CN110156835A - 含有酰基氧化膦-4-羟基苯基硫鎓盐类化合物及其制备方法和应用 - Google Patents
含有酰基氧化膦-4-羟基苯基硫鎓盐类化合物及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110156835A CN110156835A CN201910361473.7A CN201910361473A CN110156835A CN 110156835 A CN110156835 A CN 110156835A CN 201910361473 A CN201910361473 A CN 201910361473A CN 110156835 A CN110156835 A CN 110156835A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solvent
- acylphosphine oxide
- class compound
- hydroxyphenylsulphonium
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 46
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical group OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- -1 bromo dimethyl ether Chemical compound 0.000 claims description 31
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 28
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical group ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims description 18
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 10
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 238000003847 radiation curing Methods 0.000 claims description 8
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 claims description 8
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- QASBCTGZKABPKX-UHFFFAOYSA-N 4-(methylsulfanyl)phenol Chemical compound CSC1=CC=C(O)C=C1 QASBCTGZKABPKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 6
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N methyl monoether Natural products COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 230000008859 change Effects 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 5
- 238000007265 chloromethylation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 4
- NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N Potassium ion Chemical compound [K+] NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WHQSYGRFZMUQGQ-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylformamide;hydrate Chemical compound O.CN(C)C=O WHQSYGRFZMUQGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BSCHIACBONPEOB-UHFFFAOYSA-N oxolane;hydrate Chemical compound O.C1CCOC1 BSCHIACBONPEOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N propan-2-one;hydrate Chemical compound O.CC(C)=O OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 3
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 2
