CN110167513B - 化妆材料组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种含有提高了分散性的金属氧化物颗粒的化妆材料组合物。本发明的特征在于，含有平均粒径为1μm以下的金属氧化物颗粒、和平均直径为0.1μm～10.0μm且平均厚度为0.1μm～4.0μm的纤铁矿型板状钛酸盐颗粒，钛酸盐颗粒为选自化学式K_{0.5～ 0.7}Li_0.27Ti_1.73O_3.85～3.95、K_0.2～0.7Mg_0.4Ti_1.6O_3.7～3.95和K_0.2～0.7Li_{0.27－(2x/3)}Mg_xTi_1.73－(x/3)O_3.7～3.95[式中，x为0.004≤x≤0.4]中的1种或2种以上。

Description

化妆材料组合物

技术领域

本发明涉及一种含有金属氧化物颗粒的化妆材料组合物。

背景技术

一般来说，作为化妆材料的着色颜料、白色颜料、体质颜料，使用粒径为0.01μm～1μm左右的金属氧化物颗粒。这样的微粒粉体的光散射能力是该粒径和光的波长的函数，但是例如为二氧化钛时，对于可见光的散射能力在粒径为0.2μm～0.3μm的范围达到最大，能够将基体隐蔽，得到高的白色度。另一方面，粒径小于0.2μm～0.3μm的范围时，由于偏离隐蔽力达到最大的粒径范围，对于可见光的散射能力变小，因此变得透明，与此同时，紫外线屏蔽性增大。利用这些特性，粒径0.2μm～0.3μm的二氧化钛用于美妆化妆材料等，0.1μm以下的二氧化钛用于防晒化妆材料等。然而，颗粒越小，颗粒间的凝集力越增加，凝集状态的颗粒(二次颗粒)的分散变得困难，因此不能充分发挥颗粒的性能。

因此，通过机械方式分散，以接近一次颗粒的状态使用，但也并不充分。于是，专利文献1中，提出了使用分散介质和分散剂的方案。专利文献2中，提出了将平均粒径为0.5μm～20μm、平均厚度为0.03μm～0.35μm、长宽比为15～50的α－氧化铝板状颗粒作为母体、在其表面固着30～50质量％的二氧化钛的方案。

另一方面，在专利文献3中，提出了一种光辉性颜料，其为平均厚度0.1μm～5μm、平均长径10μm～100μm的选自化学式K_3xLi_xTi_2－xO₄、K_2xMg_xTi_2－xO₄和K_xFe_xTi_2－xO₄(其中，在所有化学式中均0.05≤x≤0.5)中的纤铁矿型板状钛酸结晶颗粒。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平6－239728号公报

专利文献2：日本特开2008－88317号公报

专利文献3：日本特开2008－162971号公报

发明内容

发明要解决的技术问题

由于化妆材料组合物接触人的肌肤，优选不使用与化妆材料组合物的功能不直接相关的物质。然而，专利文献1的方法中，使用了与化妆材料组合物的功能不直接相关的分散剂。

专利文献2的方法中，由于基材颗粒的粒径较大，不能期待微粒的二氧化钛所具有的紫外线屏蔽性的提高。在其他的金属氧化物颗粒中，也存在发生与二氧化钛相同的问题的担忧。

本发明鉴于上述情况而提出，其主要目的在于提供一种含有提高了分散性的金属氧化物颗粒的化妆材料组合物。

用于解决技术问题的技术方案

本发明的发明人发现通过将特定的板状钛酸盐颗粒与金属氧化物颗粒一起使用，能够提高金属氧化物颗粒的分散性，以至完成本发明。

项1一种化妆材料组合物，其含有平均粒径为1μm以下的金属氧化物颗粒、和平均直径为0.1μm～10.0μm且平均厚度为0.1μm～4.0μm的纤铁矿型板状钛酸盐颗粒，其中，上述钛酸盐颗粒为选自化学式K_0.5～0.7Li_0.27Ti_1.73O_3.85～3.95、K_0.2～0.7Mg_0.4Ti_1.6O_3.7～3.95和K_{0.2～ 0.7}Li_{0.27－(2x/3)}Mg_xTi_1.73－(x/3)O_3.7～3.95[式中，x为0.004≤x≤0.4]中的1种或2种以上。

项2如项1所记载的化妆材料组合物，其特征在于，上述金属氧化物颗粒为选自二氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化铝、氧化铈、氧化锆、氧化硅、氧化铬、氧化镁和黑色氧化钛中的1种或2种以上。

项3如项1或2所记载的化妆材料组合物，其特征在于，上述金属氧化物颗粒的平均粒径为0.01μm～0.5μm。

项4如项1～3中任一项所记载的化妆材料组合物，其特征在于，上述钛酸盐颗粒的平均长径小于10μm。

项5如项1～4中任一项所记载的化妆材料组合物，其特征在于，上述钛酸盐颗粒的平均直径比为1～5。

项6如项1～5中任一项所记载的化妆材料组合物，其特征在于，相对于上述金属氧化物颗粒100质量份，上述钛酸盐颗粒的含量为0.1～200质量份。

发明效果

根据本发明，通过同时使用特定的板状钛酸盐颗粒，能够提高金属氧化物颗粒的分散性，使金属氧化物颗粒所具有的性能得到充分发挥，例如作为金属氧化物颗粒选择二氧化钛时，能够提供隐蔽性、紫外线屏蔽性优异的化妆材料组合物。

