CN110194837B - 一种阻燃芳香族聚噁二唑聚合物及其制备方法 - Google Patents
一种阻燃芳香族聚噁二唑聚合物及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110194837B CN110194837B CN201910570484.6A CN201910570484A CN110194837B CN 110194837 B CN110194837 B CN 110194837B CN 201910570484 A CN201910570484 A CN 201910570484A CN 110194837 B CN110194837 B CN 110194837B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- aromatic polyoxadiazole
- aromatic
- polymer
- polyoxadiazole
- dicarboxylic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 44
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title claims abstract description 43
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 73
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 24
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims abstract description 11
- 230000009471 action Effects 0.000 claims abstract description 9
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 30
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 23
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- FUSNOPLQVRUIIM-UHFFFAOYSA-N 4-amino-2-(4,4-dimethyl-2-oxoimidazolidin-1-yl)-n-[3-(trifluoromethyl)phenyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C1NC(C)(C)CN1C(N=C1N)=NC=C1C(=O)NC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 FUSNOPLQVRUIIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000012493 hydrazine sulfate Substances 0.000 claims description 11
- 229910000377 hydrazine sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 11
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid;sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O.OS(O)(=O)=O HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 9
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- PQIOSYKVBBWRRI-UHFFFAOYSA-N methylphosphonyl difluoride Chemical group CP(F)(F)=O PQIOSYKVBBWRRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 6
- XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 2-(3-hydroxyphenyl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC(C=2C(=CC=CC=2)O)=C1 XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- -1 4, 4' difluoro- (2, 5-diphenyl) oxadiazole Chemical compound 0.000 claims description 5
- ZCILODAAHLISPY-UHFFFAOYSA-N biphenyl ether Natural products C1=C(CC=C)C(O)=CC(OC=2C(=CC(CC=C)=CC=2)O)=C1 ZCILODAAHLISPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 claims description 5
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 3
