CN110197905B - 一种改性碳素材料及由其制备的类石墨烯纳米片修饰的液流电池电极 - Google Patents

一种改性碳素材料及由其制备的类石墨烯纳米片修饰的液流电池电极 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种改性碳素材料及其制备方法，和由该材料制备的类石墨烯纳米片修饰的液流电池电极，所述制备方法包括：1)将植酸与含氨基的物质在碳素材料表面进行原位聚合；2)再将其高温煅烧。这种方法处理过的碳素材料，其表面含氧官能团丰富，其亲水性能、电化学活性和比表面积得到较大提高。并且，氮‑磷等杂元素的负载量可以通过调节植酸、尿素的用量及摩尔配比来控制。所述电极具有高比表面积和高官能团含量(例如含氧官能团)，对全钒液流电池正负极电对均表现出很好的催化活性，其较高的催化活性大大减少了电极的极化。

Description

一种改性碳素材料及由其制备的类石墨烯纳米片修饰的液流 电池电极
技术领域
本发明涉及电池电极材料技术领域，特别是一种改性碳素材料及由其制备的类石墨烯纳米片修饰的液流电池电极。
背景技术
随着人民生活水平的提高和工业化产业规模的扩大，用电需求急剧增加。大功率的发电厂不断增强建设以满足越来越高的用电需求。但是，居民用电和工业用电都存在着间断性和持续变化的特点，与之相对的是发电厂发电功率的不可调节性。为实现能源的高效配置和提高利用效率，与之配套的大规模储能设备开发意义重大。这种可以在用电低峰时将发电厂电量储存，用电高峰放电使用的大规模储能设备在电网调峰中必不可少。
目前，主要的大规模储能方式主要有扬水储能和压缩空气储能等，但上述储能方式都受到场地、成本以及能量效率的限制。液流电池以设计简单、能量效率高、环保无污染和功率输出与容量可灵活调节等诸多优点在大规模储能方面已实现大规模的产业化应用。其中，1985年，全钒液流电池首次由澳大利亚新南威尔士大学提出，并对其特殊的储能机理做出研究，一直以来，全钒液流电池都是从事大规模储能的研究人员的研究热点。并且，决定全钒液流电池性能的关键组成，例如电堆结构的优化设计、隔膜离子的选择性透过性能以及电极材料的催化活性等都得到很大程度的研究，这些研究不断提高全钒液流电池的性能和应用范围。作为决定全钒液流电池能量效率的最关键的电极材料尤其是各国科研工作者的研发重点。
目前，取得较大研究进展的钒电池电极材料主要有金属类电极和碳素类电极。金属类电极具有很高的催化活性，但其制备工艺复杂、成本高，催化稳定性差。而碳素类电极则可以很好的规避这些缺点，其具有成本低廉，耐酸碱腐蚀等优点，例如石墨毡有着其他材料所不具有的高稳定性、良好的机械性能和高达94％的孔隙率，但其催化活性较差的缺点也不容忽视。众所周知，高效率的全钒液流电池除了要有良好的结构设计、低廉的成本之外，同时要求良好的电极催化效率和循环稳定性。碳素类电极(例如碳布、碳纤维纸、石墨毡等)中，碳素材料均匀的碳结构中含氧官能团和缺陷位点等可作为催化活性中心的含量过少，是造成其催化活性低，极化现象严重的首要原因。因此，要提高碳素材料的催化活性，就必须在材料表面引入更多的催化活性位点(例如含氮、含氧官能团或结构缺陷等)。目前主要的碳素材料处理方法有由内而外(强氧化性物质对碳素材料本身的氧化，达到引入含氧、含氮官能团的目的)和由外而内(碳素材料表面包裹富含催化活性的物质)。由内而外的强酸处理主要是通过强酸对碳素类材料进行表面的氧化刻蚀，从而引入大量的含氧官能团。该处理方式虽然过程简单但对设备要求高，操作危险性大，对环境会造成很大污染，极大的限制了其工业化应用。
Alan M.Pezeshki等人通过一种热处理的方法获得一种具有高比表面积和催化活性的改良碳纤维纸(参考文献：High performance electrodes in vanadium redox flowbatteries through oxygen-enriched thermal activation,Journal of PowerSources,294(2015)333-338)，并将其作为全钒液流电池电极材料时，在200mA cm-2的电流密度下进行测试，发现其能量效率从63％提高至76％。但其结构稳定性差，同样面临工业化应用困难的问题。因此，亟需一种新的液流电池电极。
发明内容
