CN110184650A - 用于工业硅生产的锭模涂层及其制备方法 - Google Patents
用于工业硅生产的锭模涂层及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110184650A CN110184650A CN201910372282.0A CN201910372282A CN110184650A CN 110184650 A CN110184650 A CN 110184650A CN 201910372282 A CN201910372282 A CN 201910372282A CN 110184650 A CN110184650 A CN 110184650A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- silicon
- coating
- silicon nitride
- silicon carbide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 92
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 86
- 239000010703 silicon Substances 0.000 title claims abstract description 80
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 78
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 78
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 84
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 83
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 67
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 59
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 claims abstract description 35
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 30
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 29
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims abstract description 28
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 28
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 claims abstract description 26
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 235000012241 calcium silicate Nutrition 0.000 claims abstract description 18
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 13
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 19
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 17
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 claims description 17
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 6
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 239000003292 glue Substances 0.000 claims 1
- 229910021420 polycrystalline silicon Inorganic materials 0.000 abstract description 27
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 16
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 13
- 229920005591 polysilicon Polymers 0.000 abstract description 11
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract description 7
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract description 5
- 239000002210 silicon-based material Substances 0.000 abstract description 5
- 238000010186 staining Methods 0.000 abstract description 5
- 239000011368 organic material Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 22
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 229910021421 monocrystalline silicon Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 229910003978 SiClx Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical group [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 4
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 4
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 4
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000012774 insulation material Substances 0.000 description 3
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 2
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 description 2
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 206010021036 Hyponatraemia Diseases 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000003283 Pachira macrocarpa Nutrition 0.000 description 1
- 241000872198 Serjania polyphylla Species 0.000 description 1
- 229910000676 Si alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001417490 Sillaginidae Species 0.000 description 1
- 229910006295 Si—Mo Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001062472 Stokellia anisodon Species 0.000 description 1
- 241001083492 Trapa Species 0.000 description 1
- 235000014364 Trapa natans Nutrition 0.000 description 1
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 1
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 1
- 230000003026 anti-oxygenic effect Effects 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 238000000703 high-speed centrifugation Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021652 non-ferrous alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 235000009165 saligot Nutrition 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009967 tasteless effect Effects 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N trichlorosilane Chemical compound Cl[SiH](Cl)Cl ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005052 trichlorosilane Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000004078 waterproofing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D1/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/65—Additives macromolecular
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C30—CRYSTAL GROWTH
- C30B—SINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
- C30B28/00—Production of homogeneous polycrystalline material with defined structure
