纸机(省略图示)抄造作为原纸的纸的抄纸工序(S1)。

接着，如图5和图6所示，在溶液赋予设备中进行如下工序：层片加工工序(S2)，对分别从卷取了已抄造的原纸的多根(例如，2根)1次卷纸辊(原反ロール)1，1抽出的连续干燥原纸1A，1A进行层片加工而制成层片连续片材1B；溶液赋予工序(S3)，对层片连续片材1B赋予水溶性粘结剂溶液而制成连续片材1C；干燥工序(S4)，使连续片材1C干燥；以及分切·卷取工序(S5)，分切并卷取已干燥的连续水解性片材1D。应予说明，1次卷纸辊只要为2根以上，就可以适当地变更根数，在以下说明中，对使用2根时的例子进行说明。

接着，如图5和图7所示，在加工设备中进行如下工序：压花加工工序(S6)，对在上述分切·卷取工序(S5)中已卷取的、从2次卷纸辊11抽出的连续水解性片材1D实施压花加工；以及精加工工序(S7)，对实施了压花加工的完成压花的片材1E实施精加工。

以下，对各工序的详细情况进行详细说明。

〔抄纸工序〕

首先，对本实施方式涉及的抄纸工序(S1)进行说明。在本发明的抄纸工序(S1)中，例如利用公知的湿式抄纸技术对抄纸原料进行抄纸而形成原纸片材。即，在使抄纸原料为湿纸状态后，利用烘干机等将其干燥而形成薄页纸、皱纹纸等原纸片材。

应予说明，原纸片材中，除纸浆和凝聚剂以外，还可以适当使用湿润纸力剂、粘接剂、剥离剂等抄纸用药品。

另外，本发明的实施方式中，在后述的溶液赋予设备的溶液赋予工序中赋予水溶性粘结剂溶液，但也可以在抄纸工序的阶段赋予水溶性粘结剂溶液。

在抄纸工序中也赋予水溶性粘结剂溶液的情况下，能够提高得到的水解性片材整体的强度，通过在后续工序的溶液赋予工序中进一步赋予水溶性粘结剂溶液，能够更进一步提高该水解性片材的表面强度。

作为在抄纸工序中赋予水溶性粘结剂溶液的方法，例如，已知在含有作为抄纸原料的纸浆的分散液中添加水溶性粘结剂和该水溶性粘结剂对纸浆纤维的固定剂并将其作为原料进行湿式抄造的方法(日本特开平3-193996号公开)。即，是内添水溶性粘结剂的方法。另外，也能够通过含有纸浆的分散液对片材进行湿式抄纸，进行加压脱水或半干燥后将水溶性粘结剂进行喷雾干燥或涂覆干燥而制造含有规定量的水溶性粘结剂的纤维片材。即，是外添水溶性粘结剂的方法。此时，与进行加压脱水相比，使用热风通过干燥机等预干燥方式的情形能够得到低密度且水解性更好的纤维片材。此外，也可以不利用上述的湿式抄纸法，不使用水地将纸浆纤维以干式进行解纤，在形成网(web)后喷雾水溶性粘结剂，然后干燥而制造纤维片材。其是所谓的气流成网制法。

图8表示在使用水溶性粘结剂作为粘结剂时的纤维片材的制造中优选使用的制造装置的一个例子的示意图。图8所示的制造装置(湿式抄造机)通过具备成形器14、网部、第1干燥部17、喷射部、以及第2干燥部24而构成。

成形器14将由制备装置(未图示)供给的完成纸料调节为规定浓度并供给至网部。未图示的制备装置具备将纸浆纤维等原料碎解打浆(離叩解)的装置和向经碎解打浆的原料中添加施胶剂、颜料、纸力增强剂、漂白剂、凝聚剂等添加剂的添加装置，制备由与水解纸的特性对应的规定浓度的原料构成的纸料作为完成纸料而构成。另外，也可以在纸浆浆料中混合粘结剂。网部将由成形器供给的完成纸料在抄纸网上形成为湿纸。第1干燥部17使在网部形成的湿纸干燥。喷射部对由第1干燥部17干燥过的纸喷雾粘结剂。第2干燥部24使在喷射部被喷雾粘结剂而变成湿润状态的纸干燥。