为了解决上述问题，本发明提供一种改性碳素材料及由其制备的类石墨烯纳米片修饰的液流电池电极，所述液流电池电极具有催化活性高、容量高、效率高和寿命长等优点，其制备方法简单，原料来源广泛，反应条件温和，成本低廉，较好的满足了液流电池电极材料大规模制备的要求。
本发明提供如下技术方案：
一种改性碳素材料的制备方法，包括：1)将植酸与含氨基的物质在碳素材料表面进行原位聚合；2)再将其高温煅烧。
根据本发明，所述碳素材料为碳毡、石墨毡、碳布或碳纸，优选石墨毡。
根据本发明，步骤1)中，所述含氨基的物质为尿素、三聚氰胺、苯胺等富含氨基的物质中的一种或多种的混合物。
根据本发明，所述含氨基的物质为尿素。
根据本发明，所述步骤1)中聚合温度为20～50℃，优选20～40℃。
优选地，聚合时间例如为2-6h。
根据本发明，所述植酸与所述含氨基的物质的摩尔比为1：1-6。
根据本发明，步骤1)中，将植酸和含氨基的物质分散到碳素材料表面及其孔隙结构中，再进行原位聚合反应。
优选地，所述分散的温度为-10-10℃，例如为0-4℃。其中，在低温(例如冰水浴温度)条件下进行分散，可以避免含氨基的物质(例如尿素)的加入在碳素材料的表面瞬间反应，导致碳素材料处理不均匀。低温可以降低反应速率，为均匀分散提供时间。
根据本发明，步骤1)中，植酸和含氨基的物质分散到水中，例如去离子水，反应体系的溶液体积在20mL-40mL之间，植酸的用量为1-10mL，整个反应体系不随反应物加入量的变化而变化。
根据本发明，所述植酸与含氨基的物质在所述碳素材料表面发生聚合反应形成的高分子聚合物呈二维片状结构。
根据本发明，步骤2)中，煅烧温度为400-1000℃，升温速率例如为5℃/min，煅烧时间为30-240min，优选60-180min。所述煅烧在管式炉中进行。
优选地，所述煅烧在惰性气体保护下进行，例如氩气或氮气中的一种。
本发明还提供一种由上述方法制备得到的改性碳素材料。
根据本发明，在所述材料的表面具有类石墨烯纳米片的物质。
根据本发明，所述材料同时含有氮元素和磷元素。
根据本发明，所述材料包括含氧官能团，例如包括羟基和磷氧官能团。
本发明还提供一种上述改性碳素材料的用途，其用于液流电池的电极，例如可用于全钒氧化还原液流电池的电极。
有益效果：
本发明提供一种改性碳素材料及其制备方法，所述制备方法中，植酸与氨基类物质(例如尿素)发生聚合反应得到的高分子聚合物在碳素材料表面原位生长，达到引入活性催化基团的目的。再经过高温碳化处理提高其导电性、包裹稳定性和进一步提高其催化活性。这种方法处理过的碳素材料，其表面含氧官能团丰富，其亲水性能、电化学活性和比表面积得到较大提高。并且，氮-磷等杂元素的负载量可以通过调节植酸、尿素的用量及摩尔配比来控制。
本发明所述的改性碳素材料可用作电极(例如作为钒氧化还原液流电池的电极)，所述电极具有高比表面积和高官能团含量(例如含氧官能团)，对全钒液流电池正负极电对均表现出很好的催化活性，其较高的催化活性大大减少了电极的极化。并且，制备得到的大量表面缺陷和含氧官能团极大的提高了全钒液流电池的电压效率和能量效率。
本发明的电极制备方法简单易行，氮、磷元素的负载过程条件温和，成本低廉，产品性能优异，可进行大规模的工业化量产。
附图说明
图1是实施例1-4经过修饰和未经任何修饰的石墨毡的循环伏安曲线(即CV曲线)对比图；
其中(a)为实施例1中的经过修饰和未经任何修饰的石墨毡的CV对比图；
(b)为实施例2中的经过修饰和未经任何修饰的石墨毡的CV对比图；
(c)为实施例3中的经过修饰和未经任何修饰的石墨毡的CV对比图；
(d)为实施例4中的经过修饰和未经任何修饰的石墨毡的CV对比图；
图2分别是未经任何修饰的石墨毡与实施例1中的改性石墨毡的扫描电镜对比图；
其中，(a)为未经任何修饰的石墨毡的扫描电镜图；
(b)为实施例1中的改性石墨毡的扫描电镜图。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的保护范围。此外，应理解，在阅读了本发明所公开的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本发明所限定的保护范围之内。
如无另外注释，本发明中所采用的原料均是常规购买所得，未经纯化、加工等后续处理。所采用的分析测试手段均是本领域常规的测试方法。
实施例1