- C30B28/04—Production of homogeneous polycrystalline material with defined structure from liquids
- C30B28/06—Production of homogeneous polycrystalline material with defined structure from liquids by normal freezing or freezing under temperature gradient
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C30—CRYSTAL GROWTH
- C30B—SINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
- C30B29/00—Single crystals or homogeneous polycrystalline material with defined structure characterised by the material or by their shape
- C30B29/02—Elements
- C30B29/06—Silicon
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Mold Materials And Core Materials (AREA)
- Ceramic Products (AREA)
Abstract
本发明公开了用于工业硅生产的锭模涂层及其制备方法，由以下重量份的原料组成：碳化硅50份，氮化硅25～30份，硅酸钙10～12份，膨润土15～20份，三聚磷酸钠8～10份，丙烯酰胺和/或聚丙稀铣胺3～5份，粘接剂6～8份，石墨粉1～2份，溶剂20～30份。本发明专用于以多晶硅为原料制作而成的工业硅成型模具中，解决了现有技术中没有能够与多晶硅模具相匹配的涂料的问题，能够保证多晶硅模具维持自身传热快、不污染的优势；摒弃了传统模具涂料以碳或含碳有机物作为涂料主剂的方式，以硅基主剂来配合工业硅生产所用的多晶硅模具，碳化硅和氮化硅能够确保不会对硅料成型造成杂质污染，同时也与多晶硅具有极好的适配性，确保了在多晶硅不会污染工业硅的同时，涂料也不会污染工业硅。
Description
技术领域
本发明涉及工业硅领域，具体涉及用于工业硅生产的锭模涂层及其制备方法。
背景技术
工业硅又称金属硅，其主要用途是作为非铁基合金的添加剂。金属硅是由石英和焦炭在电热炉内冶炼成的产品，主成分硅元素的含量在98％左右(近年来，含Si量99.99％的也包含在金属硅内)，其余杂质为铁、铝、钙等。硅大量用于冶炼成硅铁合金作钢铁工业中合金元素，在很多种金属冶炼中作还原剂。硅还是铝合金中的良好组元，绝大多数铸造铝合金都含有硅。硅是电子工业超纯硅的原料，超纯半导体单晶硅做的电子器件具有体积小、重量轻、可靠性好和寿命长等优点。掺有特定微量杂质的硅单晶制成的大功率晶体管、整流器及太阳能电池，比用锗单晶制成的好。非晶硅太阳能电池研究进展很快，转换率达到了8％以上。硅钼棒电热元件最高使用温度可达1700℃，具有电阻不易老化和良好的抗氧化性能。用硅生产的三氯氢硅，可配制几百种硅树脂润滑剂和防水化合物等。此外，碳化硅可作磨料，高纯氧化硅制作的石英管是高纯金属冶炼及照明灯具的重要材料。今天的电子计算机，由于技术的进步和材质的改善，在一个指甲盖大小的硅片上，可以容纳上万个晶体管；并且有输入、输出、运算、存储和控制信息等一系列功能。微孔硅钙保温材料微孔硅钙保温材料是一种优良的保温材料。它具有热容量小、机械强度高、导热系数低、不燃烧、无毒无味、可切割、运输方便等特点，可广泛用于冶金、电力、化工、船舶等各种热力设备及管道上；因此，工业硅在我们的日常生活中极为重要。工业硅一般制作成硅锭进行储存转运与使用，硅锭在锭模内成型。传统的脱模过程中，常因为硅锭成型后与模具内壁摩擦过大，导致成型硅锭不易取出。为此，申请人专门研发了由多晶硅制作而成的工业硅成型模具的结构，并与本申请同日递交。但是，现有技术中还没有能够与多晶硅模具相匹配的涂料存在，若使用传统的模具内层涂料，虽然也能够正常使用，但是会导致多晶硅模具传热快、不污染的优势荡然无存，使得多晶硅模具的使用价值也打上折扣。因此，有必要针对工业硅成型用的多晶硅模具专门研究相匹配的内层涂料。
发明内容
本发明的目的在于提供用于工业硅生产的锭模涂层及其制备方法，以解决现有技术中没有能够与多晶硅模具相匹配的涂料的问题，实现能够与多晶硅模具相配合，确保多晶硅模具能够在工业硅成型过程中充分发挥自身优势的目的。
本发明通过下述技术方案实现：
用于工业硅生产的锭模涂层，由以下重量份的原料组成：碳化硅50份，氮化硅25～30份，硅酸钙10～12份，膨润土15～20份，三聚磷酸钠8～10份，丙烯酰胺和/或聚丙稀铣胺3～5份，粘接剂6～8份，石墨粉1～2份，溶剂20～30份。
