CN110183313A - 一种二甘醇二甲醚的制备方法 - Google Patents

一种二甘醇二甲醚的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110183313A
CN110183313A CN201910567272.2A CN201910567272A CN110183313A CN 110183313 A CN110183313 A CN 110183313A CN 201910567272 A CN201910567272 A CN 201910567272A CN 110183313 A CN110183313 A CN 110183313A
Authority
CN
China
Prior art keywords
diethylene glycol
dimethyl ether
glycol dimethyl
preparation
added
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910567272.2A
Other languages
English (en)
Inventor
李俊
孙强
李志峰
简春贵
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hebei Mai Tai Chemical Co Ltd
Original Assignee
Hebei Mai Tai Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hebei Mai Tai Chemical Co Ltd filed Critical Hebei Mai Tai Chemical Co Ltd
Priority to CN201910567272.2A priority Critical patent/CN110183313A/zh
Publication of CN110183313A publication Critical patent/CN110183313A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/16—Preparation of ethers by reaction of esters of mineral or organic acids with hydroxy or O-metal groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及一种二甘醇二甲醚的制备方法，其特征在于：所述方法的步骤为：1)在反应釜中加入二甘醇单甲醚作为稀释剂；2)向反应釜中加入二甘醇与氢氧化钠，并搅拌降温至45～55℃；3)向反应釜内通入氯甲烷，并控制压力保持在0.1MPa～0.6MPa；4)保温保压反应2h后，排出余压，将反应液静置1h；5)将反应液下层液转移至蒸馏瓶中蒸干得馏出液，在馏出液中加入芳烃作为共沸剂进行共沸精馏，得到精馏液；将精馏液与反应液上层液混合得制备物二甘醇二甲醚。本发明设计科学合理，所用原料来源不受限，生产工艺简单，收率高，成本低，具有工业生产价值。