- OSNIIMCBVLBNGS-UHFFFAOYSA-N 1-(1,3-benzodioxol-5-yl)-2-(dimethylamino)propan-1-one Chemical compound CN(C)C(C)C(=O)C1=CC=C2OCOC2=C1 OSNIIMCBVLBNGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PBCJIPOGFJYBJE-UHFFFAOYSA-N acetonitrile;hydrate Chemical compound O.CC#N PBCJIPOGFJYBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001298 alcohols Chemical group 0.000 claims 1
- PGXWDLGWMQIXDT-UHFFFAOYSA-N methylsulfinylmethane;hydrate Chemical compound O.CS(C)=O PGXWDLGWMQIXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 claims 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 claims 1
- 238000000016 photochemical curing Methods 0.000 abstract description 4
- 238000009396 hybridization Methods 0.000 abstract description 3
- BXAVKNRWVKUTLY-UHFFFAOYSA-N 4-sulfanylphenol Chemical group OC1=CC=C(S)C=C1 BXAVKNRWVKUTLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical class [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 238000004896 high resolution mass spectrometry Methods 0.000 description 10
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 6
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 6
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 4
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 4
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 3
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 3
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N oxophosphane Chemical compound P=O AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- HZNVUJQVZSTENZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone Chemical compound ClC1=C(Cl)C(=O)C(C#N)=C(C#N)C1=O HZNVUJQVZSTENZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000005997 bromomethyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- VNDYJBBGRKZCSX-UHFFFAOYSA-L zinc bromide Chemical compound Br[Zn]Br VNDYJBBGRKZCSX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- IGVKWAAPMVVTFX-BUHFOSPRSA-N (e)-octadec-5-en-7,9-diynoic acid Chemical compound CCCCCCCCC#CC#C\C=C\CCCC(O)=O IGVKWAAPMVVTFX-BUHFOSPRSA-N 0.000 description 1
- MZSAMHOCTRNOIZ-UHFFFAOYSA-N 3-[4-(aminomethyl)-6-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxy-N-phenylaniline Chemical compound NCC1=CC(=NC(=C1)C(F)(F)F)OC=1C=C(NC2=CC=CC=C2)C=CC=1 MZSAMHOCTRNOIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010146 3D printing Methods 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 description 1