现有技术中没有能够与多晶硅模具相匹配的涂料，若使用传统的模具内层涂料，虽然也能够正常使用，但是会导致多晶硅模具传热快、不污染的优势荡然无存。因此本发明提出用于工业硅生产的锭模涂层，本涂层专用于以多晶硅为原料制作而成的工业硅成型模具中，能够保证多晶硅模具维持自身传热快、不污染的优势，从而改善硅锭成型质量。具体的，本发明按照以下重量配比组成：碳化硅50份，氮化硅25～30份，硅酸钙10～12份，膨润土15～20份，三聚磷酸钠8～10份，丙烯酰胺和/或聚丙稀铣胺3～5份，粘接剂6～8份，石墨粉1～2份，溶剂20～30份。碳化硅和氮化硅共同组成模具涂层的硅基主剂，摒弃了传统模具涂料以碳或含碳有机物作为涂料主剂的方式，以硅基主剂来配合工业硅生产所用的多晶硅模具，碳化硅和氮化硅能够确保不会对硅料成型造成杂质污染，同时也与多晶硅具有极好的适配性，确保了在多晶硅不会污染工业硅的同时，涂料也不会污染工业硅。碳化硅在本发明中用量最多，首先其耐磨性能好，在通过各种工具进行脱模操作时也不会轻易被破损，因此以碳化硅作为用量最多的主剂，为本发明中的涂层保证了不会轻易在脱模过程中受到成型硅锭的磨损的优点。其次，碳化硅耐高温、导热性能良好，能够保证在高温成型过程中的性质稳定，且解决了传统涂层导热性能较差而导致单晶硅模具的高导热系数没有用武之地的缺陷，能够确保硅料成型过程中通过单晶硅模具进行快速的散热冷却，不会对单晶硅模具内外的热量交换形成阻隔面。氮化硅除了与碳化硅一样具有极好的耐磨性、能够进一步减轻脱模过程中对涂层的磨损，还能够抵抗快速变换的冷热冲击，用于本申请中能够显著提高涂层的抗裂性。具体的，在硅锭成型浇筑过程中，高温的液态硅料进入模具中，涂层所处的环境温度会急剧攀升、之后又快速冷却降温，这种短时间内温度的剧烈变化容易导致成膜状的碳化硅材料产生肉眼不可见的微小龟裂，长此以往导致涂料使用寿命较短；本申请中加入比重较大的氮化硅作为原料，就是为了克服这一技术问题，充分利用氮化硅超硬且抗冷热冲击的性质确保涂层整体能够承受短期内温度的急剧变化，本发明在添加氮化硅后单晶硅模具内壁涂层再无龟裂细纹出现；此外，氮化硅还具有与单晶硅、碳化硅的材质相匹配的优点，为本发明实现以硅基作为涂层主料能够起到显著的强化作用。硅酸钙作为强度增强材料在本发明中进行添加，相较于其余传统的强度增强填料而言，硅酸钙用于本发明中依然能够为本发明实现以硅基作为涂层主料起到强化作用，并利用其硅酸盐的本身性质，进一步克服了传统涂料中强度增强材料与硅基无关、会对工业硅成型造成污染的缺陷。膨润土在涂料中作为增稠剂和分散剂使用。三聚磷酸钠除了能够起到分散剂的作用外，还用于对膨润土内的金属阳离子进行络合形成可溶性络合物，这些可溶性络合物既解决了这类为数不多的金属阳离子对工业硅成型的轻微污染的问题，又维持了涂料整体的湿度，保持水分含量稳定；因此本发明中三聚磷酸钠是与膨润土相互配合共同作用的。此外，本发明中还包含丙烯酰胺和/或聚丙稀铣胺，丙烯酰胺、聚丙稀铣胺在本发明中作为增粘剂使用，提高涂料的黏度，同时丙烯酰胺在高温下也会自发的聚合成聚丙稀铣胺，聚丙稀铣胺具有优良的絮凝能力，能够显著降低自由水的含量，因此，本发明通过丙烯酰胺、聚丙稀铣胺和三聚磷酸钠的共同作用，实现对涂层内部含水量的稳定锁止，避免涂层干褶、避免自由水的浸润，显著提高涂层的水稳定性和使用寿命。粘接剂起到对各种原料的粘接作用，使得本发明在用量出现差错、黏度不足时也能够直接进行涂覆；并且便于本发明在单晶硅模具内壁上的涂覆。本发明中还含有微量的石墨粉，与传统的模具涂层通过大量石墨或炭黑等材料作为碳基主剂不同，本发明中石墨粉含量极低，因此显然不是作为主剂进行使用，而是通过添加微量的石墨粉，利用石墨的润滑性，改善本发明的整体流态，使得本发明便于涂抹。
所述粘接剂为硅溶胶和硅酸钠的混合物。硅溶胶为纳米级二氧化硅的分散物，它具有一定量成膜溶解的特性，其耐水性、耐热性能明显优于有机涂料，且对混合涂料类的各种颗粒能够提供较强的粘接性。硅酸钠的使用可以提高涂层的密实度、强度、抗渗性。使用硅溶胶和硅酸钠的混合物共同组成本发明中的粘接剂，除了提供优良的粘接能力以外，对于消除涂层内部微孔、改善涂层的整体致密性也有显著的效果。
所述粘接剂的组分中，硅溶胶:硅酸钠＝7:3。此处的比例为重量配比，粘接剂中，按重量配比来看，硅溶胶占七成，硅酸钠占三成。此组分配比能够使得本发明中的涂层在单晶硅模具的内壁具有最相适应的粘接能力，相比单独使用硅溶胶而言，涂层密实度有显著提高。
所述碳化硅由α相碳化硅和β相碳化硅组成。α相碳化硅的晶体结构呈六方体或菱面体，β相碳化硅的晶体结构呈立方体，使用不同晶体结构的碳化硅，能够使得不同的碳化硅晶格具有不同面积与朝向的表面，从而避免本发明内部晶格能分布过于统一导致具有应力薄弱方向的缺陷，提高本发明在各个方位上的内应力稳定性。
所述碳化硅的组分中，α相碳化硅:β相碳化硅＝1:1。
所述氮化硅中80％为γ相氮化硅，其余20％为α相氮化硅和/或β相氮化硅。此处的百分比为重量百分比，大量使用晶体结构呈立方体的γ相氮化硅，能够显著提高本发明的硬度，以此通过γ相氮化硅为涂层提供强度保护，进一步降低磨损受损的可能性。由于纯γ相氮化硅的硬度可达35GPa，这么高的硬度用于涂层防磨损中略显大材小用。且由于γ相氮化硅需要在高温高压下合成得到，成本较高，因此本方案中仍然使用部分晶体结构呈三角形和六边形的α相氮化硅、β相氮化硅，以此适当降低成本，取得使用效果与使用成本之间的最佳平衡。
所述溶剂为水。
用于工业硅生产的锭模涂层锭模涂层的制备方法，包括以下步骤：
(a)将碳化硅50份，氮化硅25～30份，硅酸钙10～12份，膨润土15～20份，粘接剂6～8份，石墨粉1～2份充分研磨、混合；
(b)将混合后的原料置入反应釜中，加入溶剂，并在85～90℃、常压下搅拌30min；
(c)向反应釜内加入三聚磷酸钠8～10份，丙烯酰胺和/或聚丙稀铣胺3～5份，升高釜内温度至150～200℃、升高釜内压力至1.5～2倍大气压，搅拌60min；
(d)将反应釜内卸至常压，使反应釜内部冷却至室温；
(e)反应釜中的成品，密封储存。