具体实施方式

下面，对于优选的实施方式进行说明。但是，以下的实施方式仅为例示，本发明并不限于以下的实施方式。

本发明的化妆材料组合物的特征在于，含有平均粒径为1μm以下的金属氧化物颗粒、和平均直径为0.1μm～10.0μm且平均厚度为0.1μm～4.0μm的纤铁矿型板状钛酸盐颗粒，其中，钛酸盐颗粒为选自化学式K_0.5～0.7Li_0.27Ti_1.73O_3.85～3.95、K_0.2～0.7Mg_0.4Ti_1.6O_3.7～3.95和K_0.2～0.7Li_{0.27－(2x/3)}Mg_xTi_1.73－(x/3)O_3.7～3.95[式中，x为0.004≤x≤0.4]中的1种或2种以上。此外，本发明的化妆材料组合物可以根据需要还含有后述的金属氧化物颗粒、纤铁矿型板状钛酸盐颗粒以外的其他的成分。

下面，对于本发明的化妆材料组合物的各构成成分进行说明。

＜金属氧化物颗粒＞

本发明所使用的金属氧化物颗粒的平均粒径为1μm以下，优选平均粒径为0.01μm～0.5μm。需要说明的是，本发明中的平均粒径，是指利用电子显微镜法测定的一次颗粒的50％粒径。

作为金属氧化物颗粒，只要是通常作为化妆材料组合物使用的金属氧化物颗粒，就不限定于球状等的颗粒形状、以及多孔质、无孔质等的颗粒构造等。具体而言，可以例示二氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化铝、氧化铈、氧化锆、氧化硅、氧化铬、氧化镁或黑色氧化钛等。另外，还包括含有这些的复合粉体，能够单独使用这些之中的1种，或者组合使用2种以上。根据需要，可以使用例如硅酮系化合物、氟系化合物、金属皂、胶原蛋白、烃、高级脂肪酸、高级醇、酯、蜡(wax)、蜡、表面活性剂等，通过公知的方法实施表面处理。

本发明中使用的金属氧化物颗粒可以根据所选择的金属氧化物颗粒的种类，作为白色颜料、红色颜料、黄色颜料、黑色颜料、光辉性颜料、紫外线屏蔽材料等使用。

例如在二氧化钛颗粒中，对于可见光的散射能力在粒径为0.2μm～0.3μm时达到最大，能够将基材隐蔽，得到高的白色度。因此，平均粒径为0.1μm～0.5μm的二氧化钛颗粒能够适合作为白色颜料使用。

另外，粒径小于0.2μm～0.3μm的范围时，由于偏离隐蔽力达到最大的粒径范围，对于可见光的散射能力变小，因而变得透明，与此同时，紫外线屏蔽性增大，因此，平均粒径为0.01μm～0.07μm的二氧化钛颗粒能够适合用作防晒用化妆品类的紫外线屏蔽材料。作为二氧化钛颗粒的结晶结构，有金红石型、板钛矿结构、锐钛型，可以为任意的结晶结构。

氧化锌颗粒中，平均粒径为0.3μm～0.7μm、优选为0.3μm～0.5μm的颗粒能够作为白色颜料进行配合。另外，由于氧化锌颗粒对于皮肤有弱的收敛作用，能够配合在用于舒缓因日晒引起的肌肤的发热等的化妆品中。

作为氧化铁颗粒，根据铁的氧化度不同，有红、黄、黑等的颜色，例如以三氧化二铁(Fe₂O₃)为主成分的铁红能够作为红色颜料使用。另外，作为氧化铁颗粒，能够使用平均粒径为0.1μm～0.5μm的颗粒。

＜钛酸盐颗粒＞

本发明中使用的钛酸盐颗粒是平均直径为0.1μm～10.0μm、平均厚度为0.1μm～4.0μm的纤铁矿型的钛酸盐颗粒。另外，本发明中使用的钛酸盐颗粒的形状为板状。

本发明中使用的钛酸盐颗粒的平均直径优选为0.1μm～8.0μm，更优选为0.5μm～5.0μm。平均厚度优选为0.1μm～2.0μm，更优选为0.1μm～1.5μm。平均长径优选小于10μm，更优选为0.1μm～4.0μm，进一步优选为0.5μm～4.0μm。平均直径比优选为1～5，更优选为1～3。在平均直径、平均厚度、平均长径和平均直径比分别在上述范围内的情况下，与金属氧化物颗粒同时使用时能够更进一步抑制金属氧化物颗粒的凝集，能够更进一步提高分散性。

钛酸盐颗粒的平均长径、平均直径和平均直径比通过以下方法求得。首先，通过扫描型电子显微镜(SEM)观察选定任意50个颗粒，测定其长径和短径。平均长径由50个的算术平均求得。平均直径由(长径+短径)/2的50个的算术平均求得。平均直径比由长径/短径的50个的算术平均求得。另外，通过SEM观察选定任意10个颗粒，测定其厚度，从这10个的算术平均求得上述钛酸盐颗粒的平均厚度。

本发明中使用的钛酸盐颗粒选自化学式K_0.5～0.7Li_0.27Ti_1.73O_3.85～3.95、K_{0.2～ 0.7}Mg_0.4Ti_1.6O_3.7～3.95和K_0.2～0.7Li_{0.27－(2x/3)}Mg_xTi_1.73－(x/3)O_3.7～3.95[式中，x为0.004≤x≤0.4]，优选选自化学式K_0.5～0.7Li_0.27Ti_1.73O_3.85～3.95、K_0.5～0.7Mg_0.4Ti_1.6O_3.85～3.95和K_0.5～0.7Li_{0.27－(2x/3)}Mg_xTi_1.73－(x/3)O_3.85～3.95[式中，x为0.004≤x≤0.2]，从更进一步抑制层间的钾离子的溶出的观点出发，更优选为K_0.5～0.7Li_{0.27－(2x/3)}Mg_xTi_1.73－(x/3)O_3.85～3.95[式中，x为0.004≤x≤0.2]，能够单独使用这些之中的1种，或者组合使用2种以上。上述组成具有正交晶层状结构，具有与云母等同样的板状形状，但是与云母等相比，具有反光或光泽不因观察角度发生较大变化(与角度的相关性较小)的特征。