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N Tert-Butylhydroquinone Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=CC=C1O BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001960 metal nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004250 tert-Butylhydroquinone Substances 0.000 claims description 2
- 235000019281 tert-butylhydroquinone Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 abstract description 13
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 6
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 abstract description 4
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 abstract description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 43
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 description 11
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 9
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 9
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 9
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N magnesium nitrate Chemical compound [Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N barium nitrate Chemical compound [Ba+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 3
- BBYDXOIZLAWGSL-UHFFFAOYSA-N 4-fluorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 BBYDXOIZLAWGSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 3
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 3
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 3
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 3
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229920006231 aramid fiber Polymers 0.000 description 2
- 159000000009 barium salts Chemical class 0.000 description 2
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 2
- 230000009881 electrostatic interaction Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000009998 heat setting Methods 0.000 description 2
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N oxadiazole Chemical group C1=CON=N1 WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 2
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 1-naphthoic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1 LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOICBODWTPYJIW-UHFFFAOYSA-N 2-bromobenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1Br LOICBODWTPYJIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920013683 Celanese Polymers 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- BIVUUOPIAYRCAP-UHFFFAOYSA-N aminoazanium;chloride Chemical compound Cl.NN BIVUUOPIAYRCAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L barium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ba+2] WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001626 barium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000001891 gel spinning Methods 0.000 description 1
