CN110121524A - 丁腈橡胶产品和形成丁腈橡胶产品的方法 - Google Patents

丁腈橡胶产品和形成丁腈橡胶产品的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110121524A
CN110121524A CN201780074283.6A CN201780074283A CN110121524A CN 110121524 A CN110121524 A CN 110121524A CN 201780074283 A CN201780074283 A CN 201780074283A CN 110121524 A CN110121524 A CN 110121524A
Authority
CN
China
Prior art keywords
nitrile rubber
alumina silicate
less
filler
latex composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201780074283.6A
Other languages
English (en)
Inventor
西瓦娜娜·摩蒂·纳德桑
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sibeco Netherlands Co Ltd
Sibelco Nederland NV
Original Assignee
Sibeco Netherlands Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sibeco Netherlands Co Ltd filed Critical Sibeco Netherlands Co Ltd
Publication of CN110121524A publication Critical patent/CN110121524A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/02—Copolymers with acrylonitrile
    • C08L9/04—Latex
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/346—Clay
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0058—Biocides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/006—Additives being defined by their surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
    • C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/45—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring
    • C08K5/46—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring with oxygen or nitrogen in the ring
    • C08K5/47—Thiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/54—Inorganic substances
    • C08L2666/58—SiO2 or silicates
    • C08L2666/62—Clay

Abstract

本发明与丁腈橡胶产品和形成丁腈橡胶产品的方法有关。

Description

丁腈橡胶产品和形成丁腈橡胶产品的方法
本发明的说明
本发明涉及丁腈橡胶产品。特别地，本发明涉及包含填料的丁腈橡胶产品。本发明还涉及形成丁腈橡胶产品的方法。本发明还涉及丁腈橡胶乳胶组合物。
天然橡胶用于形成医疗品和消费品，例如用于形成天然橡胶手套。天然橡胶包括异戊二烯重复单元的聚合长链分子。
乳胶是指聚合物微粒在水性介质中的稳定分散体的组合物。天然存在的天然橡胶乳胶组合物是乳状液体；在一些植物中可以发现它们(例如被子植物；包括橡胶树、灰白银胶菊和橡胶草)。
为了从天然橡胶乳胶组合物形成医用品和消费品，异戊二烯链通过硫化，即通过施加硫、过氧化物或双酚和加热而交联。硫化增加了天然橡胶的强度和弹性。
天然橡胶可用于形成需要对皮肤形成屏障的医疗品和消费品，其中，例如在手套中。但是，有些人对天然橡胶过敏。对天然橡胶过敏特别严重的人在接触天然橡胶时会发生过敏性休克。丁腈橡胶是天然橡胶的替代品。