上述K_0.5～0.7Li_0.27Ti_1.73O_3.85～3.95的制造方法例如如国际公开第2003/037797号所公开。另外，K_0.2～0.7Mg_0.4Ti_1.6O_3.7～3.95的制造方法例如如国际公开第2002/010069号所公开。此外，K_0.2～0.7Li_{0.27－(2x/3)}Mg_xTi_1.73－(x/3)O_3.7～3.95[式中，x为0.004≤x≤0.4]的制造方法例如如国际公开第2015/045954号所公开。具体而言，将通过加热生成二氧化钛的化合物或二氧化钛(钛源)、通过加热生成氧化钾的化合物或氧化钾(钾源)、根据需要的通过加热生成氧化锂的化合物或氧化锂(锂源)、根据需要的通过加热生成氧化镁的化合物或氧化镁(镁源)作为原料，混合这些原料，根据需要以反应的均匀化、结晶成长为目的添加助熔剂(flux)，烧制所得到的原料混合物(一次烧制)，使钾成分从所得到的一次烧制物溶出，之后进行干燥，根据需要进行烧制(二次烧制)，由此能够获得。不进行上述二次烧制能够使钛酸盐颗粒的表面处理变得更加容易，但是从更进一步提高钛酸盐颗粒的结晶稳定性的观点出发，优选进行二次烧制。

作为钛源，只要是含有钛元素且不阻碍通过加热生成二氧化钛的原材料(化合物)或二氧化钛，就没有特别限定，作为上述化合物，可以列举例如二氧化钛、亚氧化钛、原钛酸或其盐、偏钛酸或其盐、氢氧化钛、过氧钛酸或其盐等。这些能够单独使用或组合使用2种以上。这些之中，优选为二氧化钛。作为二氧化钛的晶型，优选金红石型或锐钛型。

作为钾源，只要是含有钾元素且不阻碍通过加热生成氧化钾的原材料(化合物)或氧化钾，就没有特别限定，作为上述化合物，可以列举例如氧化钾、碳酸钾、氢氧化钾等。这些能够单独使用或组合使用2种以上。这些之中，优选为碳酸钾。

作为锂源，只要是含有锂元素且不阻碍通过加热生成氧化锂的原材料(化合物)或氧化锂，就没有特别限定，作为上述化合物，可以列举例如氧化锂、氢氧化锂、碳酸锂、氟化锂等。这些能够单独使用或组合使用2种以上。这些之中，优选为碳酸锂。

作为镁源，只要是含有镁元素且不阻碍通过加热生成氧化镁的原材料(化合物)或氧化镁，就没有特别限定，作为上述化合物，可以列举例如氢氧化镁、碳酸镁、氟化镁等。这些能够单独使用或组合使用2种以上。这些之中，优选为氢氧化镁。

例如，为K_0.7Li_0.27Ti_1.73O_3.95时，钛源、钾源与锂源的混合比例以Ti﹕K﹕Li＝1.73﹕0.8﹕0.27(摩尔比)的比例作为基础，但是即使各成分在5％左右发生变化也没有关系。如果大大偏离上述比例，则有时析出不是板状的副产物Li₂TiO₃、K₂Ti₆O₁₃、K₂Ti₄O₉，因而不优选。

为K_0.7Mg_0.4Ti_1.6O_3.95时，钛源、钾源与镁源的混合比例以Ti﹕K﹕Mg＝1.6﹕0.8﹕0.4(摩尔比)的比例作为基础，但是即使各成分在5％左右发生变化也没有关系。如果大大偏离上述比例，则有时析出不是板状的副产物MgTiO₃、K₂Ti₆O₁₃、K₂Ti₄O₉，因而不优选。另外，为K_0.7Li_0.14Mg_0.2Ti_1.66O_3.95时，钛源、钾源、锂源和镁源的混合比例以Ti﹕K﹕Li﹕Mg＝1.66﹕0.8﹕0.14﹕0.2的比例作为基础，但即使各成分在5％左右发生变化也没有关系。如果大大偏离上述比例，则有时析出不是板状的副产物Li₂TiO₃、MgTiO₃、K₂Ti₆O₁₃、K₂Ti₄O₉，因而不优选。

作为助熔剂，可以例示氯化钾、氟化钾、钼酸钾、钨酸钾等，其中优选氯化钾。相对于上述原料(钛源、钾源、锂源和镁源的合计量)100质量份，助熔剂的配合比例优选为10～100质量份，更优选为40～80质量份。将助熔剂的配合比例设为该范围内时，颗粒表面的凹凸变少，角度相关性更进一步变小，因而优选。

一次烧制使用电炉、旋转窑、管状炉、流动烧制炉、隧道窑等进行，通过将原料混合物在800～1150℃的温度范围保持1～24小时，能够使烧制反应完结。

钾成分的溶出，能够通过向一次烧制物的水性浆料中混合酸调整水性浆料的pH来进行。水性浆料的浓度没有特别限制，能够从较宽的范围进行适当选择，但考虑到操作性等，设为例如1～30质量％左右，优选设为2～20质量％左右即可。作为酸，可以例示例如硫酸、盐酸、硝酸等的无机酸、乙酸等的有机酸等。可以根据需要同时使用2种以上的酸。

关于对于水性浆料的酸的添加量，只要是使水性浆料的pH优选达到7～11、更优选达到7～9的量即可。其中，在添加酸并搅拌1～5小时左右后进行水性浆料的pH的测定。通常使用水溶液形态的酸。酸水溶液的浓度没有特别限制，可以从较宽的范围适当选择，通常设为1～98质量％左右即可。将水性浆料的pH调整为上述规定范围后，通过过滤、离心分离等将固态成分从该浆料中分离出来。能够根据需要对所分离出来的固态成分进行水洗、干燥。