- 229920006253 high performance fiber Polymers 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 229910001867 inorganic solvent Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003049 inorganic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000005121 nitriding Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 150000003021 phthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006376 polybenzimidazole fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920005594 polymer fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- YXTFRJVQOWZDPP-UHFFFAOYSA-M sodium;3,5-dicarboxybenzenesulfonate Chemical compound [Na+].OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(S([O-])(=O)=O)=C1 YXTFRJVQOWZDPP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000008 strontium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002341 toxic gas Substances 0.000 description 1
- 238000002166 wet spinning Methods 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/22—Polybenzoxazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K21/00—Fireproofing materials
- C09K21/14—Macromolecular materials
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/06—Wet spinning methods
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F11/00—Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture
- D01F11/04—Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture of synthetic polymers
- D01F11/08—Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture of synthetic polymers of macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/78—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
本发明涉及阻燃聚合物材料技术领域，尤其是涉及一种阻燃芳香族聚噁二唑聚合物及其制备方法。一种阻燃芳香族聚噁二唑聚合物，包括磺化芳香族聚噁二唑和负载于磺化芳香族聚噁二唑上的金属元素；所述金属元素选自第一主族、第二主族、第三主族和第二副族中的金属元素。所述制备方法，包括如下步骤：将磺化芳香族聚噁二唑纺丝，于相应的金属元素的盐溶液中凝固成型。本发明的阻燃芳香族聚噁二唑聚合物，在芳香族聚噁二唑聚合物分子链上引入磺酸根基团，然后通过金属离子与磺酸根之间的静电作用，使芳香族聚噁二唑聚合物吸附大量金属离子，在金属离子和磺酸根的作用下实现芳香族聚噁二唑阻燃性的提高。
Description
技术领域
本发明涉及阻燃聚合物材料技术领域，尤其是涉及一种阻燃芳香族聚噁二唑聚合物及其制备方法。
背景技术
芳香族聚噁二唑(简称POD)是一种具有优良的耐热、耐氧化、耐化学腐蚀和电绝缘性能的芳杂环高分子材料，高温下只分解不熔融，也不溶于一般有机溶剂和绝大多数无机溶剂，因此在耐高温、电绝缘等领域有广阔的前景。伴随着20世纪六七十年代耐高温聚合物材料的研究热潮，该类材料的合成及其纤维、薄膜的成型研究逐渐开展。初期POD合成主要采用两步法，虽然两步法中柔性的聚酰肼较易加工，但存在过程复杂、成本高、材料缺陷多、力学性能不理想等不足。一步法出现后(即将二酸单体和肼盐单体在发烟硫酸(oleum)或多聚磷酸(PPA)做溶剂及脱水剂中，经预聚合、聚合并环化两阶段合成得到POD溶液，再用于加工)，POD材料的制备和应用得到了较快发展。