丁腈橡胶是丙烯腈和丁二烯的合成橡胶共聚物。丁腈橡胶乳胶组合物是聚合物微粒在水性介质中的稳定分散体，该稳定分散体可以形成丁腈橡胶(固体形式)。以商品销售的丁腈橡胶的例子名称有PerbunanTM、NipolTM、KrynacTM和EuropreneTM。丁腈橡胶乳胶组合物的非限制性实例包括：根据KumhoTMPetrochemical销售的KNL830；根据SynthomerTM销售的Synthomer 6328和Synthomer 6330；由Nantex Industry Co.Ltd销售的Nantex 672；由LG ChemTM销售LG-Lutex 105和LG-Lutex 120；由Bangkok Synthetics Co.Ltd销售的BST8503S；由Shin Foong Specialty and Applied Materials Co.,Ltd.销售的Polylac580N；以及由ZeonTMChemicals L.P.销售的NipolTMLX 550和NipolTMLX 550L。
某些形式的丁腈橡胶具有以下通式：
其中m和n均为整数且相同或不同。该式子示出了构成共聚物的两种单体；共聚物中单体的顺序可以变化。
腈基丁二烯橡胶(NBR)是一种丁腈橡胶。特别地，NBR是2-丙烯腈和丁二烯单体(例如1,2-丁二烯和1,3-丁二烯)的不饱和共聚物家族。NBR的物理和化学性质取决于腈的相对量。通常，NBR对油、燃料和其他化学品具有耐受性。NBR中腈的相对量越高，耐油性越高，但NBR的柔韧性越低。
NBR用于制造各种医疗品和消费品，例如燃料和油装卸软管、密封件、索环、燃料箱、防护手套、模制品、鞋类、粘合剂、密封剂、海绵、膨胀泡沫和地板垫。
NBR可承受-40℃至108℃的温度。由于其弹性，NBR通常用于形成一次性实验室手套、清洁手套、家用手套、工业手套和医用手套。NBR比天然橡胶更耐油和酸，并具有优异的强度。由NBR形成的手套比天然橡胶手套更耐穿刺。由NBR形成的手套也优于天然橡胶手套，因为NBR不太可能引起过敏反应。
虽然NBR在形成医疗品和消费品(例如手套)中具有许多有益的性质，但它由衍生自石化成分的成分形成，即2-丙烯腈和丁二烯单体。石化成分是有限的资源，相对昂贵，并且其生产可能导致全球变暖。2-丙烯腈和丁二烯单体来源也是潜在的污染物。因此，本发明人考虑了NBR产品中石化成分的部分替代。虽然本发明人发现减少NBR产品中的石化成分是合乎需要的，但他们也试图保持产品的有益性质。
本发明人研究了包括填料的丁腈橡胶产品的制备。填料是添加到丁腈橡胶中的一种组分，通常是惰性的。
根据本发明的一方面，提供了一种包含硅酸铝填料的丁腈橡胶产品。
优选地，其中硅酸铝填料具有下式：
xAl2O3.ySiO2.zH2O，其中x、y和z是整数，每个都可以是0、1、2或3中的任何一个。
进一步优选地，其中硅酸铝填料包括以下任何一种、两种、三种、四种或五种：Al2Si2O5(OH)4；Al2SiO5；Al2Si2O7；Al6SiO13；和/或2Al2O3.SiO2、Al4SiO8。
有利地，其中，硅酸铝填料是高岭土填料。
优选地，其中，丁腈橡胶是腈基丁二烯橡胶(NBR)。
进一步优选地，其中，硅酸铝填料是研磨的硅酸铝。
有利地，其中，硅酸铝填料的最大粒度为10μm。
优选地，其中，硅酸铝填料的最大粒度为9μm，或8μm，或7μm，或6μm，或5μm，或4μm，或3μm，或2μm。
进一步优选地，其中硅酸铝填料是基本上不含纳米高岭土的高岭土填料。
有利地，其中硅酸铝填料是基本上不含纳米高岭土的高岭土填料，纳米高岭土的粒度小于1μm，或小于500nm，或小于100nm。
优选地，其中硅酸铝填料是基本上不含纳米高岭土的高岭土填料，其中高岭土填料包含小于5wt％，或小于1wt％，或小于0.5wt％，或小于0.1wt％的纳米高岭土，纳米高岭土的粒度小于1μm，或小于500nm，或小于100nm。
进一步优选地，其中硅酸铝填料是BET比表面积为10-18m2/g的高岭土填料；任选地，其中硅酸铝填料是BET比表面积为14-16m2/g的高岭土填料。
有利地，其中BET比表面积是通过micromeriticsTMTriStar II Plus测量的。
进一步优选地，其中最大粒度是通过micromeriticsTMSediGraph III Plus测量的。
有利地，其中硅酸铝填料通过micromeriticsTMSediGraph III Plus测量的50％至90％，任选60％的最大粒度低于2μm。
优选地，其中丁腈橡胶产品还包含杀生物剂。
进一步优选地，其中杀生物剂是以下各项中的任何一种或多种：
1,2-苯并异噻唑-3(2H)-酮；可选地，ActicideTMB20、NipacideTMBIT20、ProxelTMGXL、BiobanTMULTRA BIT20、MicrocaveTMBIT、NuoseptTMBIT Technical、PromexTM20D和/或ColipaTMP96；
2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