由成形器14供给的完成纸料在网部被抄造，在网15上形成湿纸。湿纸通过设置于网部的吸水箱16的吸引而除去水分，成为规定的水分率。接着，湿纸被导入到第1干燥部17进行干燥。第1干燥部17由通风干燥机(以下，称为TAD)构成。TAD具备周面具有通气性的旋转滚筒18和几乎气密地覆盖该旋转滚筒18的气罩19。在TAD中，以向气罩19内供给加热至规定温度的空气的方式进行。已加热的空气从旋转滚筒18的外侧向内部流通。湿纸在图8中以环绕在箭头方向旋转的旋转滚筒18的周面的状态被输送。在TAD内输送的期间，加热空气在湿纸中向其厚度方向贯通，由此湿纸被干燥而成为纸。

在喷射部中对第1干燥部17得到的纸喷雾含有粘结剂的水溶液(水溶性粘结剂溶液)。喷射部在第1和第2干燥部17、24之间的位置。两个干燥部17、24介由输送机连接。

输送机具备分别在箭头方向旋转的上输送带20和下输送带21。输送机20以被第1干燥部17的TAD干燥，将纸夹持在这两带20、21间的状态向第2干燥部24输送的方式构成。在上输送带20的下游侧的折回端配置有真空辊22。真空辊22使纸吸附于上输送带20的背面，在该吸附状态下输送上输送带20。

如图8所示，喷射部具备喷嘴23。喷嘴23以在第2干燥部24的下方且与真空辊22对置的方式配设。喷嘴23朝向真空辊22喷雾含有粘结剂的喷雾液，在纸中添加(外添)该喷雾液。

在喷射部中供给粘结剂后，纸向第2干燥部24输送。第2干燥部24由扬克烘缸构成。喷雾了喷雾液而变为湿润状态的纸以环绕在设置于气罩26内的扬克烘缸的旋转滚筒25的周面的状态被输送。在环绕于旋转滚筒25被输送的期间进行纸的干燥。

应予说明，在喷射部中供给粘结剂的位置只要为第1和第2干燥部17、24之间的位置即可，例如可以从上输送带20的上方(图8所示的第1和第2干燥部17、24之间的箭头位置)喷雾粘结剂。另外，还可以对在第2干燥部24干燥后的纸从上方(图8所示的第2干燥部24的右侧的箭头位置)喷雾粘结剂。另外，在第1和第2干燥部17、24之间、以及第2干燥部24之后，喷雾粘结剂的方向不限于从上方，可以从下方，也可以从上下两方。

在本实施方式中，在抄纸工序中以原纸片材的纵横的纤维取向的比率(纵/横)成为0.8～2.0、优选成为0.8～1.2的方式进行调整。纤维取向的调整例如可以通过在抄纸机中调整将抄纸原料供给至网部的角度而进行。供给抄纸原料的角度例如可以通过调整流浆箱的堰板开度而进行。或者，也可以通过对与抄纸机的输送方向(行进方向)垂直的方向施加振动等来调整纤维取向。

〔层片加工工序〕

接着，对本实施方式的层片加工工序(S2)进行说明。在层片加工工序(S2)中，如图6所示，将从卷纸辊1连续抽出的各连续干燥原纸1A，1A供给至沿其连续方向进行层片加工而制成层片连续片材1B的重叠部2。重叠部2由一对辊构成，对各连续干燥原纸1A，1A进行层片加工而形成经层片加工的层片连续片材1B。应予说明，在将连续干燥原纸1A，1A彼此重叠时，为了使连续干燥原纸1A，1A彼此不易错开，可以预先利用针式压花(接触压花)轻轻按住。

〔溶液赋予工序〕

接着，对本实施方式的溶液赋予工序(S3)进行说明。在溶液赋予工序(S3)中，如图6所示，由双流体方式的各喷嘴3，3向层片连续片材(抄纸片材)1B的两个外表面(对连续干燥原纸1A，1A进行层片加工时连续干燥原纸1A，1A彼此不对置的面)喷雾水溶性粘结剂溶液而生成连续片材1C。

水溶性粘结剂溶液含有羧甲基纤维素(CMC)作为水溶性粘结剂。

应予说明，作为水溶性粘结剂溶液的喷雾方法，可以对层片连续片材1B的单侧的外表面喷雾上述的水溶性粘结剂溶液。另外，也可以由双流体方式的喷嘴对分别从上述1次卷纸辊1，1抽出的连续干燥原纸1A，1A中的至少一个片材的外表面(各片材不对置的面)喷雾上述的水溶性粘结剂溶液，之后立即对该连续干燥原纸1A，1A进行层片加工，由此生成与上述的连续片材1C同等的片材。