因POD熔融温度高于分解温度，只能采用溶液纺丝法。最早的POD纤维成型方法在20世纪60年代由美国Dupont公司开创，采用两步法，将聚酰肼溶液纺丝成型后脱水环化得到POD纤维。20世纪70年代，日本Teijin公司的和印度理工学院等采用一步法合成POD纺丝原液尝试湿法纺丝。20世纪80年代初期美国Celanese公司将采用一步法合成的POD溶液进行干湿法纺丝尝试。俄罗斯研究者采用湿法纺丝技术，实现了POD纤维的工业化生产，命名为Oxalon。该产品已经成为俄罗斯除芳纶之外的另一高性能纤维品种，在耐高温(250℃及以下温度)领域得到了较为广泛的应用。虽然这种纤维有较高的点燃温度(340℃)和很高的自燃温度(570℃)，属于难点着纤维，但是其极限氧指数仅为22-25％，阻燃性能不好。
针对POD纤维阻燃性不佳的不足，现有技术中采用引入卤代苯二甲酸作为阻燃单体共聚的方法，将溴代间苯二甲酸、对苯二甲酸、硫酸肼在发烟硫酸中反应制得POD；或将Oxalon与芳纶和聚苯并咪唑纤维混纺制备纺织品的方法，以提高POD的阻燃性或其纺织品的阻燃性。前者采用阻燃改性对苯二甲酸作为阻燃单体，合成过程复杂，聚合物结构繁杂、性能不稳定，且溴含量需要超过10％才能达到LOI≥30％的阻燃效果，产物在燃烧过程中产生大量的溴化氢毒害气体；后者仅通过与其他阻燃纤维进行共混而满足织物的阻燃要求，增加了成本，发挥不了聚噁二唑本身的优势。
有鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的第一目的在于提供一种阻燃芳香族聚噁二唑聚合物，以解决现有技术中存在的阻燃效果不佳的技术问题。
本发明的第二目的在于提供一种阻燃芳香族聚噁二唑聚合物的制备方法，其制备方法简单，得到的聚合物极限氧指数得到显著提高。
为了实现本发明的上述目的，特采用以下技术方案：
一种阻燃芳香族聚噁二唑聚合物，包括磺化芳香族聚噁二唑和负载于磺化芳香族聚噁二唑上的金属元素；
所述金属元素选自第一主族、第二主族、第三主族和第二副族中的金属元素。
本发明的阻燃芳香族聚噁二唑聚合物，在芳香族聚噁二唑聚合物分子链上引入磺酸根基团，然后通过金属离子与磺酸根之间的静电作用，使芳香族聚噁二唑聚合物吸附大量金属离子，在金属离子和磺酸根的作用下实现芳香族聚噁二唑阻燃性的提高。
优选的，所述金属元素包括锂、钠、钾、镁、钙、锶、钡、锌和铝中的任一种或多种。更优选的，所述金属元素包括钙、镁、锌和钡中的任一种或多种。
通过引入上述金属元素，与磺酸根离子作用，能够进一步提高芳香族聚噁二唑的阻燃性能，极限氧指数得到大幅提高。
优选的，所述阻燃芳香族聚噁二唑聚合物为纤维状。如可制备成阻燃芳香族聚噁二唑聚合物纤维。
本发明还提供了一种阻燃芳香族聚噁二唑聚合物的制备方法，包括如下步骤：
将磺化芳香族聚噁二唑纺丝，于所述金属元素的盐溶液中凝固成型。
凝固成型是指，将纺丝原液于纺丝组件中，从黄铂金或渗氮等喷丝板的喷丝孔中挤出，进入凝固浴中凝固成型。其中，凝固浴中为上述金属盐溶液，其为可溶性金属盐溶液。
优选的，所述金属元素的盐溶液中包括锂盐、钠盐、钾盐、镁盐、钙盐、锶盐、钡盐、锌盐和铝盐中的任一种或多种。更优选的，所述金属元素的盐溶液中包括钙盐、镁盐、锌盐和钡盐中的任一种或多种。
优选的，所述金属元素的盐溶液中包括金属硝酸盐、金属硫酸盐、金属氯化物中的任一种或多种。其中，由于将金属盐制成溶液，优选金属盐为可溶性金属盐。
在本发明的具体实施方式中，金属元素的盐溶液的质量分数优选为0.1-1mol/L，更优选为0.2-0.8mol/L。
如在不同实施方式中，金属元素的盐溶液的质量分数可以为0.1mol/L、0.2mol/L、0.3mol/L、0.4mol/L、0.5mol/L、0.6mol/L、0.7mol/L、0.8mol/L、0.9mol/L、1mol/L等等。
优选的，所述磺化芳香族聚噁二唑的制备方法选自以下几种方法：
A：将芳香族聚噁二唑进行磺化处理；或，
B：在发烟硫酸作用下，使硫酸肼、芳香族二羧酸反应；或
C：肼盐、芳香族二羧酸、磺化芳香族二羧酸反应。
优选的，方法A中，磺化处理所用的磺化剂可采用浓硫酸、发烟硫酸、三氧化硫、氯磺酸等中的任一种或多种，优选为发烟硫酸和/或氯磺酸。
发烟硫酸优选为SO3质量百分含量为10-50％的发烟硫酸。
在本发明的具体实施方式中，芳香族聚噁二唑可通过如下方法制备得到：以二酚单体与二氟单体缩聚得到芳香族聚噁二唑；其中，二酚单体包括双酚A、双酚A衍生物和邻叔丁基对苯二酚中的任一种或多种混合；二氟单体由对氟苯甲酸和水合肼反应得到的4,4’二氟-(2,5-二苯基)噁二唑。
可选的，对氟苯甲酸和水合肼的摩尔比为2﹕1。
可选的，二酚单体与二氟单体的摩尔比为1﹕1。
可选的，磺化剂如氯磺酸的用量满足重复单元的摩尔数/氯磺酸＝1：(4-8)。
优选的，方法B中，芳香族二羧酸包括联苯醚二甲酸和对苯二甲酸。更优选的，芳香族二羧酸中，联苯醚二甲酸的摩尔数占比为1-10％，如联苯醚二甲酸和对苯二甲酸的摩尔比为(0.1-1)﹕(9-9.9)，如在不同实施方式中，可以为1﹕9、0.5﹕9.5、0.1﹕9.9。
方法B中，硫酸肼、芳香族二羧酸进行溶液缩聚，在发烟硫酸作用下，一边聚合一边环化。发烟硫酸作为溶剂、脱水剂以及磺化剂参与磺化反应。
可选的，方法B中，硫酸肼和芳香族二羧酸的摩尔比为(1.2-1)﹕1，优选为(1.1-1)﹕1，更优选为1.05﹕1。发烟硫酸的用量与芳香族二羧酸的摩尔比为(3.5-9)﹕1，其中，发烟硫酸的用量是以发烟硫酸中所含的SO3的摩尔数计。
可选的，将硫酸肼、芳香族二羧酸于60-100℃溶于发烟硫酸中。进一步的，方法B中的反应包括三个阶段，预聚合、聚合和环化；其中，预聚合的反应温度为80-120℃，反应时间为3-5h；聚合的反应温度为110-160℃，反应时间为2-6h，聚合反应完成后加入链终止剂；环化的反应温度为140-200℃，反应时间为2-6h。