有利地，其中丁腈橡胶产品是燃料或油装卸软管、密封件、索环、燃料箱、手套、模制品、鞋类、粘合剂、密封剂、海绵、膨胀泡沫或地垫。
优选地，其中丁腈橡胶产品是手套。
进一步优选地，其中手套是NBR手套。
有利地，其中NBR手套的厚度为0.05mm(±10％)。
优选地，其中NBR手套的重量为3.5克(±10％)。
进一步优选地，其中丁腈橡胶产品的至少5wt％是硅酸铝填料。
有利地，其中丁腈橡胶产品的至少10wt％、或15wt％、或20wt％、或25wt％、或30wt％或35wt％、或40wt％是硅酸铝填料。
根据本发明的另一方面，提供了一种形成丁腈橡胶产品的方法，其中该方法包括以下步骤：
形成丁腈橡胶乳胶组合物；
形成硅酸铝分散体；
使丁腈橡胶乳胶组合物和硅酸铝分散体混合；
通过将成型器放置在所混合的丁腈橡胶乳胶组合物和硅酸铝分散体中来形成丁腈橡胶产品覆盖的成型器。
优选地，其中成型器与待形成的产品的形状对应地成型。
进一步优选地，其中该方法还包括以下步骤中的一个、两个、三个、四个、五个或六个：
使覆盖的成型器通过热烘箱，温度任选地为85℃至95℃，保持2至3分钟；
通过使覆盖的成型器通过一个或多个水浴(任选地50℃至70℃)来滤出过量的添加剂；
用氧化锌、硫、促进剂和/或ΤIΟ2硫化丁腈，任选地在120℃至140℃下硫化20分钟(±10％)；
将产品浸入淀粉和/或杀生物剂的浆液中；
通过机械或手动方式将产品与成型器剥离；翻转产品。
有利地，丁腈橡胶乳胶组合物包含以下各项、由以下各项组成或基本上由以下各项组成：2-丙烯腈、1,2-丁二烯和1,3-丁二烯；其中如果丁腈橡胶乳胶组合物基本上由2-丙烯腈、1,2-丁二烯和1,3-丁二烯组成，则丁腈橡胶乳胶组合物包含不超过10％的其它组分。
优选地，硅酸铝分散体包含30-75wt％的硅酸铝，30-60wt％的硅酸铝，35-55wt％的硅酸铝，60-75wt％的硅酸铝，40-50wt％的硅酸铝，或45wt％的硅酸铝，余量为水。
进一步优选地，其中硅酸铝分散体由水和硅酸铝组成，其中硅酸铝的最大粒度为10μm，或9μm，或8μm，或7μm，或6μm，或5μm，或4μm，或3μm，或2μm。
有利地，其中硅酸铝是基本上不含纳米高岭土的高岭土填料。
优选地，其中硅酸铝填料是基本上不含纳米高岭土的高岭土填料，纳米高岭土的粒度小于1μm，或小于500nm，或小于100nm。
进一步优选地，其中硅酸铝是基本上不含纳米高岭土的高岭土填料，其中高岭土填料包含小于5wt％，或小于1wt％，或小于0.5wt％，或小于0.1wt％的纳米高岭土，纳米高岭土的粒度小于1μm，或小于500nm，或小于100nm。
有利地，其中硅酸铝是BET比表面积为10-18m2/g的高岭土填料；任选地，其中硅酸铝填料是BET比表面积为14-16m2/g的高岭土填料。
优选地，其中BET比表面积是通过micromeriticsTMTriStar II Plus测量的。
有利地，其中丁腈橡胶是腈基丁二烯橡胶(NBR)，并且丁腈橡胶乳胶组合物是腈基丁二烯橡胶(NBR)乳胶组合物；或者，其中丁腈橡胶乳胶组合物是羧化腈基丁二烯橡胶(XNBR)乳胶组合物。
优选地，其中硅酸铝分散体的pH为9至12。
进一步优选地，其中硅酸铝具有下式：
xAl2O3.ySiO2.zH2O，其中x、y和z是整数，每个都可以是0、1、2或3中的任何一个。
有利地，其中硅酸铝包括以下任何一种、两种、三种、四种或五种：Al2Si2O5(OH)4；Al2SiO5；Al2Si2O7；Al6SiO13；和/或2Al2O3.SiO2、Al4SiO8。
优选地，其中硅酸铝是高岭土。
根据本发明的另一方面，提供一种用于浸渍成形的丁腈橡胶乳胶组合物，包含：
丁腈橡胶乳胶；和
硅酸铝。
优选地，其中硅酸铝是研磨的硅酸铝。
进一步优选地，其中硅酸铝的最大粒度为10μm。
有利地，其中硅酸铝的最大粒度为9μm，或8μm，或7μm，或6μm，或5μm，或4μm，或3μm，或2μm。
优选地，其中硅酸铝是基本上不含纳米高岭土的高岭土填料。
进一步优选地，其中硅酸铝填料是基本上不含纳米高岭土的高岭土填料，纳米高岭土的粒度小于1μm，或小于500nm，或小于100nm。
有利地，其中硅酸铝是基本上不含纳米高岭土的高岭土填料，其中高岭土填料包含小于5wt％，或小于1wt％，或小于0.5wt％，或小于0.1wt％的纳米高岭土，纳米高岭土的粒度小于1μm，或小于500nm，或小于100nm。
优选地，其中硅酸铝是BET比表面积为10-18m2/g的高岭土填料；任选地，其中硅酸铝填料是BET比表面积为14-16m2/g的高岭土填料。
进一步优选地，其中BET比表面积是通过micromeriticsTMTriStar II Plus测量的。
优选地，其中最大粒度是通过micromeriticsTMSediGraph III Plus测量的。
进一步优选地，其中硅酸铝通过micromeriticsTMSediGraph III Plus测量的50％至90％，任选60％的最大粒度低于2μm。