本方案所制备的涂层同样是用于以单晶硅为原料的工业硅成型模具，首先不添加三聚磷酸钠和丙烯酰胺和/或聚丙稀铣胺，将其余原料按照指定比例添加至反应釜，并在85～90℃、常压下搅拌30min，此时搅拌釜内的温度低于水的沸点，各原料进行充分的相互配合与粘接。之后加入三聚磷酸钠、丙烯酰胺和/或聚丙稀铣胺，锁住溶液内必要的水分，并进行加压升温，温度升高后没有被锁住的水分蒸发在反应釜内部，而涂料本身在高压下不断相互挤压配合，搅拌60分钟后对反应釜泄压至常压，泄压过程中大量蒸发的水蒸气排出，反应釜内剩余的水蒸气在冷却过程中凝结在釜体内壁或涂料上，进入涂料内的水分随着涂料被一同取出，作为涂料内的自由水，为涂料使用过程中水分的自然挥发提供挥发余量，从而能够显著避免使用时极易脱水成块的缺陷。退一步讲，本发明中即使自由水完全蒸发，但是由于有三聚磷酸钠、丙烯酰胺和/或聚丙稀铣胺配合膨润土的锁水能力，也不会沦为传统涂料那种脱水成块的状态。
将反应釜固定在转盘上，转盘以800～1000rpm的转速转动。利用高速离心实现对反应釜内部的搅拌，避免需要在反应釜内部配置搅拌装置导致对涂料的二次污染。
步骤(d)中反应釜内部冷却至室温的过程中，依然保持对反应釜内部的搅拌。提高冷却效率。
本发明与现有技术相比，具有如下的优点和有益效果：
1、本发明用于工业硅生产的锭模涂层及其制备方法，专用于以多晶硅为原料制作而成的工业硅成型模具中，解决了现有技术中没有能够与多晶硅模具相匹配的涂料的问题，能够保证多晶硅模具维持自身传热快、不污染的优势，以此改善硅锭成型质量。
2、本发明用于工业硅生产的锭模涂层及其制备方法，摒弃了传统模具涂料以碳或含碳有机物作为涂料主剂的方式，以硅基主剂来配合工业硅生产所用的多晶硅模具，碳化硅和氮化硅能够确保不会对硅料成型造成杂质污染，同时也与多晶硅具有极好的适配性，确保了在多晶硅不会污染工业硅的同时，涂料也不会污染工业硅。
3、本发明用于工业硅生产的锭模涂层及其制备方法，三聚磷酸钠与膨润土相互配合共同作用，三聚磷酸钠除了能够起到分散剂的作用外，还用于对膨润土内的金属阳离子进行络合形成可溶性络合物，这些可溶性络合物既解决了这类为数不多的金属阳离子对工业硅成型的轻微污染的问题，又维持了涂料整体的湿度，保持水分含量稳定。
4、本发明用于工业硅生产的锭模涂层及其制备方法，使用丙烯酰胺、聚丙稀铣胺作为增粘剂，提高涂料的粘度，同时丙烯酰胺在高温下也会自发的聚合成聚丙稀铣胺，聚丙稀铣胺具有优良的絮凝能力，能够显著降低自由水的含量，因此通过丙烯酰胺、聚丙稀铣胺和三聚磷酸钠的共同作用，实现对涂层内部含水量的稳定锁止，避免涂层干褶、避免自由水的浸润，显著提高涂层的水稳定性和使用寿命。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明白，下面结合实施例，对本发明作进一步的详细说明，本发明的示意性实施方式及其说明仅用于解释本发明，并不作为对本发明的限定。
实施例1：
用于工业硅生产的锭模涂层的制备方法，包括以下步骤：
(a)将碳化硅50份，氮化硅25份，硅酸钙10份，膨润土15份，粘接剂6份，石墨粉1份充分研磨、混合；
(b)将混合后的原料置入反应釜中，加入溶剂，并在85～90℃、常压下搅拌30min；
(c)向反应釜内加入三聚磷酸钠8份，丙烯酰胺和/或聚丙稀铣胺3份，升高釜内温度至150℃、升高釜内压力至1.5倍大气压，搅拌60min；
(d)将反应釜内卸至常压，使反应釜内部冷却至室温；
(e)反应釜中的成品，密封储存。
本实施例中的搅拌的方法为：将反应釜固定在转盘上，转盘以800～1000rpm的转速转动。
步骤(d)中反应釜内部冷却至室温的过程中，依然保持对反应釜内部的搅拌。
本实施例最终得到的成品中，各组分的重量份为：碳化硅50份，氮化硅25份，硅酸钙10份，膨润土15份，三聚磷酸钠8份，丙烯酰胺和/或聚丙稀铣胺3份，粘接剂6份，石墨粉1份，溶剂20份。其中，粘接剂的组分中，硅溶胶:硅酸钠＝7:3；碳化硅的组分中，α相碳化硅:β相碳化硅＝1:1；氮化硅中80％为γ相氮化硅，其余20％为α相氮化硅和/或β相氮化硅。
实施例2：
本实施例的涂层中各组分的重量配比为：碳化硅50份，氮化硅28份，硅酸钙11份，膨润土17份，三聚磷酸钠9份，丙烯酰胺和/或聚丙稀铣胺4份，粘接剂7份，石墨粉1.5份，溶剂25份。其中，粘接剂的组分中，硅溶胶:硅酸钠＝7:3；碳化硅的组分中，α相碳化硅:β相碳化硅＝1:1；氮化硅中80％为γ相氮化硅，其余20％为α相氮化硅和/或β相氮化硅。
实施例3：
本实施例的涂层中各组分的重量配比为：碳化硅50份，氮化硅30份，硅酸钙12份，膨润土20份，三聚磷酸钠10份，丙烯酰胺和/或聚丙稀铣胺5份，粘接剂8份，石墨粉2份，溶剂30份。其中，粘接剂的组分中，硅溶胶:硅酸钠＝7:3；碳化硅的组分中，α相碳化硅:β相碳化硅＝1:1；氮化硅中80％为γ相氮化硅，其余20％为α相氮化硅和/或β相氮化硅。
对比例1：
本对比例的涂层中各组分的重量配比为：碳化硅50份，氮化硅20份，硅酸钙6份，膨润土10份，三聚磷酸钠5份，丙烯酰胺和/或聚丙稀铣胺1份，粘接剂2份，石墨粉1份，溶剂20份。其中，粘接剂的组分中，硅溶胶:硅酸钠＝7:3；碳化硅的组分中，α相碳化硅:β相碳化硅＝1:1；氮化硅中80％为γ相氮化硅，其余20％为α相氮化硅和/或β相氮化硅。
对比例2：
本对比例的涂层中各组分的重量配比为：碳化硅50份，氮化硅50份，硅酸钙20份，膨润土30份，三聚磷酸钠15份，丙烯酰胺和/或聚丙稀铣胺10份，粘接剂10份，石墨粉5份，溶剂30份。其中，粘接剂的组分中，硅溶胶:硅酸钠＝7:3；碳化硅的组分中，α相碳化硅:β相碳化硅＝1:1；氮化硅中80％为γ相氮化硅，其余20％为α相氮化硅和/或β相氮化硅。
对比例3：
本对比例的涂层中各组分的重量配比为：碳化硅50份，氮化硅28份，硅酸钙11份，膨润土17份，粘接剂7份，石墨粉1.5份，溶剂25份。其中，粘接剂的组分中，硅溶胶:硅酸钠＝7:3；碳化硅的组分中，α相碳化硅:β相碳化硅＝1:1；氮化硅中80％为γ相氮化硅，其余20％为α相氮化硅和/或β相氮化硅。