- 102100025403 Epoxide hydrolase 1 Human genes 0.000 description 1
- 101100451963 Homo sapiens EPHX1 gene Proteins 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003848 UV Light-Curing Methods 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REAYFGLASQTHKB-UHFFFAOYSA-N [2-[3-(1H-pyrazol-4-yl)phenoxy]-6-(trifluoromethyl)pyridin-4-yl]methanamine Chemical compound N1N=CC(=C1)C=1C=C(OC2=NC(=CC(=C2)CN)C(F)(F)F)C=CC=1 REAYFGLASQTHKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 229940006460 bromide ion Drugs 0.000 description 1
- SISAYUDTHCIGLM-UHFFFAOYSA-N bromine dioxide Inorganic materials O=Br=O SISAYUDTHCIGLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012952 cationic photoinitiator Substances 0.000 description 1
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N chlorine dioxide Inorganic materials O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000004134 energy conservation Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001782 photodegradation Methods 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 108010001861 pregnancy-associated glycoprotein 1 Proteins 0.000 description 1
- 108010001843 pregnancy-associated glycoprotein 2 Proteins 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyloxy prop-2-eneperoxoate Chemical compound C=CC(=O)OOOC(=O)C=C KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 229940102001 zinc bromide Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/32—Esters thereof
- C07F9/3205—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/3241—Esters of arylalkanephosphinic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/32—Esters thereof
- C07F9/3258—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/3264—Esters with hydroxyalkyl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/50—Organo-phosphines
- C07F9/53—Organo-phosphine oxides; Organo-phosphine thioxides
- C07F9/5337—Phosphine oxides or thioxides containing the structure -C(=X)-P(=X) or NC-P(=X) (X = O, S, Se)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明提供了一种含有酰基氧化膦‑4‑羟基苯基硫鎓盐类化合物及其制备方法和应用,在该硫鎓盐类化合物中R1选自C1‑C8烷基、C6‑C20芳基和C1‑C4烷氧基中的一种以上,R2和R3分别选自烷基、芳基和烷氧基中的一种以上,m选自1或2,n选自0‑4中的整数,X‑选自BF4 ‑、PF6 ‑、SbF6 ‑或B(F5‑Ph)4 ‑;本发明通过在酰基氧化膦的核心结构中引入4‑羟基苯基硫鎓盐基团,其实现了自由基‑阳离子杂化型光聚合引发剂的功能,从而在紫外‑可见光固化领域有广泛的应用前景。