有利地，其中丁腈橡胶乳胶包含以下各项一种或多种或由以下各项的一种或多种组成：KNL830、Synthomer 6328、Synthomer 6330、Nantex 672、LG-Lutex 105、LG-Lutex120、BST8503S、Polylac 580N、NipolTMLX 550或NipolTMLX 550L。
优选地，其中硅酸铝具有下式：
xAl2O3.ySiO2.zH2O，其中x、y和z是整数，每个都可以是0、1、2或3中的任何一个。
进一步优选地，其中硅酸铝包括以下任何一种、两种、三种、四种或五种：Al2Si2O5(OH)4；Al2SiO5；Al2Si2O7；Al6SiO3；和/或2Al2O3.SiO2、Al4SiO8。
有利地，其中硅酸铝是高岭土。
优选地，其中丁腈橡胶乳胶组合物还包含分散剂。
优选地，其中丁腈橡胶乳胶组合物包含20wt％至30wt％的分散剂。
有利地，其中分散剂是以下各项中的一种或多种：SDBS(十二烷基苯磺酸钠)、聚丙烯酸的钠盐或铵盐、聚甲基丙烯酸的钠盐或铵盐或丙烯酸与甲基丙烯酸、丙烯酰胺或丙烯酸羟丙酯中的任何一种的共聚物。
优选地，其中丁腈橡胶乳胶组合物是NBR乳胶组合物。
下面参考附图描述本发明的实施例，其中：
图1示意性地示出了形成NBR产品即NBR手套的现有技术方法。
图2示意性地示出了根据本发明的形成NBR产品的方法。
NBR产品的制造方案
NBR产品，例如手套，通常通过浸渍方法(即通过浸渍成形)制成。
图1示意性地示出了通过浸渍成形来形成NBR产品的方法。每个带编号的框显示方法中的一个步骤，如下所示：
1.形成NBR乳胶组合物。该组合物被称为NBR乳胶组合物，因为它是可用于形成NBR产品的稳定分散体。在一些非限制性实例中，NBR乳胶组合物包含(以wt％计)：
50-70％丁二烯(等摩尔量的1,2-丁二烯和1,3-丁二烯的总量±1％、2％、3％、4％、5％、10％、15％、20％或25％(其中％表示摩尔百分比))、20-40％2-丙烯腈、5-10％羧酸，例如甲基丙烯酸，余量任选为抗氧化剂和/或稳定剂。抗氧化剂和/或稳定剂的非限制性实例包括十二烷基苯磺酸钠(有时缩写为SDBS)和二苯醚二磺酸盐(例如十二烷基二苯基醚二磺酸钠)。
2.将NBR乳胶组合物的组分与搅拌器混合在一起(起始固体通常为45％固体(±5％))。
任选地，将NBR乳胶组合物在用于浸渍之前搅拌16-24小时；搅拌导致组合物熟化，最终将固体降低至10％至20％固体的工作水平。任选地，将NBR乳胶组合物与一种或多种稳定剂(例如KOH、氨和/或阴离子表面活性剂)混合，然后混合ZnO分散体、分散剂(例如，以下各项中的一种或多种：SDBS(十二烷基苯磺酸钠)、聚丙烯酸的钠盐或铵盐、聚甲基丙烯酸的钠盐或铵盐或丙烯酸与下列任何一种的共聚物：甲基丙烯酸、丙烯酰胺或羟丙基丙烯酸酯)、硫分散体、促进剂分散体(例如，ZDEC(二乙基二硫代氨基甲酸锌)和/或ZDBC(二丁基二硫代氨基甲酸锌))、TiO2分散体和/或颜色分散体。
3.将对应于待形成的产品的被凝结剂覆盖的成型器(来自下面的步骤15)(例如，在形成手套的情况下为手形成型器)浸入25℃(±10％)的步骤2的混合物中。任选地，来自步骤2的混合物具有10％至20％固体的工作水平。合适的凝结剂的一个实例是Ca(NO3)2。成型器通常由惰性陶瓷材料组成。凝结剂将液体NBR乳胶组合物转化为成型器上的湿凝胶。
4.使湿凝胶覆盖的成型器通过热烘箱，温度为85℃至95℃，保持2至3分钟。此步骤有时被称为胶凝。在一些实例中，使薄膜足够硬以在袖口上形成珠缘。
5.通过使NBR覆盖的成型器通过一个或多个50℃至70℃的水浴，从前面的步骤中滤出过量的添加剂。
6.用氧化锌、硫和/或促进剂硫化NBR；任选地，在120℃至140℃下硫化20分钟(±10％)。
7.任选地，使产品通过40℃至60℃的水浴冷却。任选地，然后使产品通过30℃至40℃的氯化浴(氯气为400至1000ppm)；
任选地，然后在50℃至70℃的水浴中洗涤产品；任选地，然后将产品置于100℃至150℃的干燥烘箱中1至5分钟。
8.任选地，如果产品不是无粉的，则将产品浸入到淀粉浆液中。任选地，将产品浸入到一种或多种杀生物剂中。
杀菌剂可以是：1,2-苯并异噻唑-3(2H)-酮；可选的，ActicideTMB20、NipacideTMBIT20、ProxelTMGXL、BiobanTMULTRA BIT20、MicrocaveTMBIT、NuoseptTMBITTechnical、PromexTM20D和/或ColipaTMP96；和/或2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
可替代地，一种或多种杀生物剂可以包含在步骤2中所形成的NBR乳胶组合物中。
9.通过机械或手动方式使产品从模具上剥离。
10.可选地，翻转产品。
11.通过手动或自动检查或测试进行质量控制。
12.将成品(例如手套)从生产线中取出。
13.用55℃(±10％)稀硝酸(水中1wt％至2wt％)洗涤成型器；然后在水中漂洗，接着在55℃(±10％)的氢氧化钠中洗涤，接着在水中漂洗并任选在烘箱中干燥。