在200mL烧杯中加入25mL植酸水溶液(2ml 60wt％植酸溶液分散于23mL水中)，超声10min，获得均一性液体。将一定大小的石墨毡浸入植酸溶液中，在冰水浴的条件下，加入10ml尿素水溶液(0.1-1.0g尿素散到10mL水中)，通过超声处理将两种反应物均匀混合。将反应体系控温至室温(20-40℃)，反应3-5h，得到均匀沉积植酸-尿素高分子片状聚合物的石墨毡，并将其在60℃条件下过夜干燥。
将上述制备得到的均匀沉积植酸-尿素高分子片状聚合物的石墨毡置于管式炉中，惰性气体保护下，800℃煅烧1h，获得一种氮-磷共掺杂的石墨毡复合材料，其SEM图如图2.b所示，从图2.b中可以看出，与图2.a中所示的未经修饰的石墨毡(即图中显示的空白石墨毡，下同)的SEM图相比，植酸-尿素高分子聚合物经过高温煅烧之后，在石墨毡碳纤维表面生长出一层类石墨烯纳米片结构的物质，该物质包裹在石墨毡碳纤维表面，在之后的循环伏安测试中，表现出优异的催化性能。
将上述石墨毡复合材料制备成电极，并在以铂网电极作为对电极，银/氯化银电极作为参比电极的三电极体系中进行循环伏安测试，在28℃、扫描速率10mV/s，电解液为含有0.05mol L-1VO2+的H2SO4(3mol L-1)溶液，测得CV曲线如图1.a所示，由图可以看出，经过修饰的石墨毡其正极峰压差为355mV，远远小于在相同条件下测试的未经修饰的石墨毡(562mV)，并且经过修饰的石墨毡的峰电压之比为1.3，其对钒电池正负极电对均表现出良好的催化效果与催化活性。同时，负极具有良好的氧化还原峰，表明经过修饰的石墨毡能很好的避免析氢现象。
实施例2
在200mL烧杯中加入25mL植酸水溶液(1mL 60wt％植酸溶液分散于24mL水中)；超声10min，获得均一性液体。将一定大小的石墨毡浸入植酸溶液中，在冰水浴的条件下，加入10ml尿素水溶液(0.1-0.5g尿素分散到10mL水中)，通过超声处理将两种反应物均匀混合。将反应体系控温至室温(20-40℃)之间，反应3-5h，得到均匀沉积植酸-尿素高分子片状聚合物的石墨毡，并将其在60℃条件下过夜干燥。
将上述制备得到的均匀沉积植酸-尿素高分子片状聚合物的石墨毡置于管式炉中，惰性气体保护下，800℃煅烧1h，获得一种氮-磷共掺杂的石墨毡复合材料。
将上述石墨毡复合材料制备成电极，并在以铂网电极作为对电极，银/氯化银电极作为参比电极的三电极体系中进行循环伏安测试，在28℃、扫描速率10mV/s，电解液为含有0.05mol L-1VO2+的H2SO4(3mol L-1)溶液，测得CV曲线如图1.b所示，其正极峰压差为336mV，对于负极，该电极材料同样表现出良好的催化活性。
实施例3
在200mL烧杯中加入25mL植酸水溶液(4mL 60wt％植酸分散于21mL水中)；，超声10min，获得均一性液体。将一定大小的石墨毡浸入植酸溶液中，在冰水浴的条件下，加入10ml尿素水溶液(1-2g尿素分散到10mL水中)，通过超声处理将两种反应物均匀混合。将反应体系控温至室温(20-40℃)之间，反应3-5h，得到均匀沉积植酸-尿素高分子片状聚合物的石墨毡，并将其在60℃条件下过夜干燥。
将上述制备得到的均匀沉积植酸-尿素高分子片状聚合物的石墨毡置于管式炉中，惰性气体保护下，800℃煅烧1h，获得一种氮-磷共掺杂的石墨毡复合电极。
将上述石墨毡复合材料制备成电极，并在以铂网电极作为对电极，银/氯化银电极作为参比电极的三电极体系中进行循环伏安测试，在28℃、扫描速率10mV/s，电解液为含有0.05mol L-1VO2+的H2SO4(3mol L-1)溶液，测得CV曲线如图1.c所示，其正极峰压差为355mV，对于负极，该电极材料同样表现出良好的催化活性。
实施例4
在200mL烧杯中加入25mL植酸水溶液(8mL 60wt％植酸分散于17mL水中)，超声10min，获得均一性液体。将一定大小的石墨毡浸入植酸溶液中，在冰水浴的条件下，加入10ml尿素水溶液(3-5g尿素分散到10mL水中)，通过超声处理将两种反应物均匀混合。将反应体系控温至室温(20-40℃)之间，反应3-5h，得到均匀沉积植酸-尿素高分子片状聚合物的石墨毡，并将其在60℃条件下过夜干燥。
将上述制备得到的均匀沉积植酸-尿素高分子片状聚合物的石墨毡置于管式炉中，惰性气体保护下，800℃煅烧1h，获得一种氮-磷共掺杂的石墨毡复合材料。