Description

一种二甘醇二甲醚的制备方法
技术领域
本发明属于有机合成领域，特别涉及一种二甘醇二甲醚的制备方法。
背景技术
二甘醇二甲醚已广泛用于涂料、医药、农药等行业作溶剂使用，有关它的合成工艺报道很多，通常是以二甘醇与氯甲烷在氢氧化钠催化下合成。
通过对公开专利文献的检索，发现5篇相关的公开专利文献：
1)公开号为CN1083468的专利公开了一种二甘醇单(双)甲醚的制造方法，本方 法采用二甘醇与氢氧化钠配成溶液，在反应釜中通氯甲烷反应，生成二甘醇单甲醚及 二甘醇双甲醚。
2〉公开号为DE3606190的专利公开了一种二甘醇二甲醚的方法，采用二甘醇与 氢氧化钠配成溶液，加入三甘醇二甲醚作稀释剂，通入氯甲烷反应，主要产物为二甘 醇二甲醚，收率达89％。
3〉公开号为DE3606173的公开专利文献采用二甘醇单甲醚为原料与过量氢氧化钠配成溶液，通入氯甲烷反应4小时进行二甘醇二甲醚制备。
4〉公开号为US4482753的公开专利文献采用三甘醇二甲醚在Ni、Ru催化下氢解 合成二甘醇二甲醚或乙二醇二甲醚。
5〉公开号为JP19780115832公开专利文献采用二甘醇与过量氢氧化钠通入氯甲烷反应合成二甘醇二甲醚，收率高达96％。
但是，以上制备制备方法各有缺点：
1〉采用二甘醇与氢氧化钠配成溶液通氯甲烷反应，反应速度很慢，因为氯甲烷 几乎不溶于该溶液，因此很难得到产品。
2〉由于加了三甘醇二甲醚作稀释剂，起到了溶剂作用，从而使氯甲烷部分溶于 稀释剂中，加快了反应速度，但增加了分离难度，增加了能耗。
3〉和5〉由于氢氧化钠过量太多，搅拌困难，分离困难，回收氢氧化钠含盐， 影响套用。
4〉采用多甘醇醚氢解方法主要得到乙二醇二甲醚。
因此，发现一种简单生产工艺，既能满足反应，又不影响分离，是我们的目的。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种二甘醇二甲醚的制备方法，生产工艺简单，一步反应即可制得产物，且收率高，成本低，具有工业生产指导价值。
本发明解决其技术问题是通过以下技术方案实现的：
一种二甘醇二甲醚的制备方法，其特征在于：所述方法的步骤为：
1)在反应釜中加入二甘醇单甲醚作为稀释剂；
2)向反应釜中加入二甘醇与氢氧化钠，并搅拌降温至45～55℃；
3)向反应釜内通入氯甲烷，并控制压力保持在0.1MPa～0.6MPa；
4)保温保压反应2h后，排出余压，将反应液静置1h；
5)将反应液下层液转移至蒸馏瓶中蒸干得馏出液，在馏出液中加入芳烃作为共沸剂进行共沸精馏，得到精馏液；将精馏液与反应液上层液混合得制备物二甘醇二甲 醚。
而且，所述步骤2)中二甘醇与氢氧化钠的摩尔比为1:1～1:2。
而且，所述步骤3)中氯甲烷的通入量为氢氧化钠的1.1倍。
而且，所述反应釜内可加入催化剂碘化钠或碘化钾，加入量为二甘醇的0.1％～1％。
而且，所述步骤2)中通过氮气置换进行辅助降温，同时抽真空至0.08MPa。
而且，所述步骤5)中的芳烃为甲苯。
本发明的优点和有益效果为：
本发明所用原料来源不受限，生产工艺简单，一步反应即可制得产物，且收率高，成本低，具有工业生产指导价值。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明作进一步详述，以下实施例只是描述性的，不是限定性的，不能以此限定本发明的保护范围。
实例一
在3L反应釜中投入二甘醇单甲醚600g，二甘醇425g(4mole)，搅拌取样分析后， 加氢氧化钠240g(6mole)，搅拌1小时，降温到45～55℃，氮气置换8次，抽真空 0.08MPa，然后以1～3mole/h速度通入氯甲烷，控温45～55℃，压力0.1～0.6MPa， 当氯甲烷通入量达330g(7mole)，压力不再下降时，保温(55℃)，保压(0.5MPa) 反应2小时，排出余压，放出物料，静置1小时，分层，下层进入蒸馏瓶，减压蒸馏， 控内温≤160℃，真空0.08MPa，蒸馏回收水及二甘醇醚，后期控真空10mmHg，内 温160℃，蒸至不出料，得蒸馏液与上层有机物合并得溶液1208g，扣除水份得二甘 醇醚1100g。
取样进行气相色谱分析，色谱条件为：GC SP-1000强极性柱(PEG)，气化温度 为220℃，检测器温度为220℃，初始柱温50℃，保温5分钟，然后20℃/分钟升温 到220℃，保温12分钟，分析结果见表一。
表一实施例一的气相色谱分析结果
由表可知，二甘醇的转化率69.45％，二甘醇单甲醚转化率为15.28％，二甘醇二甲醚产量为377g，收率达93.86％(以氢氧化钠计，6mol氢氧化钠理论产生3mol二 甘醇二甲醚即402克，377/402＝93.86％)。
实施例二
在3L反应釜中投入二甘醇单甲醚600g，二甘醇318g(3mole)，搅拌后取样分析， 加氢氧化钠240g(6mole)，搅拌1小时，氮气置换8次，抽真空0.08MPa，然后以1～ 3mole/h速度通氯甲烷315g，当压力不再下降时，于55℃0.5MPa再反应2小时，泄 压，放出物料，静置1小时，分层，下层进入蒸馏瓶，减压蒸馏，最后控真空10mmHg， 内温160℃，蒸至不出料，得蒸馏液与上层有机物合并，得产品1010g，含水108g， 有机物902g，含量43.64％，拆纯394g。
取样进行气相色谱分析，色谱条件为：GC SP-1000强极性柱(PEG)，气化温度 为220℃，检测器温度为220℃，初始柱温50℃，保温5分钟，20℃/分钟升温到220℃， 保温12分钟，分析结果见表二。
表二实施例二的气相色谱分析结果
由表可知，二甘醇的转化率为81.35％，二甘醇单叔丁醚的转化率为35.21％，二甘醇二甲醚收率达97.92％(以氢氧化钠计)。
实施例三
在3L反应釜中投入二甘醇单甲醚600g，二甘醇425g(4mole)，搅拌后取样分析， 加氢氧化钠320g，搅拌1小时，最后控温50℃，氮气置换8次，抽真空0.08MPa， 然后以1～3mole/h速度通氯甲烷气体，通入453g，当压力不再下降时，于55℃ 0.06MPa再反应2小时，泄压，将料放入蒸馏瓶(PH8)，搅拌减压蒸馏，最后控真 空10mmHg，内温160℃，蒸至不出料，得蒸馏液1236g，含水144g，有机物1092g， 含量48.05％，二甘醇二甲醚产量525g，收率达97.95％。
尽管为说明目的公开了本发明的实施例，但是本领域的技术人员可以理解：在不脱离本发明及所附权利要求的精神和范围内，各种替换、变化和修改都是可能的，因 此，本发明的范围不局限于实施例所公开的内容。