经历上述三个步骤，在预聚合阶段，单体首先缩合成预聚体，在聚合阶段，预聚体之间聚合，分子量快速增长，同时发生部分环化形成噁二唑环，聚合阶段结束后，加入链终止剂进行封端，在环化阶段，噁二唑环化率得到大幅提高。
优选的，所述链终止剂包括单羧酸类化合物，如苯甲酸、萘甲酸等。其中，链终止剂的加入量为二酸单体的摩尔数的0.5-2％。
方法C中，肼盐、芳香族二羧酸、磺化芳香族二羧酸进行溶液聚合，在分子主链上引入磺酸根基团。
优选的，上述方法中采用的肼盐包括硫酸肼和盐酸肼中的任一种或两种。
在本发明的具体实施方式中，磺化芳香族二羧酸包括间苯二甲酸-5-磺酸钠。
可选的，方法C中，肼盐、芳香族二羧酸、磺化芳香族二羧酸的摩尔比为(1.2-1)﹕(0.99-0.9)﹕(0.01-0.1)。
将经方法A、B或C制备得到的磺化芳香族聚噁二唑溶液，经过滤、脱泡后，得到磺化芳香族聚噁二唑纺丝原液，进行纺丝。或者将得到的磺化芳香族聚噁二唑聚合物加入溶剂溶解制备纺丝原液。
优选的，将凝固成型得到的初生丝条，经碱洗、水洗、热浴拉伸后得到初生纤维。更优选的，将所述初生纤维干燥，于300-400℃进行热定型处理，得到阻燃芳香族聚噁二唑纤维。进一步提高纤维结构的致密性，提高纤维性能。
热浴拉伸的倍数等可根据实际需求进行调整，如拉伸温度为80-100℃，拉伸倍数为1-3倍，能够进一步提高纤维强度等。
通过上述方法得到的纤维，纤维纤度为2.5-3.5dtex，断裂强度为2-3cN·dtex-1，断裂伸长率为10-40％，初始模量为35-100cN·dtex-1。
经不同的金属离子改性得到的阻燃芳香族聚噁二唑聚合物，其极限氧指数可达到31-42％。
本发明的聚合物的制备方法，操作简单，可对现有的芳香族聚噁二唑聚合物直接进行改性提高其阻燃性能。
与现有技术相比，本发明的有益效果如下：
(1)通过在芳香族聚噁二唑聚合物分子链上引入磺酸根基团，然后通过金属离子与磺酸根之间的静电作用，使芳香族聚噁二唑聚合物吸附大量金属离子，在金属离子和磺酸根的作用下实现芳香族聚噁二唑阻燃性的提高；
(2)本发明的制备方法，既可以对已有的芳香族聚噁二唑聚合物进行改性，也可以对新的芳香族聚噁二唑聚合物进行改性，适应范围广；
(3)本发明的制备方法，操作简单，得到的聚合物极限氧指数得到显著提高。
具体实施方式
下面将结合具体实施方式对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，但是本领域技术人员将会理解，下列所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例，仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
实施例1
本实施例提供了一种阻燃芳香族聚噁二唑聚合物的制备方法，包括如下步骤：
(1)将硫酸肼、二酸单体在80℃溶于发烟硫酸中，经过以下三阶段进行缩聚反应，得到磺化芳香族聚噁二唑溶液；其中，硫酸肼和二酸单体的摩尔比为1.05﹕1，二酸单体包括对苯二甲酸和联苯醚二甲酸，对苯二甲酸和联苯醚二甲酸的摩尔比为9﹕1；
三阶段缩聚反应条件为：
S1预聚合：反应温度为95-105℃，反应时间为4h；
S2聚合：反应温度为135-145℃，反应时间为4h，完成同时加入苯甲酸作为链终止剂，加入量为二酸单体摩尔数的1％；
S3环化：反应温度为165-175℃，反应时间为4h；
(2)将步骤(1)中得到的磺化芳香族聚噁二唑溶液，经过滤、脱泡后得到磺化芳香族聚噁二唑纺丝原液；
(3)将磺化芳香族聚噁二唑纺丝原液送入纺丝组件，于喷丝孔中挤出，进入凝固浴中凝固成型，得到初生丝条，再经过碱洗、水洗、热浴拉伸后，得到初生纤维；将初生纤维干燥，在350℃下热定型处理，得到阻燃芳香族聚噁二唑纤维；
其中凝固浴中为硝酸镁溶液，硝酸镁的质量分数为0.5mol/L，凝固浴的温度为25℃；
热浴拉伸的拉伸温度为90℃，拉伸倍数为2倍。
上述硝酸镁溶液还可以替换为氯化镁溶液以及硫酸镁溶液中的任一种或多种混合。
实施例2
本实施例参考实施例1的制备方法，区别仅在于：步骤(3)中，凝固浴中为等质量浓度的硝酸钙溶液。
其中，硝酸钙溶液还可以替换为氯化钙溶液和硫酸钙溶液中的任一种或多种混合。
实施例3
本实施例参考实施例1的制备方法，区别仅在于：步骤(3)中，凝固浴中为等质量浓度的硝酸锌溶液。
其中，硝酸锌溶液还可以替换为氯化锌溶液和硫酸锌溶液中的任一种或多种混合。
实施例4
本实施例参考实施例1的制备方法，区别仅在于：步骤(3)中，凝固浴中为等质量浓度的硝酸钡溶液。
其中，硝酸钡溶液还可以替换为氯化钡溶液。
实施例5
本实施例参考实施例1的制备方法，区别仅在于：步骤(3)中，凝固浴中为等质量浓度的硝酸铝溶液。
其中，硝酸铝溶液还可以替换为硫酸铝溶液和氯化铝溶液中的任一种或多种混合。
实施例6
本实施例参考实施例1的制备方法，区别仅在于：步骤(3)中，凝固浴中为等质量浓度的硝酸钠溶液。
其中，硝酸钠溶液还可以替换为硫酸钠溶液和氯化钠溶液中的任一种或多种混合。
实施例7
本实施例参考实施例1的制备方法，区别仅在于：步骤(1)中，对苯二甲酸和联苯醚二甲酸的摩尔比为9.5﹕0.5。
实施例8
本实施例参考实施例1的制备方法，区别仅在于：步骤(1)中，对苯二甲酸和联苯醚二甲酸的摩尔比为9.9﹕0.1。
实施例9
本实施例参考实施例1的制备方法，区别仅在于：步骤(1)不同，步骤(1)具体如下：
制备二氟单体：对氟苯甲酸与水合肼按照摩尔比为2﹕1于140℃反应12h得到4,4’二氟-(2,5-二苯基)噁二唑；
制备芳香族聚噁二唑：双酚A与二氟单体按照摩尔比为1﹕1于190℃进行缩聚反应2h得到芳香族聚噁二唑；