将上述石墨毡复合材料制备成电极，并在以铂网电极作为对电极，银/氯化银电极作为参比电极的三电极体系中进行循环伏安测试，在28℃、扫描速率10mV/s，电解液为含有0.05mol L-1VO2+的H2SO4(3mol L-1)溶液，测得CV曲线如图1.d所示，其正极峰压差为422mV，对比空白石墨毡，该实施例同样取得一定程度的改进效果。
以上，对本发明的实施方式进行了说明。但是，本发明不限定于上述实施方式。凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (13)

1.一种改性碳素材料的制备方法，其特征在于，包括：1)将植酸和含氨基的物质分散到碳素材料表面及其孔隙结构中，再进行原位聚合反应，所述分散的温度为-10-10℃，聚合温度为20～50℃；2）再将其高温煅烧；所述碳素材料为碳毡、石墨毡、碳布或碳纸；
所述植酸与含氨基的物质在所述碳素材料表面发生聚合反应形成的高分子聚合物呈二维片状结构。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述含氨基的物质为尿素、三聚氰胺、苯胺中的一种或多种的混合物。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述碳素材料为石墨毡；所述含氨基的物质为尿素。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤1)中聚合温度为20～40℃。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述步骤1)中聚合时间为2-6h。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述植酸与所述含氨基的物质的摩尔比为1：1-6。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤1)中，所述分散的温度为为0-4℃。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤1)中 ，植酸和含氨基的物质分散到去离子水，反应体系的溶液体积在20mL-40mL之间，植酸的用量为1-10mL，整个反应体系不随反应物加入量的变化而变化。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤2)中，煅烧温度为400-1000℃，煅烧时间为30-240min；所述煅烧在惰性气体保护下进行。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，步骤2)中，煅烧时间为60-180min。
11.一种由权利要求1-10任一项所述的方法制备得到的改性碳素材料。
12.一种权利要求11所述的改性碳素材料的用途，其特征在于，所述材料用于液流电池的电极。
13.一种权利要求11所述的改性碳素材料的用途，其特征在于，用于全钒氧化还原液流电池的电极。
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110534757A (zh) * 2019-09-11 2019-12-03 上海交通大学 高性能碳电极及其制备方法
CN111509235B (zh) * 2020-04-29 2021-11-12 沈阳建筑大学 硫氮共掺杂石墨烯修饰的石墨毡复合电极及其制备方法
CN112028928A (zh) * 2020-10-31 2020-12-04 青岛姿之妍化妆品科技有限责任公司 含肌醇六磷酸酰胺盐的化妆品
CN113690057B (zh) * 2021-08-24 2022-08-02 湖南大学 植酸电化学氧化-聚吡咯/碳纤维复合材料及其制备方法和应用
CN115565714B (zh) * 2022-09-30 2024-06-21 江苏华永烯科技有限公司 一种石墨烯导电浆料及其制备方法
CN117174923B (zh) * 2023-11-03 2024-02-06 杭州德海艾科能源科技有限公司 一种增强固液界面交互的石墨毡及其制备方法
CN117535684B (zh) * 2024-01-09 2024-04-19 天津大学 电解池的电极组件、生产过氧化氢的电解池装置及其应用

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7508650B1 (en) * 2003-06-03 2009-03-24 More Energy Ltd. Electrode for electrochemical capacitor