Claims (6)

1.一种二甘醇二甲醚的制备方法，其特征在于：所述方法的步骤为：
1)在反应釜中加入二甘醇单甲醚作为稀释剂；
2)向反应釜中加入二甘醇与氢氧化钠，并搅拌降温至45～55℃；
3)向反应釜内通入氯甲烷，并控制压力保持在0.1MPa～0.6MPa；
4)保温保压反应2h后，排出余压，将反应液静置1h；
5)将反应液下层液转移至蒸馏瓶中蒸干得馏出液，在馏出液中加入芳烃作为共沸剂进行共沸精馏，得到精馏液；将精馏液与反应液上层液混合得制备物二甘醇二甲醚。
2.根据权利要求1所述二甘醇二甲醚的制备方法，其特征在于：所述步骤2)中二甘醇与氢氧化钠的摩尔比为1:1～1:2。
3.根据权利要求1所述二甘醇二甲醚的制备方法，其特征在于：所述步骤3)中氯甲烷的通入量为氢氧化钠的1.1倍。
4.根据权利要求1所述二甘醇二甲醚的制备方法，其特征在于：所述反应釜内可加入催化剂碘化钠或碘化钾，加入量为二甘醇的0.1％～1％。
5.根据权利要求1所述二甘醇二甲醚的制备方法，其特征在于：所述步骤2)中通过氮气置换进行辅助降温，同时抽真空至0.08MPa。
6.根据权利要求1所述二甘醇二甲醚的制备方法，其特征在于：所述步骤5)中的芳烃为甲苯。
CN201910567272.2A 2019-06-27 2019-06-27 一种二甘醇二甲醚的制备方法 Pending CN110183313A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910567272.2A CN110183313A (zh) 2019-06-27 2019-06-27 一种二甘醇二甲醚的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910567272.2A CN110183313A (zh) 2019-06-27 2019-06-27 一种二甘醇二甲醚的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110183313A true CN110183313A (zh) 2019-08-30