Description
技术领域
本发明属于新材料有机化学品技术领域,具体涉及一种新型自由基-阳离子杂化型光聚合引发剂,更具体涉及一种含有酰基氧化膦-4-羟基苯基硫鎓盐类化合物及其制备方法和应用。
背景技术
光引发剂化合物是一类重要的精细有机化学品材料。总体来说可以分为自由基型引发剂和阳离子型引发剂,这些化合物在紫外光或可见光的辐照条件下生成自由基或者阳离子活性物种,是诱发含烯或者环氧等不饱和体系进行高效光聚合反应的关键物种,因此是重要的辐射固化配方组分之一。在已经获得商业应用的众多光引发剂产品中,酰基氧化膦类光引发剂占据了突出的地位,其代表性产品TPO,TPO-L,BAPO等(分子结构如下所示),这些分子在近紫外和可见光区域都有良好的光吸收性能,光分解速度很快,是一类在涂料、油墨等领域被广泛使用的自由基型光引发剂。商品化的阳离子型光引发剂有一大类是硫鎓盐,这个分子协同其非亲电性阴离子,在光照下会产生强烈的质子酸,能够高效的引发环氧以及乙烯基醚类化合物的阳离子聚合,如下所示的PAG-1和PAG-2:
在另一方面,光固化光源通常使用汞灯,汞蒸汽不符合世界节能环保产业发展的战略新趋势,因而在近年来LED(即Light-Emitting Diode)光源获得了日益广泛的重视和快速的发展,且LED光固化技术的应用大幅度降低了能源消耗和臭氧生成,产业持续增长动力强劲。对于LED体系固化,也需要既针对LED长波发射波长(365-420纳米,特别是395-405纳米)有灵敏吸收的光引发剂。因此,设计、研发、产业化新型的光引发剂化合物,是当前本领域面对的关键性技术挑战问题。
针对上述技术挑战,发明一类对LED光源敏感的一类光引发剂是非常必要的。另外,这样的引发剂合成步骤应该具有简便、成本较低且合成过程环保、三废少等优点。这样的杂化型光引发剂能够和自由基和阳离子固化树脂有效兼容并复配形成贮存稳定的光固化油墨或涂料,对木器绿色涂装、环保印刷、喷墨打印、3D打印和节能材料等领域拥有深远的影响。
发明内容
针对现有技术中的不足,本发明的首要目的是提供一种含有酰基氧化膦-4-羟基苯基硫鎓盐类化合物。
本发明的第二个目的是提供一种含有酰基氧化膦-4-羟基苯基硫鎓盐类化合物的制备方法。
本发明的第三个目的是提供上述含有酰基氧化膦-4-羟基苯基硫鎓盐类化合物的用途。
为达到上述目的,本发明的解决方案是:
一种含有酰基氧化膦-4-羟基苯基硫鎓盐类化合物,其通式如下:
其中,R1选自C1-C8烷基、C6-C20芳基和C1-C4烷氧基中的一种以上。
R2和R3分别选自烷基、芳基和烷氧基中的一种以上。
m选自1或2,n选自0-4中的整数,X-选自非亲电性阴离子。
优选地,X-选自BF4 -、PF6 -、SbF6 -或B(F5-Ph)4 -,但不限于这些阴离子。
一种上述的含有酰基氧化膦-4-羟基苯基硫鎓盐类化合物的制备方法,其包括如下步骤:
(1)、酰基氧化膦类化合物、二溴化锌与溴代二甲醚在干燥的二氯甲烷内10-25℃下反应2-15h,TLC监测反应结束后,经水解、水洗,无水硫酸钠干燥,硅胶柱层析(乙酸乙酯/环己烷),得到溴甲基化中间体:
(2)、溴甲基化中间体(1当量溴甲基)与4-羟基苯甲硫醚(与溴甲基等当量)分散在无水甲醇内,25-45℃下反应1-3天,抽滤出析出的沉淀,用少量甲醇洗涤后抽滤、烘干,得到硫鎓盐:
(3)、硫鎓盐(1当量)与非亲电性阴离子碱金属盐分散在甲醇内,25℃下搅拌2-6h,减压浓缩,加入适量的乙酸乙酯,过滤掉析出的沉淀,乙酸乙酯用水洗涤三遍以除去MBr盐,有机相用无水硫酸钠干燥,浓缩,残余物用正己烷或者氯仿/正己烷混合溶剂磨粉,抽滤干燥后,得到含有酰基氧化膦-4-羟基苯基硫鎓盐类化合物:
优选地,R1选自C1-C8烷基、C6-C20芳基和C1-C4烷氧基中的一种以上。
R2和R3分别选自烷基、芳基和烷氧基中的一种以上。
m选自1或2,n选自0-4中的整数,X-选自非亲电性阴离子。
优选地,X-选自BF4 -、PF6 -、SbF6 -或B(F5-Ph)4 -。
优选地,步骤(1)中,酰基氧化膦类化合物、二溴化锌与溴代二甲醚的摩尔比为1:(1.5-2):(1.2-1.5)。
优选地,步骤(1)中,催化剂选自二溴化锌、无水三氯化铝和无水氯化锌中的一种以上。
优选地,步骤(2)中,甲醇为第二溶剂,第二溶剂还可以为乙醇等,并不限于上述溶剂。
优选地,步骤(3)中,M选自钾离子和钠离子中的一种以上。
优选地,步骤(3)中,甲醇为第三溶剂,第三溶剂还可以选自丙酮、乙腈、四氢呋喃、二甲基甲酰胺(DMF)和二甲基亚砜(DMSO)中的一种以上。
优选地,步骤(3)中,第三溶剂选自甲醇-水的混合溶剂、丙酮-水的混合溶剂、乙腈-水的混合溶剂、四氢呋喃-水的混合溶剂、二甲基甲酰胺-水的混合溶剂和二甲基亚砜-水的混合溶剂中的一种以上。
一种上述的含有酰基氧化膦-4-羟基苯基硫鎓盐类化合物的制备方法,其包括如下步骤:
(1)、酰基氧化膦类化合物、无水三氯化铝与多聚甲醛在干燥的二氯甲烷内50-70℃下反应,TLC监测反应结束后,经水解、水洗,无水硫酸钠干燥,硅胶柱层析(乙酸乙酯/环己烷),得到氯甲基化中间体:
(2)、氯甲基化中间体(1当量氯甲基)与4-羟基苯甲硫醚(与氯甲基等当量)分散在无水甲醇内,25-45℃下反应1-3天,抽滤出析出的沉淀,用少量甲醇洗涤后抽滤、烘干,得到硫鎓盐:
(3)、硫鎓盐(1当量)与非亲电性阴离子碱金属盐分散在甲醇内,25℃下搅拌2-6h,减压浓缩,加入适量的乙酸乙酯,过滤掉析出的沉淀,乙酸乙酯用水洗涤三遍以除去MBr盐,有机相用无水硫酸钠干燥,浓缩,残余物用正己烷或者氯仿/正己烷混合溶剂磨粉,抽滤干燥后,得到含有酰基氧化膦-4-羟基苯基硫鎓盐类化合物:
优选地,R1选自C1-C8烷基、C6-C20芳基和C1-C4烷氧基中的一种以上。
R2和R3分别选自烷基、芳基和烷氧基中的一种以上。
m选自1或2,n选自0-4中的整数,X-选自非亲电性阴离子。
优选地,X-选自BF4 -、PF6 -、SbF6 -或B(F5-Ph)4 -。
优选地,步骤(1)中,酰基氧化膦类化合物、二溴化锌与溴代二甲醚的摩尔比为1:(3-4):(2.5-3)。
优选地,步骤(1)中,催化剂选自二溴化锌、无水三氯化铝和无水氯化锌中的一种以上。
优选地,步骤(2)中,甲醇为第二溶剂,第二溶剂还可以为乙醇等,并不限于上述溶剂。
优选地,步骤(3)中,M选自钾离子和钠离子中的一种以上。
优选地,步骤(3)中,甲醇为第三溶剂,第三溶剂还可以选自丙酮、乙腈、四氢呋喃、二甲基甲酰胺(DMF)和二甲基亚砜(DMSO)中的一种以上。
优选地,步骤(3)中,第三溶剂选自甲醇-水的混合溶剂、丙酮-水的混合溶剂、乙腈-水的混合溶剂、四氢呋喃-水的混合溶剂、二甲基甲酰胺-水的混合溶剂和二甲基亚砜-水的混合溶剂中的一种以上。
一种上述的含有酰基氧化膦-4-羟基苯基硫鎓盐类化合物作为辐射固化光敏引发剂的用途。具体地,其作为含有不饱和双键的自由基光聚合和含有环氧和乙烯基醚类的阳离子型杂化聚合体系引发剂的用途。
优选地,辐射固化光敏引发剂的光源选自紫外光和可见光中的一种以上。
优选地,辐射固化光敏引发剂的光源选自可发射紫外光、可见光的汞灯、LED光源、LDI光源中的一种以上。
优选地,辐射固化光敏引发剂包括0.01-30重量份含有酰基氧化膦-4-羟基苯基硫鎓盐类化合物和100重量份含烯键(C=C)不饱和化合物。
优选地,辐射固化光敏引发剂包括0.5-10重量份含有酰基氧化膦-4-羟基苯基硫鎓盐类化合物和100重量份含烯键(C=C)不饱和化合物。
优选地,含烯键不饱和化合物是指烯键通过自由基聚合反应被交联的化合物或混合物。
优选地,含烯键不饱和化合物选自单体、低聚物或预聚物,或是三者的混合物或共聚物,或是三者的水性分散体。
符合通式(I)结构的示例性化合物列举如下:
由于采用上述方案,本发明的有益效果是:
第一、本发明的含有酰基氧化膦-4-羟基苯基硫鎓盐类化合物与现有的酰基氧化膦类光引发剂和光生酸剂相比,其具有很好的综合性能,酰基氧化膦类自由基型光引发剂引发效率高,在聚合过程中,反应热以及光源的热量会使聚合体系升温,从而促进阳离子进行聚合反应,从而实现双重聚合;另外,这些分子结构的合成方法简单,步骤少,三废低,提纯方便;其吸收光谱与LED这类廉价的光源的发射光谱有较好的重叠,与UV固化技术的发展方向一致。
第二、本发明通过在酰基氧化膦的核心结构中引入4-羟基苯基硫鎓盐基团,其实现了自由基-阳离子杂化型光聚合引发剂的功能,从而在紫外-可见光固化领域有广泛的应用前景。
附图说明
图1为本发明的含有酰基氧化膦-4-羟基苯基硫鎓盐类化合物的结构通式。
具体实施方式
如图1所示,本发明提供了一种含有酰基氧化膦-4-羟基苯基硫鎓盐类化合物,及其制备方法和应用。
实施例1:本实施例的含有酰基氧化膦-4-羟基苯基硫鎓盐类化合物(1)的制备方法(溴化锌催化)包括如下步骤:
(a)2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide,TPO)(0.1mol)溶于100mL无水二氯甲烷中,分批加入无水二溴化锌(0.15mol),搅拌下,在10℃下滴加溴代二甲醚的二氯甲烷溶液(0.12mol),0.5h滴加完毕,常温搅拌反应6h,点板监测反应完毕,缓慢加入与溶剂等体积冰水中,有机层用去离子水洗涤,无水硫酸钠干燥,产物用乙酸乙酯/环己烷硅胶柱层析制备产物溴甲基化中间体1a,产率87%,浅黄色固体。HR-MS(C23H22BrO2P):440.0541;实验结果:441.0615(M+H+)。
(b)溴甲基化中间体1a(0.05mol)和4-羟基苯甲硫醚(0.05mol)加入到20mL无水甲醇中,在45℃下搅拌3天,在混合物中加入20mL丙酮,抽滤析出的沉淀,用少量丙酮洗涤,干燥后即为产物1b,即溴代的硫鎓盐类化合物,产率73%。HR-MS(C30H30O3PS+):501.1648;实验结果:501.1653。
(c)盐交换反应:中间体1b(0.03mol)和六氟磷酸钾(0.03mol)加入到15mL无水甲醇中,室温搅拌2h后,减压浓缩掉大部分甲醇,加入30mL乙酸乙酯,过滤掉析出的无机盐,有机相用水洗涤三次除掉KBr,无水硫酸钠干燥,蒸干溶剂后得到的粘稠产物加入少量的氯仿分散,在加入50mL正己烷,析出很多粉末状晶体,过滤、烘干得到目标产物1。产率88%。
HR-MS(C30H30O3PS+):501.1648;实验结果:501.1653。
实施例2:本实施例的含有酰基氧化膦-4-羟基苯基硫鎓盐类化合物(1)的制备方法(三氯化铝催化)包括如下步骤:
(a)2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide,TPO)(0.1mol)溶于100mL无水二氯甲烷中,分批加入无水三氯化铝(0.15mol)和多聚甲醛(0.12mol),常温搅拌10min后,升温至回流,反应10h,点板监测反应有两个主要产物,反应完毕,缓慢加入与溶剂等体积冰水中,有机层用去离子水洗涤,无水硫酸钠干燥,产物用乙酸乙酯/环己烷硅胶柱层析分离出Rf值较小的产物即为中间体1a’,该中间体为氯甲基化产物,产率37%,浅黄色固体。(C23H22ClO2P):396.1046;实验结果:397.1126(M+H+)。