EP2342272B1 (en) * 2008-10-09 2013-09-25 University Of Newcastle Preparation of nanostructured microporous composite foams
CN105428611A (zh) * 2015-11-03 2016-03-23 盐城工学院 一种高性能多孔-中空复合负极材料及其制备方法和应用
CN105742079A (zh) * 2016-03-09 2016-07-06 东华大学 一种棉布为基底的石墨烯/聚苯胺复合材料的制备方法
CN105862410A (zh) * 2016-03-28 2016-08-17 西南大学 一种利用三价铈离子络合植酸制备功能棉织物的方法
CN106328905A (zh) * 2016-11-04 2017-01-11 中南大学 一种珊瑚状氮磷共掺杂碳复合材料的制备方法及其在钠离子电池中的应用
CN107188171A (zh) * 2017-06-21 2017-09-22 武汉工程大学 多孔碳材料和其制备方法以及使用该多孔碳材料制备的用于超级电容器的多孔碳基电极材料
CN107346825A (zh) * 2017-06-30 2017-11-14 北京化工大学 一种氮、磷共掺杂碳基非金属氧还原/析出双效催化剂及其制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004109825A2 (en) * 2003-06-05 2004-12-16 Showa Denko K.K. Carbon material for battery electrode and production method and use thereof
TW200811325A (en) * 2006-08-16 2008-03-01 Univ Feng Chia Methods for manufacturing activated carbon fiber products
CN105742658B (zh) * 2016-01-21 2017-05-31 湖南农业大学 全钒液流电池用电极材料的制备方法
CN106486296B (zh) * 2016-11-22 2018-12-25 福州大学 一种氮/镍/钴共掺杂石墨毡电极材料的制备方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7508650B1 (en) * 2003-06-03 2009-03-24 More Energy Ltd. Electrode for electrochemical capacitor
EP2342272B1 (en) * 2008-10-09 2013-09-25 University Of Newcastle Preparation of nanostructured microporous composite foams
CN105428611A (zh) * 2015-11-03 2016-03-23 盐城工学院 一种高性能多孔-中空复合负极材料及其制备方法和应用
CN105742079A (zh) * 2016-03-09 2016-07-06 东华大学 一种棉布为基底的石墨烯/聚苯胺复合材料的制备方法
CN105862410A (zh) * 2016-03-28 2016-08-17 西南大学 一种利用三价铈离子络合植酸制备功能棉织物的方法
CN106328905A (zh) * 2016-11-04 2017-01-11 中南大学 一种珊瑚状氮磷共掺杂碳复合材料的制备方法及其在钠离子电池中的应用
CN107188171A (zh) * 2017-06-21 2017-09-22 武汉工程大学 多孔碳材料和其制备方法以及使用该多孔碳材料制备的用于超级电容器的多孔碳基电极材料
CN107346825A (zh) * 2017-06-30 2017-11-14 北京化工大学 一种氮、磷共掺杂碳基非金属氧还原/析出双效催化剂及其制备方法

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