二次烧制使用电炉、旋转窑、管状炉、流动烧制炉、隧道窑等进行，将通过溶出钾成分而得到的固态成分在400～700℃的温度范围保持1～24小时，由此，能够使烧制反应完结。二次烧制后，可以将所得到的粉体以成为所希望的尺寸的方式进行粉碎、或使其通过筛子而散开。

例如，通过如上操作，能够得到本发明的钛酸盐颗粒。

本发明的钛酸盐颗粒中，根据需要，可以使用硅酮系化合物、氟系化合物、金属皂、胶原蛋白、烃、高级脂肪酸、高级醇、酯、蜡(wax)、蜡、表面活性剂等，通过公知的方法实施表面处理。

＜其他的成分＞

本发明的化妆材料组合物中，可以在不损害本发明效果的范围内，配合可添加至化妆材料组合物的任意成分(其他的成分)。

作为其他的成分，例如可以列举：水；脱离子水；油脂类；烃类；高级脂肪酸；高级醇；硅酮类；阴离子表面活性剂；阳离子表面活性剂；两性表面活性剂；非离子表面活性剂；防腐剂；金属离子封锁剂；高分子化合物；增粘剂；粉末成分；紫外线吸收剂；紫外线阻断剂；保湿剂；药效成分等。

作为油脂类，例如，可以列举山茶油、月见草油、澳洲坚果油、橄榄油、菜籽油、玉米油、芝麻油、霍霍巴油、胚芽油、小麦胚芽油、三辛烷酸甘油等的液体油脂；可可脂、椰油、固化椰油、棕榈油、棕榈核油、木蜡、木蜡核油、固化油、固化蓖麻油等的固体油脂；蜂蜡、小烛树蜡、棉蜡、米糠蜡、羊毛脂、醋酸羊毛脂、液态羊毛脂、甘蔗蜡等的蜡类等。

作为烃类，例如，可以列举凡士林、液体石蜡、角鲨烯、角鲨烷、微晶蜡等。

作为高级脂肪酸，例如，可以列举月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、二十二碳六烯酸(DHA)、二十碳五烯酸(EPA)等。

作为高级醇，例如，可以列举月桂醇、硬脂醇、十六烷醇、十六醇十八醇混合物(cetostearyl alcohol)等的直链醇；甘油单硬脂基醚、羊毛脂醇、胆固醇、植物甾醇、辛基十二烷醇等的支链醇等。

作为硅酮类，例如，可以列举链状聚硅氧烷的二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷等、环状聚硅氧烷的十甲基环戊硅氧烷、环戊硅氧烷等。

作为阴离子表面活性剂，例如，可以列举月桂酸钠等的脂肪酸盐；月桂硫酸钠等的高级烷基硫酸酯盐；POE月桂硫酸三乙醇胺等的烷基醚硫酸酯盐；N－酰基肌氨酸；磺基琥珀酸盐；N－酰基氨基酸盐等。

作为阳离子表面活性剂，例如，可以列举硬脂基三甲基氯化铵等的烷基三甲基铵盐；苯扎氯铵；苄索氯铵等。

作为两性表面活性剂，例如，可以列举烷基甜菜碱、酰胺甜菜碱等的甜菜碱系表面活性剂等。

作为非离子表面活性剂，例如，可以列举脱水山梨糖醇单油酸酯等的脱水山梨糖醇脂肪酸酯类；固化蓖麻油衍生物等。

作为防腐剂，例如，可以列举对羟基苯甲酸甲酯，对羟基苯甲酸乙酯等。

作为金属离子封锁剂，例如，可以列举乙二胺四乙酸二钠；乙二胺四乙酸；乙二胺四乙酸钠盐等的乙二胺四乙酸盐等。

作为高分子化合物，例如，可以列举阿拉伯胶、黄芪胶、半乳聚糖、瓜耳胶、卡拉胶、果胶、琼脂、榠栌籽、葡聚糖(dextran)、普鲁兰、羧甲基淀粉、胶原蛋白、酪蛋白、明胶、甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素钠(CMC)、海藻酸钠、羧基乙烯基聚合物(CARBOPOL等)等。

作为增粘剂，例如，可以列举卡拉胶、黄芪胶、榠栌籽、酪蛋白、糊精、明胶、CMC、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、瓜耳胶、黄原胶、膨润土等。

作为粉末成分，可以列举上述金属氧化物颗粒和钛酸盐颗粒以外的、例如硫酸钡等的无机白色颜料；炭黑等的有色无机颜料；滑石、白云母、金云母、红云母、黑云母、合成云母、绢云母(sericite)、合成绢云母、球状硅酮粉末、碳化硅、硅藻土、硅酸铝、偏硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸钡、硅酸镁、碳酸钙、碳酸镁、羟基磷灰石、氮化硼等的白色体质粉末；高岭土、膨润土、绿土(smectite)、水辉石、蒙脱石(montmorillonite)等的粘土矿物、以及这些的有机改性物；二氧化钛包覆云母、二氧化钛包覆氯氧化铋、氧化铁云母钛、普鲁士蓝处理云母钛、胭脂红处理云母钛、氯氧化铋、鱼鳞箔、聚对苯二甲酸乙二醇酯-铝-环氧树脂叠层粉末、聚对苯二甲酸乙二醇酯-聚烯烃叠层膜粉末、聚对苯二甲酸乙二醇酯-聚甲基丙烯酸甲酯叠层膜粉末、氧化钛包覆玻璃薄片等的光辉性粉末；聚酰胺系树脂、聚乙烯系树脂、聚丙烯酸系树脂、聚酯系树脂、氟系树脂、纤维素系树脂、聚苯乙烯系树脂、苯乙烯－丙烯酸共聚树脂、聚丙烯系树脂、硅酮树脂、聚氨酯树脂等的有机高分子树脂粉末；硬脂酸锌、N－酰基赖氨酸等的有机低分子性粉末；蚕丝粉末、纤维素粉末等的天然有机粉末；红色201号、红色202号、红色205号、红色226号、红色228号、橙色203号、橙色204号、青色404号、黄色401号等的有机颜料粉末；铝粉、金粉、银粉等的金属粉末等。