14.在55℃至65℃浸渍凝固剂。凝结剂的一个实例是水中10wt％至20wt％的CaNO3。任选地，凝结剂可以另外包含水中0.05wt％至0.10wt％的润湿剂和脱模剂。润湿剂的非限制性实例包括HuntsmanTMCorporation Australia Pty.Ltd.销售的Teric 320TM、由DowTMChemical销售的Triton X-100TM和SolvayTM(Bangpoo)Specialty Chemicals Ltd.销售的Igepal CO-630TM。脱模剂的非限制性实例包括1wt％至2wt％的金属硬脂酸盐(例如硬脂酸钙)。
15.将凝结剂覆盖的成型器在55℃至65℃下干燥；将凝结剂覆盖的成型器返回到步骤3。
上述一般方法为由NBR形成的NBR产品(例如手套)提供了一种非限制性途径。参考图1描述的方法可以连续进行，或者可以由操作员在任何特定步骤停止或暂停。
与图1相比，图2示出了根据本发明的形成产品的方法。除了添加步骤16之外，图2中的步骤与图1中的步骤相同。在步骤16中，在步骤2之前或期间，即在搅拌之前或期间，将硅酸铝分散体(例如，高岭土分散体)加入到NBR乳胶组合物中。
硅酸铝分散体
术语硅酸铝是指衍生自氧化铝(Al2O3)和二氧化硅(SiO2)的化学化合物，该化学化合物可以是天然存在于矿物或合成物中的无水物或水合物。它们的化学式表示为xAl2O3.ySiO2.zH2O，其中x、y和z是整数，每个都可以是0、1、2或3中的任何一个。该化学式包括以下化合物：
·Al2SiO5(Al2O3.SiO2)，天然存在于矿物红柱石、蓝晶石和硅线石(这三种矿物质各自具有不同的晶体结构)。
·Al2Si2O5(OH)4(Al2O3.2SiO2.2H2O)，天然存在于矿物高岭石中，也被称为脱水硅酸铝。
·Al2Si2O7(Al2O3.2SiO2)，被称为偏高岭土，由高岭土在450℃(±10％)加热形成。
·Al6SiO13(3Al2O3.2SiO2)，矿物莫来石，在大气压下Al2O3-SiO2体系中唯一的热力学稳定的中间相。这也称为'3:2莫来石'，以区别于2Al2O3.SiO2，Al4SiO8'2:1莫来石'。
.2Al2O3.SiO2,Al4SiO8'2:1莫来石'。
高岭土分散体
一种类型的硅酸铝是高岭石。高岭石是一种层状硅酸盐材料，化学成分为Al2Si2O5(OH)4。富含高岭石的岩石被称为高岭土或瓷土。高岭石是一种常见的矿物，它在世界各地作为高岭土被开采。
在图2的步骤16中，在搅拌之前或期间将高岭土分散体加入到NBR乳胶组合物中。该搅拌步骤有时称为配混(compounding)。
任选地，高岭土分散体通过一种或多种分散剂(例如，SDBS(十二烷基苯磺酸钠)、聚丙烯酸的钠盐或铵盐、聚甲基丙烯酸的钠盐或铵盐中的一种或多种，或丙烯酸与甲基丙烯酸、丙烯酰胺或丙烯酸羟丙基酯中任何一种的共聚物)来稳定，使得高岭土分散体在储存时是稳定的并且即使在浸渍槽中的低固体NBR(例如13％至15％固体)中也能够悬浮而没有沉淀。分散剂可以被吸附在固体颗粒与周围液体的界面上；这会在颗粒之间产生排斥力并防止颗粒絮凝。
按照本发明的方法将高岭土掺入NBR产品的聚合物基质中(如图2所示)。高岭土可以是含水的或煅烧的高岭土。
在步骤16中加入的高岭土分散体包含30wt％至75wt％的高岭土，余量为水。在一些实例中，高岭土分散体包含30wt％至60wt％、或35wt％至55wt％、或60wt％至75wt％、或40wt％至50wt％、或45wt％的高岭土，余量为水。
高岭土分散体包含通过研磨形成的细高岭土。在一个非限制性实例中，使用BuhlerTMMicroMediaTM珠磨机形成细高岭土。在非限制性实例中，细高岭土的最大粒度为10μm、或9μm、或8μm、或7μm、或6μm、或5μm、或4μm、或3μm、或2μm。任选地，对于这些最大粒度中的每一个，至少60％的颗粒具有小于2μm的粒度，中值平均值为1.0μm(±10％)。粒度测量值可以在micromeriticsTMSediGraph III Plus上获得。作为另外一种选择或除此之外，研磨的高岭土可以通过具有适当尺寸的筛网的过滤器以捕获较大的颗粒。在一个实施例中，细高岭土具有最大粒度，其中至少60％的高岭土颗粒具有通过micromeriticsTMSediGraphIII Plus测量的低于2μm的粒度。
任选地，细高岭土基本上不含纳米高岭土；其中，纳米高岭土的粒度小于1μm、或小于500nm、或小于100nm。任选地，细高岭土基本上不含纳米高岭土，因为细高岭土包含按重量计小于5％、或小于1％、或小于0.5％、或小于0.1％的纳米高岭土。任选地，细高岭土的BET比表面积为10-18m2/g；任选地，细高岭土的BET比表面积为14-16m2/g。任选地，BET比表面积通过micromeriticsTM TriStar II Plus测量。在细高岭土中BET比表面积大于20m2/g表明存在纳米高岭土。相对纯的纳米高岭土的BET比表面积大于50m2/g。包含大量的(大于5wt％，或大于1wt％，或大于0.5wt％，或大于0.1wt％)纳米高岭土导致在流变学上不稳定的相对较粘稠的乳胶组合物。