对比例4：
本对比例的涂层中各组分的重量配比为：碳化硅50份，氮化硅28份，硅酸钙11份，膨润土17份，三聚磷酸钠9份，丙烯酰胺和/或聚丙稀铣胺4份，粘接剂7份，石墨粉1.5份，溶剂25份。其中，粘接剂全部为硅溶胶；碳化硅的组分中，α相碳化硅:β相碳化硅＝1:1；氮化硅中80％为γ相氮化硅，其余20％为α相氮化硅和/或β相氮化硅。
对比例5：
本对比例的涂层中各组分的重量配比为：碳化硅50份，氮化硅28份，硅酸钙11份，膨润土17份，三聚磷酸钠9份，丙烯酰胺和/或聚丙稀铣胺4份，粘接剂7份，石墨粉1.5份，溶剂25份。其中，粘接剂的组分中，硅溶胶:硅酸钠＝7:3；碳化硅全部为α相碳化硅或β相碳化硅中的任意一种；氮化硅中80％为γ相氮化硅，其余20％为α相氮化硅和/或β相氮化硅。
对比例6：
本对比例的涂层中各组分的重量配比为：碳化硅50份，氮化硅28份，硅酸钙11份，膨润土17份，三聚磷酸钠9份，丙烯酰胺和/或聚丙稀铣胺4份，粘接剂7份，石墨粉1.5份，溶剂25份。其中，粘接剂的组分中，硅溶胶:硅酸钠＝7:3；碳化硅的组分中，α相碳化硅:β相碳化硅＝1:1；氮化硅中50％为γ相氮化硅，其余50％为α相氮化硅。
对比例7：
本对比例的涂层中各组分的重量配比为：碳化硅50份，氮化硅28份，硅酸钙11份，膨润土17份，三聚磷酸钠9份，丙烯酰胺和/或聚丙稀铣胺4份，粘接剂7份，石墨粉1.5份，溶剂25份。其中，粘接剂的组分中，硅溶胶:硅酸钠＝7:3；碳化硅的组分中，α相碳化硅:β相碳化硅＝1:1；氮化硅全部为α相氮化硅。
申请人对上述所有实施例与对比例所形成的涂层，均取20×20×1cm的方形样品、在相同测试环境下进行检测，结果如下表：
由上表可以看出，实施例1至3均取得了良好的使用效果，在保持多晶硅模具固有优势的同时，具有极低的磨损度，并且自由水含量控制也恰到好处，其余参数均表现优异。而对比例1中，各组分用量都相对偏少，虽然能够取得相对较大的抗弯强度，但是对于模具内壁涂层而言该效果不具有具体的应用价值，反而是磨损程度明显增大；并且含水量也明显增大，锁水效果不足。对比例2中，各组分用量都相对偏大，虽然锁水效果较好，但是抗弯强度较低，涂层的韧性受到影响。对比例3中没有添加三聚磷酸钠、丙烯酰胺和/或聚丙稀铣胺，含水量显著增大，且抗弯强度也较低，含水过多无法满足稳定的涂覆使用。对比例4与实施例2相比，粘接剂全部为硅溶胶，没有了硅酸钠对密实度的改善，密度显著降低，涂层的致密性明显下降。对比例5与实施例2相比，碳化硅全部为α相碳化硅或β相碳化硅中的任意一种，没有了两种不同晶格结构的碳化硅，弹性模量与抗弯强度都明显降低。对比例6与实施例2相比，氮化硅中50％为γ相氮化硅，其余50％为α相氮化硅，即是γ相氮化硅的含量减少，α相氮化硅的含量增多。而对比例7中更是完全是α相氮化硅，不再含有γ相氮化硅，可以看出，随着γ相氮化硅用量的减少，磨损度呈逐渐升高趋势，因此γ相氮化硅对于涂层磨损的改善有明显的效果。
以上所述的具体实施方式，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，所应理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施方式而已，并不用于限定本发明的保护范围，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.用于工业硅生产的锭模涂层，其特征在于，由以下重量份的原料组成：碳化硅50份，氮化硅25～30份，硅酸钙10～12份，膨润土15～20份，三聚磷酸钠8～10份，丙烯酰胺和/或聚丙稀铣胺3～5份，粘接剂6～8份，石墨粉1～2份，溶剂20～30份。
2.根据权利要求1所述的用于工业硅生产的锭模涂层，其特征在于，所述粘接剂为硅溶胶和硅酸钠的混合物。
3.根据权利要求2所述的用于工业硅生产的锭模涂层，其特征在于，所述粘接剂的组分中，硅溶胶:硅酸钠＝7:3。
4.根据权利要求1所述的用于工业硅生产的锭模涂层，其特征在于，所述碳化硅由α相碳化硅和β相碳化硅组成。
5.根据权利要求4所述的用于工业硅生产的锭模涂层，其特征在于，所述碳化硅的组分中，α相碳化硅:β相碳化硅＝1:1。
6.根据权利要求1所述的用于工业硅生产的锭模涂层，其特征在于，所述氮化硅中80％为γ相氮化硅，其余20％为α相氮化硅和/或β相氮化硅。
7.根据权利要求1所述的用于工业硅生产的锭模涂层，其特征在于，所述溶剂为水。
8.基于权利要求1至7中任一所述锭模涂层的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(a)将碳化硅50份，氮化硅25～30份，硅酸钙10～12份，膨润土15～20份，粘接剂6～8份，石墨粉1～2份充分研磨、混合；
(b)将混合后的原料置入反应釜中，加入溶剂，并在85～90℃、常压下搅拌30min；
(c)向反应釜内加入三聚磷酸钠8～10份，丙烯酰胺和/或聚丙稀铣胺3～5份，升高釜内温度至150～200℃、升高釜内压力至1.5～2倍大气压，搅拌60min；
(d)将反应釜内卸至常压，使反应釜内部冷却至室温；
(e)反应釜中的成品，密封储存。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述搅拌的方法为：将反应釜固定在转盘上，转盘以800～1000rpm的转速转动。