磺化处理：将芳香族聚噁二唑在氯磺酸中于25℃进行磺化处理20h，得到磺化芳香族聚噁二唑；其中，芳香族聚噁二唑重复单元的摩尔数/氯磺酸摩尔数＝1﹕4。
实施例10
本实施例参考实施例1的制备方法，区别仅在于：步骤(1)不同，步骤(1)具体如下：
硫酸肼、对苯二酸和间苯二甲酸-5-磺酸钠按摩尔比为1.05﹕0.9﹕0.1进行溶液缩聚反应，经一步法三阶段反应得到磺化芳香族聚噁二唑：
S1预聚合：反应温度为95-105℃，反应时间为4h；
S2聚合：反应温度为135-145℃，反应时间为4h，完成同时加入苯甲酸作为链终止剂，加入量为二酸单体摩尔数的1％；
S3环化：反应温度为165-175℃，反应时间为4h。
比较例1
比较例1参考实施例1的制备方法，区别在于：凝固浴中采用质量分数20％稀硫酸。
比较例2
比较例2参考实施例1的制备方法，区别在于：未加入联苯醚二甲酸，无法进行磺化反应；将得到的聚合物纺丝。
实验例
为了对比说明本发明各实施例和比较例得到的阻燃芳香族聚噁二唑纤维的各方面性能，对纤维进行下述测试，测试结果见表1。
表1不同阻燃芳香族聚噁二唑纤维的性能测试结果
从上表中可知，本发明通过在芳香族聚噁二唑聚合物分子链上引入磺酸根基团，然后通过金属离子与磺酸根之间的静电作用，使芳香族聚噁二唑聚合物吸附大量金属离子，在金属离子和磺酸根的作用下实现芳香族聚噁二唑阻燃性的提高。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。
Claims (10)
1.一种阻燃芳香族聚噁二唑聚合物，其特征在于，包括磺化芳香族聚噁二唑和负载于磺化芳香族聚噁二唑上的金属元素；
所述金属元素包括钙、镁、锌和钡中的任一种或多种；
所述阻燃芳香族聚噁二唑聚合物的制备方法，包括如下步骤：
将磺化芳香族聚噁二唑纺丝，于所述金属元素的盐溶液中凝固成型；将凝固成型得到的初生丝条，经碱洗、水洗处理。
2.根据权利要求1所述的阻燃芳香族聚噁二唑聚合物，其特征在于，所述阻燃芳香族聚噁二唑聚合物为纤维状。
3.根据权利要求1所述的阻燃芳香族聚噁二唑聚合物，其特征在于，所述金属元素的盐溶液中包括金属硝酸盐、金属硫酸盐、金属氯化物中的任一种或多种。
4.根据权利要求1所述的阻燃芳香族聚噁二唑聚合物，其特征在于，所述磺化芳香族聚噁二唑的制备方法选自以下几种方法：
A：将芳香族聚噁二唑进行磺化处理；或，
B：在发烟硫酸作用下，使硫酸肼、芳香族二羧酸反应；或
C：肼盐、芳香族二羧酸、磺化芳香族二羧酸反应。
5.根据权利要求4所述的阻燃芳香族聚噁二唑聚合物，其特征在于，方法A中，所述磺化处理所用的磺化剂包括浓硫酸、发烟硫酸、三氧化硫、氯磺酸中的任一种或多种。
6.根据权利要求5所述的阻燃芳香族聚噁二唑聚合物，其特征在于，所述芳香族聚噁二唑的制备方法包括如下步骤：以二酚单体与二氟单体缩聚得到芳香族聚噁二唑；
其中，二酚单体包括双酚A、双酚A衍生物和邻叔丁基对苯二酚中的任一种或多种混合；二氟单体包括4,4’二氟-(2,5-二苯基)噁二唑。
7.根据权利要求4所述的阻燃芳香族聚噁二唑聚合物，其特征在于，方法B中，所述芳香族二羧酸包括联苯醚二甲酸和对苯二甲酸。
8.根据权利要求7所述的阻燃芳香族聚噁二唑聚合物，其特征在于，所述芳香族二羧酸中，联苯醚二甲酸的摩尔数占比为1-10％。
9.根据权利要求7所述的阻燃芳香族聚噁二唑聚合物，其特征在于，方法B中，硫酸肼和芳香族二羧酸的摩尔比为(1.2-1)﹕1。
10.根据权利要求4所述的阻燃芳香族聚噁二唑聚合物，其特征在于，方法C中，肼盐、芳香族二羧酸、磺化芳香族二羧酸的摩尔比为(1.2-1)﹕(0.99-0.9)﹕(0.01-0.1)。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910570484.6A CN110194837B (zh) | 2019-06-27 | 2019-06-27 | 一种阻燃芳香族聚噁二唑聚合物及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910570484.6A CN110194837B (zh) | 2019-06-27 | 2019-06-27 | 一种阻燃芳香族聚噁二唑聚合物及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110194837A CN110194837A (zh) | 2019-09-03 |
| CN110194837B true CN110194837B (zh) | 2020-05-19 |
Family
ID=67755264
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910570484.6A Expired - Fee Related CN110194837B (zh) | 2019-06-27 | 2019-06-27 | 一种阻燃芳香族聚噁二唑聚合物及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110194837B (zh) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111410842B (zh) * | 2020-06-09 | 2020-10-27 | 陈晓东 | 一种聚酰胺复合薄膜、复合薄膜的制备方法及用途 |
| CN111410740B (zh) * | 2020-06-09 | 2020-12-08 | 李艺 | 一种芳香族聚噁二唑聚合物纤维的制备方法 |
| CN112979947B (zh) * | 2021-05-13 | 2021-08-20 | 陈瑾 | 芳香族聚噁二唑、芳香族聚噁二唑薄膜及薄膜的制备方法 |