本发明人测试了包含具有不同粒度的高岭土分散体。在一个对比例中，高岭土通过45μm筛。这种不太细的高岭土当在图2中步骤16的高岭土分散体中使用时不能很好地悬浮在NBR乳胶组合物中，从而导致沉积和扰乱手套模具的移动。相比之下，当高岭土分散体中的高岭土颗粒具有10μm的最大粒度时，本发明人未发现这些问题。
在一个实例中，用一种或多种碱金属氢氧化物(钠或钾)和/或氢氧化铵处理高岭土分散体，从而提供9.0至12.0的碱性pH，以使高岭土分散体与碱性NBR乳胶组合物相容。
研磨至更细的粒度(例如最大粒度为10μm)也有助于高岭土获得更高的亮度和白度，这补充了有时在NBR乳胶组合物中使用的TiO2颜料，并且在一些情况下减少了所需的TiO2颜料的剂量。
在一些实例中，为了增加高岭土分散体和NBR乳胶组合物之间的相容性，用表面活性剂处理高岭土分散体以降低分散体的表面张力。表面活性剂的非限制性实例包括非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和两性表面活性剂。非离子表面活性剂的实例是Teric320TM。阴离子表面活性剂的实例包括Darvan WAQTM和Rhodacal LDS-25/AP。
高岭土的惰性使其不溶于酸和碱，尤其是有时用于NBR产品成型方法以改善NBR产品(例如手套)的表面光洁度的氯水。高岭土的惰性有助于减少由于填料溶解在手套表面上而可能产生的表面缺陷，特别是在具有0.05mm(±10％)厚度和/或重量为2.8至3.5克/件的NBR手套上。
根据本发明使用的高岭土分散体使用细高岭土，使得它获得显著的ZETA电位，这是良好的分散稳定性所需的。任选地掺入合适的杀生物剂可以增加粒度分布方面的长期稳定性。
由于精细研磨而得到的高岭土表面积，任选地补充有合适的分散剂，能够使NBR乳胶组合物(100-160nm粒度)紧密混合，而不会引起过度的附聚。不希望受理论的约束，使通过用适当细的高岭土填料使NBR产品具有与标准NBR产品相同或改进的性能，同时减少对NBR产品中的石油化工组分的依赖。细高岭土填料基本上不含纳米高岭土。包含大量(大于5wt％，或大于1wt％，或大于0.5wt％，或大于0.1wt％)纳米高岭土导致在理论上不稳定的相对较厚的乳胶组合物。
根据本发明，在形成的NBR产品中的高岭土分散体和所得的高岭土填料具有在不降低NBR产品(例如手套)的有效性的情况下降低生产NBR产品(例如手套)所需的NBR乳胶组合物的量的效果。
NBR手套
在本发明的一个方面，丁腈橡胶产品是NBR手套。
通常，天然橡胶医用手套被浸渍28wt％至40wt％的固体(在起始材料中)以制备不同尺寸的手套，最小厚度为0.08mm。例如，可以根据ASTM D 3578(橡胶检查手套标准规范)测量手套的最小厚度。
相比之下，大多数NBR手套被制造得相对较薄，通常厚度为0.05毫米(±10％)，典型重量为3.5gm/pc。这种相对薄的NBR手套在相应的浸渍槽中使用稀释的起始NBR乳胶组合物，其总固体含量为14-16％。如此低的固体含量，粘度太低(<100厘泊[mPa.s])而不足以在浸渍槽中不发生沉淀的情况下悬浮相对较大的高岭土颗粒。
本发明人惊奇地发现，研磨高岭土使高岭土变细，即最大粒度为10μm，或9μm，或8μm，或7μm，或6μm，或5μm，或4μm，或3μm，或2μm，提供在浸渍槽中有限沉淀的更高效的悬浮液。任选地，对于这些最大粒度中的每一种，至少60％的颗粒具有小于2μm的粒度，中值平均值为1.0μm(±10％)。粒度测量可以在micromeriticsTMSediGraph III Plus上获得。
作为另外一种选择或除此之外，研磨的高岭土可以通过具有适当尺寸的筛网的过滤器以捕获较大的颗粒。在一个实施例中，细高岭土具有最大粒度，其中至少60％的高岭土颗粒具有通过micromeriticsTM SediGraph III Plus测量的低于2μm的粒度。
任选地，细高岭土基本上不含纳米高岭土；其中，纳米高岭土的粒度小于1μm，或小于500nm，或小于100nm。任选地，细高岭土基本上不含纳米高岭土，因为细高岭土包含按重量计小于5％、或小于1％、或小于0.5％、或小于0.1％的纳米高岭土。任选地，细高岭土的BET比表面积为10-18m2/g；任选地，细高岭土的BET比表面积为14-16m2/g。任选地，BET比表面积是通过micromeriticsTM TriStar II Plus测量的。在细高岭土中BET比表面积大于20m2/g表明存在纳米高岭土。相对纯的纳米高岭土的BET比表面积大于50m2/g。
实例
在某些非限制性实施例中，本发明人形成具有以下组分的NBR乳胶组合物(表1)：
表1
组分(以水中wt％表示) 干重(phr)，Kg 湿重(kg)
45％NBR乳胶 100.0 314.0
5％KOH溶液 1.5 42.4