步骤(b)与步骤(c)与实施例1基本一致,可以制备出目标产物,产率基本相同。
HR-MS(C30H30O3PS+):501.1648;实验结果:501.1650。
实施例3:含有酰基氧化膦-4-羟基苯基硫鎓盐类化合物(2)-(4)的制备:
除了变更反应物之外都进行同样的合成操作,根据薄板层析确定反应终点。
其中硫鎓盐类化合物(2)最后一步盐交换利用六氟锑酸钠,其余与实施例1完全相同的步骤,目标产物的产率85%。
HR-MS(C30H30O3PS+):501.1648;实验结果:501.1654。
硫鎓盐类化合物(3)的原材料为TPO-L,中间体3a是浅黄色液体,产率82%,其余在(b、c)步骤完全相同,目标产物产率88%。
HR-MS(C26H30O4PS+):469.1602;实验结果:469.1604。
硫鎓盐类化合物(4)最后一步利用六氟锑酸钠代替硫鎓盐类化合物(3)的六氟磷酸钾,产率83%。
HR-MS(C26H30O4PS+):469.1602;实验结果:469.1605。
实施例4:本实施例的含有酰基氧化膦-4-羟基苯基硫鎓盐类化合物(5)的制备:
(a)2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide,TPO)(0.1mol)溶于100mL无水二氯甲烷中,分批加入无水二溴化锌(0.3mol),搅拌下,在10℃下滴加溴代二甲醚的二氯甲烷溶液(0.24mol),0.5h滴加完毕,常温搅拌反应12h,点板监测反应完毕,缓慢加入与溶剂等体积冰水中,有机层用去离子水洗涤,无水硫酸钠干燥,产物用乙酸乙酯/环己烷硅胶柱层析制备产物5a,产率47%,浅黄色固体。
HR-MS(C24H23Br2O2P):533.9782;实验结果:534.9865(M+H+)。
(b)化合物6a(0.03mol)和4-羟基苯甲硫醚(0.06mol)加入到100mL无水甲醇中,在45℃下搅拌7天,在混合物中加入50mL丙酮,抽滤析出的沉淀,用少量丙酮洗涤,干燥后即为产物5b,是含有溴离子的硫鎓盐类化合物,产率63%。
HR-MS(C38H39O4PS2 2+):654.2027;实验结果:327.1014。
(c)盐交换反应:中间体1b(0.03mol)和六氟磷酸钾(0.06mol)加入到15mL无水甲醇中,室温搅拌2h后,减压浓缩掉大部分甲醇,加入30mL乙酸乙酯,过滤掉析出的无机盐,有机相用水洗涤三次除掉KBr,无水硫酸钠干燥,蒸干溶剂后得到的粘稠产物加入少量的氯仿分散,在加入50mL正己烷,析出很多粉末状晶体,过滤、烘干得到目标产物1。产率78%。
HR-MS(C38H39O4PS2 2+):654.2027;实验结果:327.1013。
<实验>
以上述实施例的产品分别进行如下实验。
<实验1>
薄膜聚合反应:
依据下述的重量百分比配制光固化测试样品:环氧丙烯酸酯:14份;聚酯丙烯酸酯:16份;己二醇二丙烯酸酯:3份;季戊四醇三丙烯酸酯:12份;分子量约400的二醇或者支化多醇:12份;双官能环氧环己烷EPOX:23份;二氧化钛染料:16份;选取的实施例的酰基氧化膦取代硫鎓盐:4份。
取部分上述混合物充分研磨均匀后涂布在白色ABS基板上,在空气下形成约20μm的图层。以365nm和385nm LED固化试验机(和光同盛,广州)距离样品2cm处辐照,传送带速度为10m/min。指压刮擦发判定涂层完全固化情况。上述实施例化合物1-6均引发膜层完全固化,显示了良好的光敏引发性能。且反应热有效地促进了阳离子固化。
<实验2>
厚膜聚合反应:
配方同实验1。
取部分上述混合物充分研磨后涂布在白色ABS基板上,在空气下形成约200μm的图层。以365nm和385nm LED固化试验机(和光同盛,广州)距离样品2cm处辐照,传送带速度为5m/min。然后在100℃烘箱中继续后固化5min。压刮擦发判定涂层完全固化情况。上述实施例化合物1-5均引发膜层完全固化,显示了良好的光/热双重引发性能。
上述对实施例的描述是为了便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用本发明。熟悉本领域技术人员显然可以容易的对这些实施例做出各种修改,并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中,而不必经过创造性的劳动。因此,本发明不限于上述实施例。本领域技术人员根据本发明的原理,不脱离本发明的范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种含有酰基氧化膦-4-羟基苯基硫鎓盐类化合物,其特征在于:其通式如下:
其中,R1选自C1-C8烷基、C6-C20芳基和C1-C4烷氧基中的一种以上;
R2和R3分别选自烷基、芳基和烷氧基中的一种以上;
m选自1或2,n选自0-4中的整数,X-选自非亲电性阴离子。
2.根据权利要求1所述的含有酰基氧化膦-4-羟基苯基硫鎓盐类化合物,其特征在于:X-选自BF4 -、PF6 -、SbF6 -或B(F5-Ph)4 -。