作为紫外线吸收剂，例如，可以列举对氨基苯甲酸、水杨酸苯酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸辛酯、2,4－二羟基二苯甲酮等。

作为紫外线阻断剂，例如，可以列举滑石、胭脂红、膨润土、高岭土等。

作为保湿剂，例如，可以列举二异硬脂醇苹果酸酯、聚乙二醇、丙二醇、一缩二丙二醇、1,3－丁二醇、1,2－戊二醇、甘油、二甘油、多甘油、木糖醇、麦芽糖醇、麦芽糖、山梨糖醇、葡萄糖、果糖、软骨素硫酸钠、透明质酸钠、乳酸钠、吡络烷酮羧酸、环糊精等。

作为药效成分，例如，可以列举维生素A油、视黄醇等的维生素A类；核黄素等的维生素B2类；吡哆素盐酸盐等的B6类；L－抗坏血酸、L－抗坏血酸磷酸酯、L－抗坏血酸单棕榈酸酯、L－抗坏血酸二棕榈酸酯、L－抗坏血酸－2－葡萄糖苷等的维生素C类；泛酸钙等的泛酸类；维生素D2、胆钙化醇等的维生素D类；α－生育酚、乙酸生育酚、烟酸DL－α－生育酚等的维生素E类；胎盘提取物、谷胱甘肽、虎耳草萃取物等的美白剂；蜂王浆、山毛榉提取物等的皮肤赋活剂；辣椒素、姜油酮、斑蝥酊、鱼石脂、咖啡因、单宁酸、γ－谷维素等的血液循环促进剂；甘草酸衍生物、甘草亭酸衍生物、薁等的消炎剂；精氨酸、丝氨酸、亮氨酸、色氨酸等的氨基酸类；常驻菌控制剂的麦芽糖蔗糖缩合物；氯化溶菌酶；洋甘菊提取物、欧芹提取物、葡萄酒酵母提取物、葡萄柚提取物、忍冬提取物、大米提取物、葡萄提取物、啤酒花提取物、米糠提取物、枇杷提取物、黄檗提取物、薏苡仁提取物、当药提取物、草木犀提取物、桦提取物、甘草提取物、芍药提取物、肥皂草提取物、丝瓜提取物、辣椒提取物、柠檬提取物、龙胆提取物、紫苏提取物、芦荟提取物、迷迭香提取物、鼠尾草提取物、百里香提取物、茶提取物、海藻提取物、黄瓜提取物、丁香提取物、胡萝卜提取物、七叶提取物、金缕梅提取物、桑树提取物等的各种萃取物等。

＜化妆材料组合物＞

作为本发明的化妆材料组合物的制造方法，没有特别限制，能够根据目的适当选择，例如，能够通过将上述金属氧化物颗粒、上述钛酸盐颗粒、以及根据需要的分散介质等的其他成分均匀地混合，制备化妆材料组合物。

本发明的化妆材料组合物中，相对于金属氧化物颗粒100质量份，钛酸盐颗粒的含量优选为0.1～200质量份，更优选为0.1～100质量份，进一步优选为1～40质量份。通过将钛酸盐颗粒的含量设为上述范围，钛酸盐颗粒进一步抑制金属氧化物颗粒的凝集，能够进一步提高化妆材料组合物中的金属氧化物颗粒的分散性。并且，能够充分地发挥金属氧化物颗粒所具有的性能。

作为本发明的化妆材料组合物的形态没有特别限制，可以依据目的适当选择。例如，只要不损害本发明的效果，可以呈凝胶系、膏系、油液系、乳化系等的广泛的形态。换言之，能够用于粉末状、液状、膏状、乳剂状、霜状、凝胶状、固体状等的多样的形态等。在本发明的化妆材料组合物中，由于提高了金属氧化物颗粒的分散性，能够用于例如化妆水、美容液、精华乳液、防晒乳剂、防晒霜、隔离等。作为特别优选的实施方式，为必须配合二氧化钛的美妆化妆材料。

实施例

下面，基于具体的实施例对本发明进行更详细的说明。本发明不受下面实施例的任何限定，在不改变其宗旨的范围内能够进行适当变更后实施。

(制造例1：钛酸盐颗粒1)

称量二氧化钛、碳酸钾和碳酸锂，以使Ti﹕K﹕Li＝1.73﹕0.8﹕0.27(摩尔比)，再相对于二氧化钛、碳酸钾和碳酸锂的合计100质量份，以达到55质量份的方式加入作为助熔剂的氯化钾并进行混合，将混合物一边利用振动磨粉碎一边混合10分钟。将所得到的粉碎混合物在电炉中以850℃烧制4小时后，通过粉碎烧制物，得到粉末。将所得到的粉末进行水洗而去除氯化钾后，分散在水中，制备20质量％的浆料。向其中添加98％的硫酸，搅拌2小时，将pH调整为7。过滤取出该浆料的固体成分，在110℃进行干燥。干燥后，在电炉中以600℃烧制12小时，由此得到钛酸盐颗粒1的粉末。

通过电感耦合等离子体发光分光分析装置(SII-纳米科技公司生产，型号“SPS5100”)确认了所得到的粉末为纤铁矿型层状结晶的钛酸锂钾(K_0.7Li_0.27Ti_1.73O_3.95)。需要说明的是，所得到的钛酸盐颗粒1的形状为板状。

(制造例2：钛酸盐颗粒2)

称量二氧化钛、碳酸钾和碳酸锂，以使Ti﹕K﹕Li＝1.73﹕0.8﹕0.27(摩尔比)，再相对于二氧化钛、碳酸钾和碳酸锂的合计100质量份，以达到55质量份的方式加入作为助熔剂的氯化钾并进行混合，将混合物一边利用振动磨粉碎一边混合10分钟。将所得到的粉碎混合物在电炉中以800℃烧制4小时后，通过粉碎烧制物，得到粉末。将所得到的粉末进行水洗而去除氯化钾后，分散在水中，制备20质量％的浆料。向其中添加98％的硫酸，搅拌2小时，将pH调整为7。过滤取出该浆料的固体成分，在110℃进行干燥。干燥后，在电炉中以600℃烧制12小时，由此得到钛酸盐颗粒2的粉末。

通过与制造例1相同的电感耦合等离子体发光分光分析装置确认了所得到的粉末为纤铁矿型层状结晶的钛酸锂钾(K_0.7Li_0.27Ti_1.73O_3.95)。需要说明的是，所得到的钛酸盐颗粒2的形状为板状。

(制造例3：钛酸盐颗粒3)

称量二氧化钛、碳酸钾和碳酸锂，以使Ti﹕K﹕Li＝1.73﹕0.8﹕0.27(摩尔比)，再相对于二氧化钛、碳酸钾和碳酸锂的合计100质量份，以达到20质量份的方式加入作为助熔剂的氯化钾并进行混合，将混合物一边利用振动磨粉碎一边混合10分钟。将所得到的粉碎混合物在电炉中以850℃烧制4小时后，通过粉碎烧制物，得到粉末。将所得到的粉末进行水洗而去除氯化钾后，分散在水中，制备20质量％的浆料。向其中添加98％的硫酸，搅拌2小时，将pH调整为7。过滤取出该浆料的固体成分，在110℃进行干燥。干燥后，在电炉中以600℃烧制12小时，由此得到钛酸盐颗粒3的粉末。

通过与制造例1相同的电感耦合等离子体发光分光分析装置确认了所得到的粉末为纤铁矿型层状结晶的钛酸锂钾(K_0.7Li_0.27Ti_1.73O_3.95)。需要说明的是，所得到的钛酸盐颗粒3的形状为板状。

(制造例4：钛酸盐颗粒4)

称量二氧化钛、碳酸钾和碳酸锂，以使Ti﹕K﹕Li＝1.73﹕0.8﹕0.27(摩尔比)，再相对于二氧化钛、碳酸钾和碳酸锂的合计100质量份，以达到20质量份的方式加入作为助熔剂的氯化钾并进行混合，将混合物一边利用振动磨粉碎一边混合10分钟。将所得到的粉碎混合物在电炉中以800℃烧制4小时后，通过粉碎烧制物，得到粉末。将所得到的粉末进行水洗而去除氯化钾后，分散在水中，制备20质量％的浆料。向其中添加98％的硫酸，搅拌2小时，将pH调整为7。过滤取出该浆料的固体成分，在110℃进行干燥。干燥后，在电炉中以600℃烧制12小时，由此得到钛酸盐颗粒4的粉末。

通过与制造例1相同的电感耦合等离子体发光分光分析装置确认了所得到的粉末为纤铁矿型层状结晶的钛酸锂钾(K_0.7Li_0.27Ti_1.73O_3.95)。需要说明的是，所得到的钛酸盐颗粒4的形状为板状。

(制造例5：钛酸盐颗粒5)

称量二氧化钛、碳酸钾和碳酸锂，以使Ti﹕K﹕Li＝1.73﹕0.8﹕0.27(摩尔比)并进行混合，将混合物一边利用振动磨粉碎一边混合10分钟。将所得到的粉碎混合物在电炉中以850℃烧制4小时后，通过粉碎烧制物，得到粉末。将所得到的粉末分散在水中，制备20质量％的浆料。向其中添加98％的硫酸，搅拌2小时，将pH调整为7。过滤取出该浆料的固体成分，在110℃进行干燥。干燥后，在电炉中以600℃烧制12小时，由此得到钛酸盐颗粒5的粉末。

通过与制造例1相同的电感耦合等离子体发光分光分析装置确认了所得到的粉末为纤铁矿型层状结晶的钛酸锂钾(K_0.7Li_0.27Ti_1.73O_3.95)。需要说明的是，所得到的钛酸盐颗粒5的形状为板状。

(制造例6：钛酸盐颗粒6)

称量二氧化钛、碳酸钾和碳酸锂，以使Ti﹕K﹕Li＝1.73﹕0.8﹕0.27(摩尔比)并进行混合，将混合物一边利用振动磨粉碎一边混合10分钟。将所得到的粉碎混合物在电炉中以950℃烧制4小时后，通过粉碎烧制物，得到粉末。将所得到的粉末分散在水中，制备20质量％的浆料。向其中添加98％的硫酸，搅拌2小时，将pH调整为7。过滤取出该浆料的固体成分，在110℃进行干燥。干燥后，在电炉中，以600℃烧制12小时，由此得到钛酸盐颗粒6的粉末。

通过与制造例1相同的电感耦合等离子体发光分光分析装置确认了所得到的粉末为纤铁矿型层状结晶的钛酸锂钾(K_0.7Li_0.27Ti_1.73O_3.95)。需要说明的是，所得到的钛酸盐颗粒6的形状为板状。

(制造例7：钛酸盐颗粒7)