Family

ID=67723840

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910567272.2A Pending CN110183313A (zh) 2019-06-27 2019-06-27 一种二甘醇二甲醚的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110183313A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112624910A (zh) * 2021-01-13 2021-04-09 河南红东方化工股份有限公司 一种二乙二醇二甲醚的生产方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3606173A1 (de) * 1986-02-26 1987-08-27 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von ausgangsproduktfreiem diethylenglykoldimethylether durch methylierung von diethylenglykolmonomethylether
DE3635447A1 (de) * 1986-10-18 1988-04-21 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von aliphatischen verbindungen mit 2 bis 6 alkoxygruppen
CN1081666A (zh) * 1992-07-30 1994-02-09 杭州市化工研究所 聚乙二醇二甲醚的生产方法
CN1083468A (zh) * 1992-08-31 1994-03-09 中国石油化工总公司上海石油化工总厂 二甘醇单(双)甲醚的制造方法
PL387810A1 (pl) * 2009-04-16 2010-10-25 Icso Chemical Production Spółka Z Ograniczoną Odpowiedzialnością Sposób wytwarzania czystych dieterów metylowych glikoli polioksyalkilenowych
CN104892371A (zh) * 2015-05-14 2015-09-09 安徽千和新材料科技发展有限公司 一种乙二醇二甲醚的制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3606173A1 (de) * 1986-02-26 1987-08-27 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von ausgangsproduktfreiem diethylenglykoldimethylether durch methylierung von diethylenglykolmonomethylether
DE3635447A1 (de) * 1986-10-18 1988-04-21 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von aliphatischen verbindungen mit 2 bis 6 alkoxygruppen
CN1081666A (zh) * 1992-07-30 1994-02-09 杭州市化工研究所 聚乙二醇二甲醚的生产方法
CN1083468A (zh) * 1992-08-31 1994-03-09 中国石油化工总公司上海石油化工总厂 二甘醇单(双)甲醚的制造方法
PL387810A1 (pl) * 2009-04-16 2010-10-25 Icso Chemical Production Spółka Z Ograniczoną Odpowiedzialnością Sposób wytwarzania czystych dieterów metylowych glikoli polioksyalkilenowych
PL211584B1 (pl) * 2009-04-16 2012-06-29 Icso Chemical Production Społka Z Ograniczoną Odpowiedzialnością Sposób wytwarzania czystych dieterów metylowych glikoli polioksyalkilenowych
CN104892371A (zh) * 2015-05-14 2015-09-09 安徽千和新材料科技发展有限公司 一种乙二醇二甲醚的制备方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112624910A (zh) * 2021-01-13 2021-04-09 河南红东方化工股份有限公司 一种二乙二醇二甲醚的生产方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100509726C (zh) 一种从甘油制备二氯丙醇的方法
CN102173982B (zh) 二元醇单乙烯基醚和双乙烯基醚合成方法
US11299450B2 (en) System and process for co-producing dimethyl carbonate and ethylene glycol
CN102030755B (zh) 一种制备高纯度三乙烯二胺的方法
CN110078600A (zh) 一种用于聚甲氧基二甲醚合成的反应精馏工艺装置及方法
CN110183313A (zh) 一种二甘醇二甲醚的制备方法
CN114920630A (zh) 一种乙二醇单乙烯基醚的连续化生产工艺及设备
WO2003018567A1 (en) Process for the epoxidation of olefins
TW200302213A (en) Process for reducing α -haloketones to secondary α -haloalcohols
CN103044190A (zh) 一种三氟乙烯的制备方法
CN106278854B (zh) 一种由α-异佛尔酮异构β-异佛尔酮的制备方法
CN112010730A (zh) 一种二苯基甲烷的绿色制备方法
CN108752217B (zh) 一种度鲁特韦关键中间体2,4-二氟苄胺的合成方法
CN106083528A (zh) 一种2,2‑二氟乙醇的制备方法
CN101306980B (zh) 一种全氯代环戊二烯的制备方法
JPS6351129B2 (zh)
CN107935971A (zh) 一种（s）‑3‑羟基四氢呋喃的制备方法
CN108178752B (zh) 一种联产制备3,3,3-三氟丙烯碳酸酯与3,3,3-三氟-1,2-丙二醇的方法
CN110627743B (zh) 一种用n-乙基吗啉制备吗啉和一乙胺的方法
CN110734362B (zh) 一种气相甲基化反应制备1，1，1，3，3，3-六氟异丙基甲基醚的方法
Vasanthakumar et al. Mixed-metal MOFs as efficient catalysts for transfer hydrogenation of furfural, levulinic acid and other carbonyl compounds
KR102485899B1 (ko) 선택적 균일계 수소화 촉매의 회수 방법 및 재사용 방법
CN111874873A (zh) 一种反应精馏制备生产硫酰氯的工艺
CN106748826B (zh) N,n,n’-三甲基-n’-羟乙基-乙二胺的制备法
BingLiu et al. Novel and highly efficient conversion of carbon dioxide to cyclic carbonates using benzotriazolium ionic liquid-modified periodic mesoporous organosilica as a heterogeneous and recyclable nanocatalyst

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190830