25％分散剂(SDBS) 0.3 1.7
60％硫磺 1.0 2.4
50％ZnO 1.2 3.4
50％ZDBC 0.7 2.0
70％TiO<sub>2</sub> 1.5 3.0
45％高岭土分散体 7.0 22.0
水用于稀释至16％固体含量 609.1
总计 1000.0
在该实施例中，NBR乳胶是KumhoTMPetrochemical销售的KNL830。在其他实例中，NBR乳胶可以是：SynthomerTM销售的Synthomer 6328或Synthomer 6330；Nantex IndustryCo.Ltd销售的Nantex 672；LG ChemTM销售LG-Lutex 105和LG-Lutex 120；BangkokSynthetics Co.Ltd销售的BST 8503S；由Shin Foong Specialty and Applied MaterialsCo.,Ltd.销售的Polylac 580N；或者，ZeonTMChemicals L.P.销售的NipolTMLX 550和NipolTMLX 550L。
改变高岭土分散体中高岭土颗粒的粒度以测试NBR乳胶组合物在形成NBR产品(即手套)中的适用性。
在根据本发明的实施例中，通过micromeriticsTMSediGraph III Plus测量的具有上表1的组分的高岭土分散体中的高岭土颗粒(变量是高岭土分散体中的粒度)具有如以下表2的尺寸测量值：
表2——实例
样本1 样本2 样本3 样本4
％<2μm 67.6 69.3 66.1 64.9
％<5μm 96.2 96.8 96.3 95.4
中位数(μm) 0.97 0.89 0.98 1.00
在比较例中，通过micromeriticsTMSediGraph III Plus测量的具有上表1的组分的高岭土分散体中的高岭土颗粒(变量是高岭土分散体中的粒度)具有如以下表3的尺寸测量值：
表3-比较例
比较样本1 比较样本2 比较样本3 比较样本4
％<2μm 46.2 39.3 35.1 32.1
％<5μm 83.6 76.9 74.4 65.0
中位数(μm) 1.67 2.15 2.35 2.82
当在图2中步骤16的高岭土分散体中使用时，表2实例的样品1、2、3和4全部在NBR乳胶组合物中良好地悬浮。在通过参考图2所示的方法形成NBR手套时，NBR手套通过了以下测试：ASTM 6319(医用丁腈检查手套的标准规范)和EN455(欧洲医用手套标准)。特别是，手套通过了水密性测试，如方法EN455-第1部分AQL 1.5以及ASTM D6319-10AQL 2.5所规定的。
当用于图2中步骤16的高岭土分散体时，表3比较例中的比较样品1、2、3和4，高岭土颗粒不能很好地悬浮在NBR乳胶组合物中，从而导致沉积和扰乱手套模具的移动。使用这些NBR乳胶组合物形成的NBR手套没有很好地形成并且未通过以下测试：ASTM 6319(医用丁腈检查手套的标准规范)和EN455(欧洲医用手套标准)。特别是，手套没有通过EN455-第1部分AQL 1.5规定的水密性试验。
此外，手套未通过如ASTM D6319-10的AQL 2.5方法所规定的水密性测试。
在表2的实例和表3的对比例中，高岭土分散体的高岭土基本上不含纳米高岭土(粒度小于1μm的纳米高岭土)。用于制备表2的实例和表3的对比例(通过micromeriticsTMTriStar II Plus测量)的高岭土分散体的干燥高岭土的BET比表面积为14-16m2/g。BET比表面积大于20m2/g表明存在纳米高岭土。相对纯的纳米高岭土的BET比表面积大于50m2/g。本发明人发现存在大量的纳米高岭土(例如，用于制备高岭土分散体的干燥高岭土的BET比表面积大于20m2/g)导致在流变学上不稳定的相对较粘稠的乳胶组合物。
在一些实施例中，使用5至10重量份干重的高岭土作为厚度为0.05mm(±10％)的丁腈手套(典型重量为3.5克(±10％))中的填料。
如果手套厚度增加，可以增加高岭土的量，例如4克、6克手套。在与4克和6克手套一起使用的高岭土分散体中，高岭土的中值粒度为0.7至1.0μm。
虽然这些具体实例涉及研磨的高岭土，但本发明人认为，在用一种或其它研磨的硅酸铝替代全部或部分高岭土时，可以看到类似的结果，其中硅酸铝的分子式为xAl2O3.ySiO2.zH2O，其中x、y和z是整数，并且每个都可以是0、1、2或3中的任何一个。任选地，研磨的硅酸铝可以是以下各项中的任何一种、两种、三种或更多种：Al2SiO5(Al2O3.SiO2)；Al2Si2O5(OH)4(Al2O3-2SiO2-2H2O)；Al2Si2O7(Al2O3.2SiO2)；Al6SiO13(3Al2O3.2SiO2)；和/或2Al2O3.SiO2、Al4SiO8。
当在本说明书和权利要求书中使用时，术语“包括”和“包含”及其变形意味着包括指定的特征、步骤或整数。这些术语不应被解释为排除其他特征、步骤或组件的存在。