称量二氧化钛、碳酸钾和碳酸锂，以使Ti﹕K﹕Li＝1.73﹕0.8﹕0.27(摩尔比)，再相对于二氧化钛、碳酸钾和碳酸锂的合计100质量份，以达到20质量份的方式加入作为助熔剂的氯化钾并进行混合，将混合物一边利用振动磨粉碎一边混合10分钟。将所得到的粉碎混合物在电炉中以1200℃烧制4小时后，通过粉碎烧制物，得到粉末。将所得到的粉末进行水洗而去除氯化钾后，分散在水中，制备20质量％的浆料。向其中添加98％的硫酸，搅拌2小时，将pH调整为7。过滤取出该浆料的固体成分，在110℃进行干燥。干燥后，在电炉中以600℃烧制12小时，由此得到钛酸盐颗粒7的粉末。

通过与制造例1相同的电感耦合等离子体发光分光分析装置确认了所得到的粉末为纤铁矿型层状结晶的钛酸锂钾(K_0.7Li_0.27Ti_1.73O_3.95)。需要说明的是，所得到的钛酸盐颗粒7的形状为板状。

(制造例8：钛酸盐颗粒8)

称量二氧化钛、碳酸钾和氢氧化镁，以使Ti﹕K﹕Mg＝1.6﹕0.8﹕0.4(摩尔比)，再相对于二氧化钛、碳酸钾和氢氧化镁的合计100质量份，以达到55质量份的方式加入作为助熔剂的氯化钾并进行混合，将混合物一边利用振动磨粉碎一边混合10分钟。将所得到的粉碎混合物在电炉中以1150℃烧制4小时后，通过粉碎烧制物，得到粉末。将所得到的粉末进行水洗而去除氯化钾后，分散在水中，制备20质量％的浆料。向其中添加98％的硫酸，搅拌2小时，将pH调整为7。过滤取出该浆料的固体成分，在110℃进行干燥。干燥后，在电炉中以600℃烧制12小时，由此得到钛酸盐颗粒8的粉末。

通过与制造例1相同的电感耦合等离子体发光分光分析装置确认了所得到的粉末为纤铁矿型层状结晶的钛酸镁钾(K_0.7Mg_0.4Ti_1.6O_3.95)。需要说明的是，所得到的钛酸盐颗粒8的形状为板状。

(制造例9：钛酸盐颗粒9)

称量二氧化钛、碳酸钾、碳酸锂和氢氧化镁，以使Ti﹕K﹕Li﹕Mg＝1.66﹕0.8﹕0.14﹕0.2(摩尔比)，再相对于二氧化钛、碳酸钾、碳酸锂和氢氧化镁的合计100质量份，以达到55质量份的方式加入作为助熔剂的氯化钾并进行混合，将混合物一边利用振动磨粉碎一边混合10分钟。将所得到的粉碎混合物在电炉中以1050℃烧制4小时后，通过粉碎烧制物，得到粉末。将所得到的粉末进行水洗而去除氯化钾后，分散在水中，制备20质量％的浆料。向其中添加98％的硫酸，搅拌2小时，将pH调整为7。过滤取出该浆料的固体成分，在110℃进行干燥。干燥后，在电炉中以600℃烧制12小时，由此得到钛酸盐颗粒9的粉末。

通过与制造例1相同的电感耦合等离子体发光分光分析装置确认了所得到的粉末为纤铁矿型层状结晶的钛酸镁钾(K_0.7Li_0.14Mg_0.2Ti_1.66O_3.95)。需要说明的是，所得到的钛酸盐颗粒9的形状为板状。

在后述的表1中，示出所得到的钛酸盐颗粒1～9、在化妆品用途中使用的市售的云母、滑石、绢云母的平均直径、平均长径、平均直径比、平均厚度。

需要说明的是，利用扫描型电子显微镜(SEM，日立公司生产，型号“S－4800”)观察钛酸盐颗粒1～9、云母、滑石、绢云母(颗粒)的形状。更具体而言，选取任意50个颗粒，测定其长径和短径。平均直径从50个(长径+短径)/2的算术平均求得。平均长径从50个长径的算术平均求得。平均直径比从50个长径/短径的算术平均求得。通过SEM观察选取任意10个颗粒，测定它们的厚度，从10个厚度的算术平均求得平均厚度。

将所得到的钛酸盐颗粒1～9、在化妆品用途中使用的市售的云母、滑石、绢云母分别制成压粉体，使用多角度分光测定计(X－rite公司生产，型号“MA68II”)使各个角度的光在样品上发生反射从而测定反射率，基于下式计算反射率的角度相关性，将结果示于表1。角度相关性小时表示反射性强，角度相关性大时表示没有阴影，角度相关性为80.0～93.0％的样品在目测观察时示出反光或光泽不因观察角度而发生大的变化的美丽的白色。

角度相关性[％]＝[(110°反射率)/(15°反射率)]×100

[表1]

(实施例1～8，比较例1～4)

以成为表2所示配合组成的方式，量取钛酸盐颗粒1～9、云母、滑石、绢云母(试验粉体)和二氧化钛(平均粒径0.05μm、石原产业公司生产、商品名“TTO－80(A)”)，将各自的合计量设为5g。将它们放入容器中，利用药匙混合10秒钟。之后，将混合粉末制成压粉体。需要说明的是，通过使用扫描型电子显微镜(日立公司示出，型号“S－4800”)测定一次颗粒的50％粒径来求得二氧化钛的平均粒径。

混合粉末的分散性如下进行评价。

利用色彩色差计(KONICA MINOLTA公司生产，型号“CR－300”)对于二氧化钛单体的压粉体和试验粉体单体的压粉体测定L值，基于下式算出均匀分散的情况下的L值(计算L值)。