10.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，步骤(d)中反应釜内部冷却至室温的过程中，依然保持对反应釜内部的搅拌。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910372282.0A CN110184650B (zh) | 2019-05-06 | 2019-05-06 | 用于工业硅生产的锭模涂层及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910372282.0A CN110184650B (zh) | 2019-05-06 | 2019-05-06 | 用于工业硅生产的锭模涂层及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110184650A true CN110184650A (zh) | 2019-08-30 |
| CN110184650B CN110184650B (zh) | 2020-04-21 |
Family
ID=67715503
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910372282.0A Active CN110184650B (zh) | 2019-05-06 | 2019-05-06 | 用于工业硅生产的锭模涂层及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110184650B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111496201A (zh) * | 2020-05-26 | 2020-08-07 | 武汉钢铁有限公司 | 连铸结晶器铜板防粘涂料及具有其的连铸结晶器 |
| CN113845787A (zh) * | 2021-09-18 | 2021-12-28 | 贵州航天风华精密设备有限公司 | 一种铝合金在线取样工具涂料及其制备方法和应用 |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1052878A (zh) * | 1989-12-27 | 1991-07-10 | 冶金部洛阳耐火材料研究院 | 石墨电极防氧化涂料 |
| CN1147806A (zh) * | 1995-03-01 | 1997-04-16 | 圣戈本/诺顿工业搪瓷有限公司 | 新颖的碳化硅仿真晶片 |
| CN103132141A (zh) * | 2011-12-05 | 2013-06-05 | 江苏协鑫硅材料科技发展有限公司 | 用于多晶硅铸锭炉的石墨器材的涂层组合物 |
| CN103339300A (zh) * | 2010-12-30 | 2013-10-02 | 圣戈本陶瓷及塑料股份有限公司 | 坩埚主体及其形成方法 |
| CN103551495A (zh) * | 2013-10-17 | 2014-02-05 | 湖北三新硅业有限责任公司 | 一种耐高温脱模涂料及其制备方法 |
| CN105001783A (zh) * | 2015-08-12 | 2015-10-28 | 江苏绿科生物技术有限公司 | 一种耐高温涂料的制备方法 |
| CN105921688A (zh) * | 2016-06-07 | 2016-09-07 | 平顶山市美伊金属制品有限公司 | 一种金属炊具压铸用复合脱模剂及其制备方法 |
| CN106380204A (zh) * | 2016-08-30 | 2017-02-08 | 宁波东联密封件有限公司 | 一种碳化硅复合材料的制备方法 |
| CN106631171A (zh) * | 2016-10-10 | 2017-05-10 | 汉江弘源襄阳碳化硅特种陶瓷有限责任公司 | 氮化硅结合碳化硅陶瓷升液管的涂层及其制备方法 |
| CN109627050A (zh) * | 2018-12-25 | 2019-04-16 | 宁波宝斯达坩埚保温制品有限公司 | 一种石英坩埚内表面涂层及其制备方法 |
-
2019
- 2019-05-06 CN CN201910372282.0A patent/CN110184650B/zh active Active
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1052878A (zh) * | 1989-12-27 | 1991-07-10 | 冶金部洛阳耐火材料研究院 | 石墨电极防氧化涂料 |
| CN1147806A (zh) * | 1995-03-01 | 1997-04-16 | 圣戈本/诺顿工业搪瓷有限公司 | 新颖的碳化硅仿真晶片 |
| CN103339300A (zh) * | 2010-12-30 | 2013-10-02 | 圣戈本陶瓷及塑料股份有限公司 | 坩埚主体及其形成方法 |
| CN103132141A (zh) * | 2011-12-05 | 2013-06-05 | 江苏协鑫硅材料科技发展有限公司 | 用于多晶硅铸锭炉的石墨器材的涂层组合物 |
| CN103551495A (zh) * | 2013-10-17 | 2014-02-05 | 湖北三新硅业有限责任公司 | 一种耐高温脱模涂料及其制备方法 |
| CN105001783A (zh) * | 2015-08-12 | 2015-10-28 | 江苏绿科生物技术有限公司 | 一种耐高温涂料的制备方法 |
| CN105921688A (zh) * | 2016-06-07 | 2016-09-07 | 平顶山市美伊金属制品有限公司 | 一种金属炊具压铸用复合脱模剂及其制备方法 |
| CN106380204A (zh) * | 2016-08-30 | 2017-02-08 | 宁波东联密封件有限公司 | 一种碳化硅复合材料的制备方法 |