3.一种根据权利要求1所述的含有酰基氧化膦-4-羟基苯基硫鎓盐类化合物的制备方法,其特征在于:其包括如下步骤:
(1)、酰基氧化膦类化合物在第一溶剂内,且在催化剂作用下与溴代二甲醚反应,得到溴甲基化中间体:
(2)、所述溴甲基化中间体与4-羟基苯甲硫醚在第二溶剂内进行反应,得到硫鎓盐:
(3)、所述硫鎓盐与非亲电性阴离子碱金属盐在第三溶剂内进行反应,得到含有酰基氧化膦-4-羟基苯基硫鎓盐类化合物:
4.一种根据权利要求1所述的含有酰基氧化膦-4-羟基苯基硫鎓盐类化合物的制备方法,其特征在于:其包括如下步骤:
(1)、酰基氧化膦类化合物在第一溶剂内,且在催化剂作用下与多聚甲醛反应,反应的温度为50-70℃,得到氯甲基化中间体:
(2)、所述氯甲基化中间体与4-羟基苯甲硫醚在第二溶剂内进行反应,得到硫鎓盐:
(3)、所述硫鎓盐与非亲电性阴离子碱金属盐在第三溶剂内进行反应,得到含有酰基氧化膦-4-羟基苯基硫鎓盐类化合物:
5.根据权利要求3或4所述的制备方法,其特征在于:R1选自C1-C8烷基、C6-C20芳基和C1-C4烷氧基中的一种以上;
R2和R3分别选自烷基、芳基和烷氧基中的一种以上;
m选自1或2,n选自0-4中的整数,X-选自非亲电性阴离子;
优选地,X-选自BF4 -、PF6 -、SbF6 -或B(F5-Ph)4 -。
6.根据权利要求3或4所述的制备方法,其特征在于:步骤(1)中,所述第一溶剂为二氯甲烷;和/或,
步骤(1)中,所述催化剂选自二溴化锌、无水三氯化铝和无水氯化锌中的一种以上;和/或,
步骤(2)中,所述第二溶剂为醇类溶剂;和/或,
步骤(2)中,所述第二溶剂为甲醇;和/或,
步骤(3)中,M选自钾离子和钠离子中的一种以上;和/或,
步骤(3)中,所述第三溶剂选自甲醇、丙酮、乙腈、四氢呋喃、二甲基甲酰胺和二甲基亚砜中的一种以上;和/或,
步骤(3)中,所述第三溶剂选自甲醇-水的混合溶剂、丙酮-水的混合溶剂、乙腈-水的混合溶剂、四氢呋喃-水的混合溶剂、二甲基甲酰胺-水的混合溶剂和二甲基亚砜-水的混合溶剂中的一种以上。
7.一种如权利要求1所述的含有酰基氧化膦-4-羟基苯基硫鎓盐类化合物作为辐射固化光敏引发剂的用途。
8.根据权利要求7所述的用途,其特征在于:所述辐射固化光敏引发剂的光源选自紫外光和可见光中的一种以上。
9.根据权利要求8所述的用途,其特征在于:所述辐射固化光敏引发剂包括0.01-30重量份含有酰基氧化膦-4-羟基苯基硫鎓盐类化合物和100重量份含烯键不饱和化合物;
优选地,所述辐射固化光敏引发剂包括0.5-10重量份含有酰基氧化膦-4-羟基苯基硫鎓盐类化合物和100重量份含烯键不饱和化合物。
10.根据权利要求9所述的用途,其特征在于:所述含烯键不饱和化合物是指烯键通过自由基聚合反应被交联的化合物或混合物;
优选地,所述含烯键不饱和化合物选自单体、低聚物或预聚物,或是三者的混合物或共聚物,或是三者的水性分散体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910361473.7A CN110156835B (zh) | 2019-04-30 | 2019-04-30 | 含有酰基氧化膦-4-羟基苯基硫鎓盐类化合物及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910361473.7A CN110156835B (zh) | 2019-04-30 | 2019-04-30 | 含有酰基氧化膦-4-羟基苯基硫鎓盐类化合物及其制备方法和应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110156835A true CN110156835A (zh) | 2019-08-23 |
CN110156835B CN110156835B (zh) | 2021-06-08 |
Family
ID=67633120
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910361473.7A Active CN110156835B (zh) | 2019-04-30 | 2019-04-30 | 含有酰基氧化膦-4-羟基苯基硫鎓盐类化合物及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110156835B (zh) |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05230189A (ja) * | 1992-02-25 | 1993-09-07 | Nippon Soda Co Ltd | スルホニウム塩及び増感剤を含有する硬化性組成物 |
JP2011123450A (ja) * | 2009-12-14 | 2011-06-23 | Jsr Corp | ポジ型感放射線性組成物、層間絶縁膜及びその形成方法 |
CN103370304A (zh) * | 2011-02-23 | 2013-10-23 | 巴斯夫欧洲公司 | 硫酸锍、其制备及用途 |
CN107522643A (zh) * | 2017-08-26 | 2017-12-29 | 同济大学 | 一类以二苯乙烯为共轭体系的硫鎓盐衍生物的制备新方法 |
CN108299213A (zh) * | 2018-03-19 | 2018-07-20 | 同济大学 | 一类二苯胺基联苯基羰基类化合物在光固化配方体系中的应用 |