双流体方式的喷嘴3是将分成2个系统的压缩空气和液体混合而进行喷射的方式的喷嘴，与将压缩过的液体单独喷射的单流体方式的喷嘴相比，能够细致且均匀地喷雾液体。

本实施方式中，喷嘴3的喷嘴直径为0.09gal/min以下。另外，作为本实施方式的喷雾条件，水溶性粘结剂溶液的浓度优选为3.0～4.0％，喷出温度优选为50～70℃，液压优选为2MPa以上，气压优选为0.05～0.2MPs。

如此，通过对层片连续片材1B的外表面喷雾水溶性粘结剂溶液，从而洁厕纸成为CMC的含量在厚度方向从内侧向外侧逐渐增加的状态，因此，能够确保水解性并提高表面强度，能够制造即使用力擦拭也不易产生破损的洁厕纸。

应予说明，在厚度方向的内侧和外侧是指，在涂布于两面的情况下，将厚度方向的中央部作为内侧，将外表面作为外侧。另外，在涂布于单面的情况下，将水溶性粘结剂溶液的非涂布面作为内侧，将涂布面作为外侧。

〔干燥工序〕

接着，对本实施方式的干燥工序(S4)进行说明。如图6所示，干燥工序(S4)中，在干燥设备4中使上述的连续片材1C的水溶性粘结剂溶液中的不溶的液体成分蒸发，使有效成分，特别是CMC固定于纤维。

在此，由于水溶性粘结剂溶液的浸入量随着从连续片材1C的厚度方向外侧朝向内侧而减少，所以CMC的固定量随着朝向该厚度方向内侧而减少。因此，在后述的精加工工序(S7)中含浸水性药剂时，由于随着朝向该厚度方向内侧，交联反应越不易发生且具有很多的空隙，因此能够形成在片材内部封入该水性药剂的状态。由此，能够使得到的洁厕纸不易干燥。

作为干燥设备4，可利用对连续片材1C吹送热风使其干燥的带气罩的烘干机设备。应予说明，为了使片材彼此进一步密合，可以设置加压辊或转向辊，也可以在干燥工序(S4)之前使连续片材1C通过该加压辊或该转向辊。

另外，也可以使用利用红外线照射的设备作为上述干燥设备。此时，在上述连续片材1C的输送方向并列多个红外线照射部，对所输送的该连续片材1C照射红外线而进行干燥。由于是利用红外线使水分发热而干燥，所以与利用热风的烘干机相比，能够进行更均匀的干燥，能够防止后段的分切·卷取工序中的褶皱的产生。

〔分切·卷取工序〕

接着，对本实施方式的分切·卷取工序(S5)进行说明。在分切·卷取工序(S5)中，为了制成利用离线加工机对经层片加工的连续水解性片材1D进行加工时的卷纸，对在上述的干燥工序(S4)中干燥且实现了CMC的固定的连续水解性片材1D调整张力，同时利用分切机5分切成规定宽度，在卷纸机设备6中卷取。卷取速度可以考虑层片加工工序(S2)、溶液赋予工序(S3)、干燥工序(S4)而适当确定。需要注意如果过快，则发生片材的破断，如果过慢，则产生褶皱。

在分切·卷取工序(S5)中，通过将经层片加工的连续水解性片材1D压接，使连续水解性片材1D进一步一体化，成为相当于1片的片材。

〔压花加工工序〕

接着，对本实施方式的压花加工工序(S6)进行说明。在压花加工工序(S6)中，如图7所示，利用压花辊12对从2次卷纸辊11抽出的连续水解性片材1D实施在片材整面形成规定形状的压花加工。该压花加工的目的是在提高片材的强度、蓬松度、擦拭性等的同时提高设计性。

〔精加工工序〕

接着，对本实施方式的精加工工序(S7)进行说明。在精加工工序(S7)中，如图7所示，在精加工设备13中按一系列流程进行完成压花的片材1E的裁断加工、已裁断的各片材的折叠加工、水性药剂(含有交联剂、CNF、水性清洗剂、香料、防腐剂、除菌剂、纸力增强剂、有机溶剂等)向经折叠加工的各片材中的含浸、含浸有该水性药剂的各片材的包装。

通过使水性药剂中含有CNF，从而成为CNF在完成压花的片材1E的表面上聚集的状态，因此能够提高得到的洁厕纸的擦拭性。

经过以上的各工序，制造洁厕纸。

实施例

接着，对本发明的实施例和比较例说明评价擦拭性的结果。

＜1·样品制作＞

首先，准备干燥状态下称重为45gsm的原纸(配合纸浆；NBKP：LBKP＝40：60)作为2个层片的片材。

接着，用水溶性粘结剂涂布设备在上述片材的外表面喷雾涂布制备的各水溶液。

接着，使其通过热风干燥机(温度180℃)，干燥至水分率变成约8％，一边分切成规定宽度，一边制作原纸片材的加工用卷纸。

接着，用注射器使在实施例1、2、比较例1～3的各条件下制作的药液(水性药剂)以成为片材重量的200重量％的方式均匀地含浸于干燥的原纸片材。

实施例1、2、比较例1～3的粘结剂溶液和药液的配合比如下所示。

(实施例1)

粘结剂溶液：水96％、CMC(CMC1330(Daicel公司))4％

药液：药液99.9996％、CNF0.0004％

(实施例2)

粘结剂溶液：水96％、CMC(CMC1330(Daicel公司))4％

药液：药液99.9998％、CNF0.0002％

(比较例1)

粘结剂溶液：水96％、CMC(CMC1330(Daicel公司))4％

药液：药液100％

(比较例2)

粘结剂溶液：水96％、CMC(CMC1330(Daicel公司))2％、CNF2％

药液：药液100％

(比较例3)

粘结剂溶液：水96％、CMC(CMC1330(Daicel公司))3.6％、CNF0.4％

药液：药液100％

应予说明，在此使用的CMC为CMC1330(Daicel公司)。

另外，在此使用的CNF为NBKP100％的CNF。使用CNF的平均纤维宽度(中位直径)为49nm的CNF。该CNF是通过将NBKP进行精炼处理而粗解纤后，使用高圧均化器进行4次处理进行解纤而得到的。

向粘结剂溶液或药液中添加CNF的方法是以CNF分散溶液的形式添加到粘结剂溶液或药液。

在此，对CNF的纤维宽度(平均纤维宽度)的测定方法进行说明。

首先，利用特氟龙(注册商标)制的膜过滤器将固体成分浓度0.01～0.1质量％的纤维素纳米纤维的水分散液100ml过滤，利用用乙醇100ml进行一次溶液置换，利用叔丁醇20ml进行3次溶剂置换。

接着，进行冷冻干燥，进行锇涂布而制成试样。对于该试样，根据构成的纤维的宽度在5000倍、10000倍或30000倍中的任一倍率(本实施例中为30000倍的倍率)进行利用电子显微镜SEM图像的观察。具体而言，在观察图像划出二条对角线，再任意划出三条通过对角线的交点的直线。进一步目视计量与该三条直线交错的合计100根纤维的宽度。然后，将计量值的中位直径(Median diameter)作为平均纤维直径。应予说明，并不限于计量值的中位直径，例如，可以将数均直径、众数径(众数直径)设为平均纤维直径。

另外，对实施例1、2、比较例1～3的样品测定加工后的片材上的CNF量(gsm)，将结果示于表I。

＜2.擦拭性的确认＞

使用实施例1、2、比较例1～3的样品，确认泥状便的擦拭性。

应予说明，泥状便是模仿实际的泥状便，其粘度为120cPs。

实验如下：在瓷砖上滴加1g泥状便作为污垢，将其载置于实施例1、2、比较例1～3的各样品并放置重物，以一定速度拉重物，从而在擦拭各泥状便后，用Lumitester(Kikkoman Biochemifa公司：使用萤火虫的发光酶萤光素酶，测定所有生物含有的能源物质ATP＜三磷酸腺苷＞作为微生物、污垢的指标的ATP法)测定残留的泥状便的量。

将其结果示于表I。

[表1]

<评价>

根据表I可知实施例1、实施例2的样品与比较例1的样品相比，残留的泥状便的量少。

另外，可知实施例1、实施例2的样品与比较例2、3的样品相比，CNF量少，且得到同等程度的擦拭性。

如以上所示，根据本实施方式，通过使用配合CMC的水溶性粘结剂溶液，并在水性药剂中配合与水溶性粘结剂交联的交联剂、以及CNF，从而在不增加CNF量的情况下就能够提高擦拭性。

以上，基于实施方式对本发明进行了具体的说明，但本发明并不限定于上述实施方式，可以在不脱离其主旨的范围内变更。

例如，在对本发明的实施方式等进行说明时，例示了在水性药剂中配合交联剂和CNF的构成进行说明，但也可以对赋予了含有水溶性粘结剂的溶液并干燥的片材赋予含有交联剂的水性药剂，然后赋予CNF水溶液。或者，对上述干燥的片材赋予CNF水溶液，然后赋予含有交联剂的水性药剂。

例如，在对本发明的实施方式等进行说明时，例示了洁厕纸作为水解性片材，但并不限于此，可应用于用于擦拭身体的身体擦拭用片材、臀部擦拭用片材等具有使用后在卫生间等与大量的水一起冲走而丢弃的需求的物品。

另外，在对本发明的实施方式等进行说明时，例示了鼓起部PR21具有曲面形状的压花EM11和鼓起部PR22具有平面形状的压花EM12，但未必限定于该形状，任何形状的压花均可应用。

例如，在对本发明的实施方式等进行说明时，所有压花EM11和EM12在图1的图面向外方向凸起，但也可以将在图面向外方向凸起的压花EM11和EM12与在图面向外方向凹陷的压花EM11和EM12交替配置。

具体而言，如图9所示，通过将在图9的图面向外方向凸起的压花EM11和EM12(实线部分)与在图9的图面向外方向凹陷的压花EM11和EM12(虚线部分)交替配置，从而能够提供通过压花加工提高水解性片材的表面强度并在洁厕纸101两面中的任一面擦拭性能均高的水解性片材。

另外，将仅变更了洁厕纸的压花图案的变形例示于图10～图12。

在图10～图12中，凹部e2是将凸部e1反转的形状。凸部e1与凹部e2交替地配置成一列，形成了该列以多列且相邻的列中的凸部e1与凹部e2彼此错开半个间距的方式排列的压花图案。如此，通过在纵向和横向均交替地形成凸部e1和凹部e2，从而与凸部彼此或凹部彼此排列成一列的压花图案相比，能够提高污垢的擦拭性。应予说明，凸部e1和凹部e2的形状没有特别限定，可使用圆形、椭圆形、多边形等。也可以将各形状组合。

另外，在对本发明的实施方式等进行说明时，利用喷雾方式来赋予水溶性粘结剂溶液，但也可以利用刮刀腔室方式(具备相对于一个支撑辊成对的两个刷版辊、与各刷版辊成对的网纹辊和对各网纹辊赋予粘结剂溶液的刮刀腔室的转印设备)或/和三辊方式(具备相对于一个支撑辊成对的两个刷版辊、与各刷版辊成对的网纹辊、对各网纹辊赋予粘结剂溶液的浸渍辊和对浸渍辊赋予粘结剂溶液的盘的转印设备)对从1次卷纸辊1连续抽出的连续干燥原纸1A赋予粘结剂溶液。即，在溶液赋予工序中，可以由与成为水解性片材的表面和背面的原纸中的至少任一面对应而设置的印刷机向对应的原纸转印水溶性粘结剂溶液。

产业上的可利用性

本发明适于提供洁厕纸等预先含浸有水性药剂的水解性片材和该水解性片材的制造方法。

符号说明

100、101 洁厕纸

1 1次卷纸辊

1A 连续干燥原纸

1B 层片连续片材

1C 连续片材

1D 连续水解性片材

1E 完成压花的片材

2 重叠部

3 喷嘴

4 第1干燥设备

5 分切机

6 卷纸机设备

11 2次卷纸辊

12 压花辊

13 精加工设备

14 成形器

15 网

16 吸水箱

17 第1干燥部

18 旋转滚筒

19 气罩

20 上输送带

21 下输送带

22 真空辊

23 喷嘴

24 第2干燥部

25 旋转滚筒

26 气罩

EM11、EM12、EM21 压花

PR21、PR22 鼓起部

HT21、HT22 鼓起部的高度

CN31、SN32 接触面积

e1 凸部

e2 凹部

Claims

1.一种水解性片材，其特征在于，是使水性药剂含浸于原纸片材而得到的水解性片材，

所述原纸片材的单位面积重量为30～150gsm，且含有水溶性粘结剂，

所述水性药剂含有与所述水溶性粘结剂交联的交联剂、以及纤维素纳米纤维。

2.根据权利要求1所述的水解性片材，其特征在于，所述原纸片材的表面上的所述纤维素纳米纤维的量为与厚度方向中央相比更多聚集的状态。

3.一种水解性片材，其特征在于，是使水性药剂含浸于原纸片材而得到的水解性片材，

所述水性药剂含有与所述水溶性粘结剂交联的交联剂，

所述原纸片材的表面上的纤维素纳米纤维的量为与厚度方向中央相比更多聚集的状态。

4.一种水解性片材的制造方法，其特征在于，具有以下工序：

使赋予了所述溶液的片材干燥的干燥工序，

对干燥后的片材赋予水性药剂的药剂赋予工序，所述水性药剂含有与所述水溶性粘结剂交联的交联剂、以及纤维素纳米纤维。