计算L值＝(二氧化钛单体的L值)/2+(试验粉体单体的L值)/2

另外，对于所得到的混合粉末的压粉体，在任意9处利用色彩色差计(KONICAMINOLTA公司生产，型号“CR－300”)测定L值(测定L值)，将计算L值与测定L值的偏差以标准偏差进行计算，将标准偏差小于0.05的情况评价为分散性“○”，将标准偏差为0.05以上且小于0.10的情况评价为分散性“△”，将标准偏差为0.10以上的情况评价为分散性“×”。将结果示于表2。如表2所示可知，使用钛酸盐颗粒1～6的实施例1～6和使用钛酸盐颗粒8、9的实施例7、8与云母、滑石等的板状矿物相比，二氧化钛的分散性得到了提高。

[表2]

(实施例9和比较例5～8)

以成为表3所示的配合组成的方式，称量二氧化钛(平均粒径0.25μm，石原产业公司生产，商品名“CR－50”)、钛酸盐颗粒1、云母，将合计量设为5g。向其中添加丙烯酸树脂20g，用均相混合机以2500rpm搅拌5分钟。将所得到的混合树脂以厚度200μm涂布于隐蔽试验纸上，以10分钟、85℃进行固化。需要说明的是，通过使用扫描型电子显微镜(日立公司生产，型号“S－4800”)测定一次颗粒的50％粒径来求得二氧化钛的平均粒径。

对于所得到的隐蔽试验纸，在白色部分和黑色部分的任意的3处利用色彩色差计(KONICA MINOLTA公司生产，型号“CR－300”)测定了L值。白色部分与黑色部分的明度差越小，隐蔽力越优异，因此，使用白色部分与黑色部分的L值的差(明度差)，基于下式计算隐蔽力[％]。将其结果示于表3。如表3所示可知，通过向二氧化钛中加入钛酸盐颗粒1来使分散性提高，结果，与二氧化钛单体相比，隐蔽性(隐蔽力)得到了提高。

隐蔽力[％]＝〔(100－明度差)/100〕×100

[表3]

(实施例10和比较例9)

以成为表4所示的配合组成(粉状粉底)的方式量取钛酸盐颗粒1、硅酮处理二氧化钛(平均粒径0.25μm)、硅酮处理黄氧化铁(平均粒径0.2μm)、硅酮处理红氧化铁(平均粒径0.2μm)、硅酮处理黑氧化铁(平均粒径0.3μm)、硅酮处理滑石、硅酮处理云母、球状硅酮粉末、甲基苯基聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、二异硬脂醇苹果酸酯、凡士林、脱水山梨糖醇单油酸酯，使用亨舍尔混合机搅拌5分钟后，进行压制成型，制成化妆材料组合物的样品。需要说明的是，通过使用扫描型电子显微镜(日立公司生产，型号“S－4800”)测定一次颗粒的50％粒径来求得二氧化钛和氧化铁的平均粒径。需要说明的是，在比较例9中未使用钛酸盐颗粒1。

[表4]

(实施例11和比较例10)

以成为表5所示的配合组成(粉底液)的方式量取钛酸盐颗粒8、硅酮处理滑石、环戊硅氧烷、脱离子水、硅酮处理二氧化钛(平均粒径0.25μm)、硅酮处理黄氧化铁(平均粒径0.2μm)、硅酮处理红氧化铁(平均粒径0.2μm)、硅酮处理黑氧化铁(平均粒径0.3μm)、二甲基聚硅氧烷、甘油，使用均相混合机搅拌5分钟，制成化妆材料组合物的样品。其中，通过使用扫描型电子显微镜(日立公司生产，型号“S－4800”)测定一次颗粒的50％粒径来求得二氧化钛和氧化铁的平均粒径。需要说明的是，比较例10中未使用钛酸盐颗粒8。

[表5]

(实施例12和比较例11)

以成为表6所示的配合组成(散粉)的方式量取钛酸盐颗粒9、硅酮处理滑石、硅酮处理云母、硅酮处理二氧化钛(平均粒径0.25μm)、硅酮处理氧化锌(平均粒径0.4μm)、二甲基聚硅氧烷、1,3－丁二醇，使用亨舍尔混合机搅拌5分钟，制成化妆材料组合物的样品。其中，通过使用扫描型电子显微镜(日立公司生产，型号“S－4800”)测定一次颗粒的50％粒径来求得二氧化钛和氧化锌的平均粒径。需要说明的是，比较例11中未使用钛酸盐颗粒9。

[表6]

将在实施例10～12、比较例9～11中得到的化妆材料组合物涂布于皮肤上，通过目测观察确认了通过配合纤铁矿型板状钛酸盐颗粒，与不配合纤铁矿型板状钛酸盐颗粒的情况相比，颜色不匀更少、隐蔽性变高的效果。

Claims (3)

1.一种化妆材料组合物，其特征在于，含有：

平均粒径为1μm以下的金属氧化物颗粒；和平均直径为0.1μm～10.0μm、平均厚度为0.1μm～4.0μm、平均长径小于10μm且平均直径比为1～5的纤铁矿型板状钛酸盐颗粒，

所述钛酸盐颗粒为选自化学式K_0.5～0.7Li_0.27Ti_1.73O_3.85～3.95、K_0.2～0.7Mg_0.4Ti_1.6O_3.7～3.95和K_0.2～0.7Li_{0.27－(2x/3)}Mg_xTi_1.73－(x/3)O_3.7～3.95中的1种或2种以上，化学式中，x为0.004≤x≤0.4，

所述金属氧化物颗粒为二氧化钛和氧化锌中的至少一者。

2.如权利要求1所述的化妆材料组合物，其特征在于：

所述金属氧化物颗粒的平均粒径为0.01μm～0.5μm。

3.如权利要求1或2所述的化妆材料组合物，其特征在于：

相对于所述金属氧化物颗粒100质量份，所述钛酸盐颗粒的含量为0.1～200质量份。