| CN114044899A (zh) * | 2021-10-12 | 2022-02-15 | 上海工程技术大学 | 一种改性芳香族聚-1,3,4-噁二唑及其膜的制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103261275A (zh) * | 2010-12-16 | 2013-08-21 | 纳幕尔杜邦公司 | 磺化的聚噁二唑聚合物的制备 |
| CN103261276A (zh) * | 2010-12-16 | 2013-08-21 | 纳幕尔杜邦公司 | 磺化的聚噁二唑聚合物 |
| CN109193027A (zh) * | 2018-09-05 | 2019-01-11 | 四川大学 | 一种锂离子聚合物电解质膜及其制备方法与应用 |
-
2019
- 2019-06-27 CN CN201910570484.6A patent/CN110194837B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103261275A (zh) * | 2010-12-16 | 2013-08-21 | 纳幕尔杜邦公司 | 磺化的聚噁二唑聚合物的制备 |
| CN103261276A (zh) * | 2010-12-16 | 2013-08-21 | 纳幕尔杜邦公司 | 磺化的聚噁二唑聚合物 |
| CN109193027A (zh) * | 2018-09-05 | 2019-01-11 | 四川大学 | 一种锂离子聚合物电解质膜及其制备方法与应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN110194837A (zh) | 2019-09-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110194837B (zh) | 一种阻燃芳香族聚噁二唑聚合物及其制备方法 | |
| US20080242827A1 (en) | Method for producing omni-meta aromatic polysulfonamide fiber | |
| CN1932091A (zh) | 一种聚酰亚胺纤维的制备方法 | |
| CN116355209B (zh) | 一种高白度间位芳纶聚合体的制备方法及其应用 | |
| JPS6157862B2 (zh) | ||
| JPS636649B2 (zh) | ||
| CN102220652A (zh) | 一种高效制备聚酰亚胺纤维的方法 | |
| JP2922432B2 (ja) | メタ型アラミド繊維の製造方法 | |
| CN111410740B (zh) | 一种芳香族聚噁二唑聚合物纤维的制备方法 | |
| JP5536904B2 (ja) | 芳香族ジアミン及びその製造方法、アラミド繊維及びその製造方法 | |
| JP2007154356A (ja) | 湿式紡糸に適したメタ型芳香族ポリアミド重合体の製造方法 | |
| JPH03104921A (ja) | ポリベンゾチアゾール類繊維、ポリベンゾオキサゾール類繊維またはポリベンゾイミダゾール類繊維の製造方法 | |
| JPH0532490B2 (zh) | ||
| CN115506047B (zh) | 一种高强度假发及其制备方法 | |
| JPH0874121A (ja) | メタ型芳香族ポリアミド繊維の製造法 | |
| JPH0284509A (ja) | ポリベンゾチアゾール類繊維、ポリベンゾオキサゾール類繊維またはポリベンゾイミダゾール類繊維の製造方法 | |
| CN104372435A (zh) | 含ppta链段的芳香族聚砜酰胺共聚物纤维及其制造方法 | |
| KR101387272B1 (ko) | 아라미드 섬유 및 그 제조방법 | |
| CN115704116B (zh) | 一种芳香族聚砜酰胺纤维的制造方法 | |
| CN114016187A (zh) | 一种阻燃防电弧复合面料及其制备方法、应用 | |
| KR100910537B1 (ko) | 아라미드 섬유의 제조방법 | |
| JPH03104920A (ja) | ポリベンゾチアゾール類繊維、ポリベンゾオキサゾール類繊維またはポリベンゾイミダゾール類繊維の製造方法 | |
| CN109354684B (zh) | 一种合成聚对苯撑苯并双噁唑的工艺 | |
| KR101432874B1 (ko) | 아라미드 섬유 및 그 제조방법 | |
| JP2005232598A (ja) | 緻密なメタ型芳香族ポリアミド繊維の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20220414 Address after: No.1 South Ring Road, Chengdu 6100424, Sichuan Province Patentee after: SICHUAN University Patentee after: INSTITUTE OF QUARTERMASTER ENGINEERING TECHNOLOGY, INSTITUTE OF SYSTEMS ENGINEERING, ACADEMY OF MILITARY SCIENCES Address before: 610000, No. 24, south section of Ring Road, Sichuan, Chengdu Patentee before: SICHUAN University |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20200519 |