| CN106631171A (zh) * | 2016-10-10 | 2017-05-10 | 汉江弘源襄阳碳化硅特种陶瓷有限责任公司 | 氮化硅结合碳化硅陶瓷升液管的涂层及其制备方法 |
| CN109627050A (zh) * | 2018-12-25 | 2019-04-16 | 宁波宝斯达坩埚保温制品有限公司 | 一种石英坩埚内表面涂层及其制备方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111496201A (zh) * | 2020-05-26 | 2020-08-07 | 武汉钢铁有限公司 | 连铸结晶器铜板防粘涂料及具有其的连铸结晶器 |
| CN113845787A (zh) * | 2021-09-18 | 2021-12-28 | 贵州航天风华精密设备有限公司 | 一种铝合金在线取样工具涂料及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN110184650B (zh) | 2020-04-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11312630B2 (en) | Modification method for graphene, modified graphene, and composition containing graphene | |
| CN101508590B (zh) | 一种多晶硅铸锭用坩埚涂层以及制备方法 | |
| Kennedy et al. | The reactive wetting and incorporation of B4C particles into molten aluminium | |
| US8298333B2 (en) | Crucible for the crystallization of silicon and process for making the same | |
| CN110184650A (zh) | 用于工业硅生产的锭模涂层及其制备方法 | |
| WO2015015662A1 (ja) | 炭化珪素粉末、及び、炭化珪素単結晶の製造方法 | |
| CN101370968A (zh) | 处理熔融硅的坩埚 | |
| Ding et al. | The in-situ synthesis of TiC in Cu melts based on Ti–C–Si system and its mechanism | |
| CN103084325A (zh) | 坩埚及其涂层方法 | |
| Gezer et al. | Production of Al–Ti–C grain refiners with the addition of elemental carbon | |
| CN105568034A (zh) | 一种颗粒混合增强铝基复合材料及其制备方法 | |
| CN110560629B (zh) | 一种高纯铝熔炼铸造用涂料及其制备方法和用途 | |
| US8900341B2 (en) | Method and system for producing an aluminum—silicon alloy | |
| CN102757645A (zh) | 高导热率、耐高温导热硅脂及其制备方法 | |
| CN105200265A (zh) | 一种TiB2增强的铸造青铜合金以及制造该合金的方法 | |
| Chen et al. | Effect of Al2O3 addition on properties of non-sintered SiC–Si3N4 composite refractory materials | |
| JP2013071864A (ja) | 離型剤用窒化ケイ素粉末およびその製造方法 | |
| CN108751948A (zh) | 一种含改性石墨中温预处理低碳镁质滑板砖及其制备方法 | |
| CN108384977A (zh) | 一种双相颗粒增强Al基复合材料及其制备方法 | |
| CN110093664A (zh) | 一种多晶硅锭模及使用方法、涂料制备方法 | |
| CN103451487B (zh) | 一种含镁Al-30Si铝合金及其制备工艺 | |
| CN102211937B (zh) | 一种高纯铝硅碳超细粉体的合成方法 | |
| US20140182511A1 (en) | Protective coating to prevent reaction between graphite susceptor and quartz crucible | |
| CN106379895A (zh) | 一种耐火浇注料用亲水性石墨及其制备方法 | |
| Brazhkin et al. | Fabrication of β-boron by chemical-reaction and melt-quenching methods at high pressures |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PP01 | Preservation of patent right | ||
| PP01 | Preservation of patent right |
Effective date of registration: 20231027 Granted publication date: 20200421 |