CN108440357A (zh) * | 2018-03-28 | 2018-08-24 | 同济大学 | 新型含二苯乙烯基类双芳基硫鎓盐类化合物及其制备方法与应用 |
-
2019
- 2019-04-30 CN CN201910361473.7A patent/CN110156835B/zh active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05230189A (ja) * | 1992-02-25 | 1993-09-07 | Nippon Soda Co Ltd | スルホニウム塩及び増感剤を含有する硬化性組成物 |
JP2011123450A (ja) * | 2009-12-14 | 2011-06-23 | Jsr Corp | ポジ型感放射線性組成物、層間絶縁膜及びその形成方法 |
CN103370304A (zh) * | 2011-02-23 | 2013-10-23 | 巴斯夫欧洲公司 | 硫酸锍、其制备及用途 |
CN107522643A (zh) * | 2017-08-26 | 2017-12-29 | 同济大学 | 一类以二苯乙烯为共轭体系的硫鎓盐衍生物的制备新方法 |
CN108299213A (zh) * | 2018-03-19 | 2018-07-20 | 同济大学 | 一类二苯胺基联苯基羰基类化合物在光固化配方体系中的应用 |
CN108440357A (zh) * | 2018-03-28 | 2018-08-24 | 同济大学 | 新型含二苯乙烯基类双芳基硫鎓盐类化合物及其制备方法与应用 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
MING JIN ET AL.: "Design of D–p–A type photoacid generators for high efficiency excitation at 405 nm and 800 nm", 《CHEMICAL COMMUNICATIONS》 * |
吕九琢等: "紫外线固化涂料用光敏引发剂的研究进展", 《石油化工高等学校学报》 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN110156835B (zh) | 2021-06-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN107069081B (zh) | 一种聚合物固态电解质材料及其制备方法 | |
CN106010144B (zh) | 一种uv-led固化用光纤涂覆树脂及其制备方法和应用 | |
CN101875710B (zh) | 硅氧烷基光引发聚合丙烯酸酯/二氧化硅纳米材料及制法 | |
CN107325603A (zh) | 一种水性光致变色涂料、指甲油及装饰材料 | |
CN105315881B (zh) | 应用于压敏胶的高效防粘uv离型涂料及其制备、应用 | |
CN107129487B (zh) | 一类以硫杂蒽酮为共轭结构的led可激发硫鎓盐的制备方法及其应用 | |
CN102459406B (zh) | 阳离子聚合性树脂组合物及其固化物 | |
CN105018092A (zh) | 一种量子点/聚合物复合物及其制备方法及用途 | |
CN104946008A (zh) | Led-uv光固化阻焊油墨及其制备方法 | |
CN106986855A (zh) | 新型杂环肟酯类光引发剂及其制备方法和应用 | |
CN105175583B (zh) | 一类以联苯为共轭结构的苯乙酮类光引发剂、制备方法及其应用 | |
CN105153329B (zh) | 一类以芴为共轭结构的苯乙酮类光引发剂、制备方法及其应用 | |
CN110156835A (zh) | 含有酰基氧化膦-4-羟基苯基硫鎓盐类化合物及其制备方法和应用 | |
CN106146689A (zh) | 一种水性主客体型光引发剂及其制备方法 | |
CN106632875A (zh) | 一种无机纳米粒子改性含氟丙烯酸酯疏水乳液及其制备方法 | |
CN110105470A (zh) | 自由基-阳离子杂化型光引发剂及其制备方法和应用 | |
CN110078761A (zh) | 含有酰基氧化膦-二苯乙烯硫鎓盐类化合物及其制备方法和应用 | |
CN110092851B (zh) | Led敏感的杂化型光引发剂及其制备方法和应用 | |
CN1281577C (zh) | 光敏季铵盐及其制备方法和用途 | |
CN101624408A (zh) | 萘氧侧基的苯配体茂铁盐阳离子光引发剂及其制备方法 | |
CN112939779B (zh) | 适用于uv-led深层光聚合的对苯二甲酰甲酸酯型光引发剂及其制备方法 | |
CN101792497B (zh) | 一种光敏剂及其光引发剂组合物 | |
CN110105166A (zh) | 含有二苯乙烯的α-羟基酮类化合物及其制备方法和应用 | |
CN1472203A (zh) | 双光子引发剂及其合成方法与微加工技术 | |
CN110105256A (zh) | α-胺基酮-二苯乙烯硫鎓盐类化合物及其制备方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |