CN102030755B - 一种制备高纯度三乙烯二胺的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种生产高纯度三乙烯二胺的方法，将三乙烯二胺反应液中的低沸点物（包括氨气、水、乙二胺及哌嗪等）除去后作为精馏原料，加入三乙烯二胺反应液重量的40-120%的C2-C5的含有支链（甲基或乙基）或不含支链的羟胺类化合物，在精馏塔上进行精馏，可得到高纯度的三乙烯二胺溶液，得到的共沸溶液可被直接用作催化剂，也可通过调节真空压力改变所要求溶液浓度，并可进行降温结晶析出三乙烯二胺，纯度高于99.9%。具有操作工艺简单，提纯产品纯度高的特点。
Description
技术领域
本发明属于精细化学品的分离提纯技术领域，涉及到一种以乙二胺或乙醇胺为原料合成三乙烯二胺反应液的后续分离提纯制备高纯度三乙烯二胺的方法。
背景技术
三乙烯二胺是生产聚氨酯软、半硬、硬泡沫的发泡剂，还被用于乙烯聚合催化剂，涂料与塑料制品等。其衍生物可用于石油添加剂、腐蚀抑制剂、乳化剂等。
目前三乙烯二胺的制备原料主要为N-羟乙基哌嗪、乙二胺、乙醇胺、哌嗪等，三乙烯二胺本身熔点159.8℃，沸点174℃，以液体状态存在的温度区间仅有14.2℃，导致了三乙烯二胺在精馏过程中极易结晶而堵塞管道，从而增加了蒸馏难度。多数专利采用将三乙烯二胺急冷的方式来制备纯的产品溶液，例如US6627756B1与US 6552194B2分别公开了三乙烯二胺急冷提纯方法，但这类方法中需要对蒸发器进行加热或保温，且初次得到产品纯度不高，需进一步在高沸点的溶剂中进行汽化冷凝，设备投资较高，能耗较大，工艺繁琐。
发明内容
针对上述现有技术存在的缺陷或不足，本发明的目的在于，提供一种制备高纯度三乙烯二胺的方法。
为了实现上述任务，本发明采取如下的技术解决方案：
一种生产高纯度三乙烯二胺的方法，该方法将三乙烯二胺反应液进行普通的常压蒸馏，三乙烯二胺反应液加热至160℃，直至不再有产品蒸出时结束，所剩溶液作为精馏原料，向精馏原料中加入三乙烯二胺质量40%～120%的含有甲基或乙基支链或不含支链的C2～C5的羟胺类化合物作为共沸剂，混合均匀，加入精馏塔的塔釜，精馏塔的理论塔板数为20～40，在绝对真空度为40～90kPa、塔釜反应液温度为130～170℃条件下开始精馏，控制回流比为0.2～0.8：1，收集120～130℃前馏分，继续加热至170～200℃，控制回流比为5～10：1，收集140～150℃馏分，将140～150℃馏分降至室温，结晶过滤，得到三乙烯二胺纯品。
本发明所述的三乙烯二胺反应液为乙醇胺或乙二胺与液氨反应所得溶液。
本发明所述的精馏原料中的三乙烯二胺质量计算方法如下：
首先由气相色谱确定精馏原料中三乙烯二胺的质量百分含量，色谱条件为：汽化室250℃，FID检测器温度250℃，柱温从90℃起以5℃/min升至180℃，色谱柱型号为HP-5。三乙烯二胺质量等于精馏原料溶液的质量乘以三乙烯二胺的质量百分含量。
本发明的共沸剂优选含有甲基支链的C2-C5的羟胺类化合物，最佳为2，3-二甲基-4-羟基丁胺。
本发明采用C2-C5的含有支链（甲基或乙基）或不含支链的羟胺类化合物作为共沸剂，管道无需保温，一步直接将三乙烯二胺共沸蒸出，进行结晶得到高纯度的无水三乙烯二胺，共沸剂可循环使用。具有操作工艺简单，设备投资低，能耗低，提纯产品纯度高的特点。
具体实施方式
下面通过发明人给出的具体实施例对本发明作进一步详细说明，需要说明的是，这些实施例是较优的例子，主要用于理解本发明，但本发不限于这些实施例。
实施例1：
将乙二胺与液氨反应制得的三乙烯二胺反应液2500g进行普通的常压蒸馏，三乙烯二胺反应液加热至160℃，直至不再有产物蒸出时结束，所剩溶液1200g作为精馏原料，气相色谱检测三乙烯二胺质量百分含量为60%，三乙烯二胺质量为720g，向精馏原料中加入288g的共沸剂2-甲基-3-羟基丙胺，混合均匀，加入精馏塔的塔釜，精馏塔的理论塔板数为20，在绝对真空度为40kPa、塔釜反应液温度为130℃条件下开始精馏，控制回流比为0.2：1，收集120～122℃前馏分，继续加热至170℃，控制回流比为5：1，收集140～141℃馏分，将140～141℃馏分降至室温，结晶过滤，得到三乙烯二胺615g，气相色谱检测纯度为99.6%。
实施例2：
将乙二胺与液氨反应制得的三乙烯二胺反应液2500g进行普通的常压蒸馏，三乙烯二胺反应液加热至160℃，直至不再有产物蒸出时结束，得到精馏原料1200g，气相色谱检测三乙烯二胺质量百分含量为60%，三乙烯二胺质量为720g，加入共沸剂2-乙基-3-羟基丙胺864g，混合均匀，加入精馏塔的塔釜，精馏塔的理论塔板数为40，在绝对真空度为90kPa、塔釜反应液温度为170℃条件下开始精馏，控制回流比为0.8：1，收集129～130℃前馏分，继续加热至200℃，控制回流比为10：1，收集149～150℃馏分，将149～150℃馏分降至室温，结晶过滤，得到三乙烯二胺523g，气相色谱检测纯度为99.75%。
实施例3：
将乙二胺与液氨反应制得的三乙烯二胺反应液2500g进行普通的常压蒸馏，三乙烯二胺反应液加热至160℃，直至不再有产物蒸出时结束，得到精馏原料1200g，气相色谱检测三乙烯二胺质量百分含量为60%，三乙烯二胺质量为720g，加入共沸剂2，3-二甲基-4-羟基丁胺576g，混合均匀，加入精馏塔的塔釜，精馏塔的理论塔板数为30，在绝对真空度为60kPa、塔釜反应液温度为160℃条件下开始精馏，控制回流比为0.6：1，收集125～126℃前馏分，继续加热至180℃，控制回流比为8：1，收集145～146℃馏分，将145～146℃馏分降至室温，结晶过滤，得到三乙烯二胺631g，气相色谱检测纯度为99.78%。
实施例4：
将乙醇胺与液氨反应制得的三乙烯二胺反应液2500g进行普通的常压蒸馏，三乙烯二胺反应液加热至160℃，直至不再有产物蒸出时结束，得到精馏原料1150g，气相色谱检测三乙烯二胺质量百分含量为31%，三乙烯二胺质量为356.5g，加入共沸剂2，3-二甲基-4-羟基丁胺285.2g，操作与实施例3相同，得到三乙烯二胺312g，气相色谱检测纯度为99.51%。
Claims (3)
1.一种制备高纯度三乙烯二胺的方法，其特征在于，该方法将三乙烯二胺反应液进行普通的常压蒸馏，所述的三乙烯二胺反应液为乙醇胺或乙二胺与液氨反应所得溶液，釜底液体加热至160℃，直至不再有产物蒸出时结束，所剩溶液作为精馏原料，向精馏原料中加入三乙烯二胺质量40%～120%的含有甲基或乙基支链或不含支链的C2～C5的羟胺类化合物作为共沸剂，混合均匀，加入精馏塔的塔釜，精馏塔的理论塔板数为20～40，在绝对真空度为40～90kPa、塔釜反应液温度为130～170℃条件下精馏，控制回流比为0.2～0.8：1，收集120～130℃前馏分，继续加热至170～200℃，控制回流比为5～10：1，收集140～150℃馏分，将140～150℃馏分降至室温，结晶析出三乙烯二胺。
2.根据权利要求1所述的制备高纯度三乙烯二胺的方法，其特征在于，所述的共沸剂为含有甲基支链的C2-C5的羟胺类化合物。
3.根据权利要求2所述的制备高纯度三乙烯二胺的方法，其特征在于，所述的含有甲基支链的C2-C5的羟胺类化合物为2，3-二甲基-4-羟基丁胺。
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Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 王志刚，等.三乙烯二胺合成工艺研究.《精细化工》.1994,第11卷(第6期),57-60. * |
| 解洪安.三乙撑二胺的制备技术发展.《聚氨酯工业》.1991,(第3期),10-12. * |
| 金彦,等.三乙烯二胺分离过程的模拟.《石油化工高等学校学报》.2006,第19卷(第2期),34-37. * |
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Effective date of registration: 20180212 Address after: 038300 East Economic Development Zone, Huairen, Shanxi, Shuozhou Patentee after: Shanxi ERON Grant Chemical Co., Ltd. Address before: 038300 East Economic Development Zone, Huairen, Shanxi, Shuozhou Patentee before: Xi'an Modern Chemistry Research Institute |
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Effective date of registration: 20220519 Address after: 038300 pharmaceutical Park, Huairen economic and Technological Development Zone, Shuozhou City, Shanxi Province Patentee after: SHANXI YULONG CHEMICAL CO.,LTD. Address before: 038300 Yundong Economic Development Zone, Huairen County, Shuozhou City, Shanxi Province Patentee before: Shanxi ERON Grant Chemical Co.,Ltd. |
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