前述具体实施方式或以下权利要求书或附图中公开的、以它们的具体形式或就用于执行公开功能的手段或者用于获得公开的结果的方法或过程而言所表达的特征(视情况而定)可以单独地或以这些特征的任何组合用于以其各种形式实现本发明。

Claims (61)

1.一种丁腈橡胶产品，包含硅酸铝填料。
2.根据权利要求1所述的丁腈橡胶产品，其中，所述硅酸铝填料具有下式：
xAl2O3.ySiO2.zH2O，其中x、y和z是整数并且各自都可以是0、1、2或3中的任何一个。
3.根据权利要求1或2中任一项所述的丁腈橡胶产品，其中，所述硅酸铝填料包含以下各项中的任何一种、两种、三种、四种或五种：
Al2Si2O5(OH)4；Al2SiO5；Al2Si2O7；Al6SiO13；和/或2Al2O3.SiO2,Al4SiO8。
4.根据权利要求1、2或3中任一项所述的丁腈橡胶产品，其中，所述硅酸铝填料是高岭土填料。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的丁腈橡胶产品，其中，所述丁腈橡胶是腈基丁二烯橡胶(NBR)。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的丁腈橡胶产品，其中，所述硅酸铝填料是研磨的硅酸铝。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的丁腈橡胶产品，其中，所述硅酸铝填料的最大粒度为10μm。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的丁腈橡胶产品，其中，所述硅酸铝填料的最大粒度为9μm，或8μm，或7μm，或6μm，或5μm，或4μm，或3μm或2μm。
9.根据权利要求7或8的丁腈橡胶产品，其中，所述硅酸铝填料是基本上不含纳米高岭土的高岭土填料。
10.根据权利要求7至9中任一项所述的丁腈橡胶产品，其中，所述硅酸铝填料是基本上不含纳米高岭土的高岭土填料，所述纳米高岭土的粒度小于1μm，或小于500nm，或小于100nm。
11.根据权利要求9或10所述的丁腈橡胶产品，其中，所述硅酸铝填料是基本上不含纳米高岭土的高岭土填料，其中所述高岭土填料包含小于5wt％，或小于1wt％，或小于0.5wt％，或小于0.1wt％的纳米高岭土，所述纳米高岭土的粒度小于1μm，或小于500nm，或小于100nm。
12.根据权利要求9至11中任一项所述的丁腈橡胶产品，其中，所述硅酸铝填料是BET比表面积为10-18m2/g的高岭土填料；任选地，其中，所述硅酸铝填料是BET比表面积为14-16m2/g的高岭土填料。
13.根据权利要求12所述的丁腈橡胶产品，其中，所述BET比表面积是通过micromeriticsTMTriStar II Plus测量的。
14.根据权利要求6至13中任一项所述的丁腈橡胶产品，其中，所述最大粒度是通过micromeriticsTMSediGraph III Plus测量的。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的丁腈橡胶产品，其中，所述硅酸铝填料通过micromeriticsTMSediGraph III Plus测量的50％至90％，任选60％的最大粒度低于2μm。
16.根据权利要求1至15中任一项所述的丁腈橡胶产品，其中，所述丁腈橡胶产品还包含杀生物剂。
17.根据权利要求16所述的丁腈橡胶产品，其中，所述杀生物剂是以下各项中的任何一种或多种：
1,2-苯并异噻唑-3(2H)-酮；可选的，ActicideTMB20、NipacideTMBIT20、ProxelTMGXL、BiobanTMULTRA BIT20、MicrocaveTMBIT、
NuoseptTMBIT Technical、PromexTM20D和/或ColipaTMP96；
2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
18.根据权利要求1至17中任一项所述的丁腈橡胶产品，其中，所述丁腈橡胶产品是燃料或油装卸软管、密封件、索环、燃料箱、手套、模制品、鞋类、粘合剂、密封剂、海绵、膨胀泡沫或地垫。
19.根据权利要求1至18中任一项所述的丁腈橡胶产品，其中，所述丁腈橡胶产品是手套。
20.根据权利要求19所述的丁腈橡胶产品，其中，所述手套是NBR手套。
21.根据权利要求20所述的丁腈橡胶产品，其中，所述NBR手套的厚度为0.05mm(±10％)。
22.根据权利要求20或21所述的丁腈橡胶手套，其中，所述NBR手套的重量为3.5克(±10％)。
23.根据权利要求1至22中任一项所述的丁腈橡胶产品，其中，所述丁腈橡胶产品的至少5wt％是硅酸铝填料。
24.根据权利要求1至23中任一项所述的丁腈橡胶产品，其中，所述丁腈橡胶产品的至少10wt％、或15wt％、或20wt％、或25wt％、或30wt％或35wt％、或40wt％是硅酸铝填料。
25.一种形成丁腈橡胶产品的方法，其中，所述方法包括以下步骤：
形成丁腈橡胶乳胶组合物；
形成硅酸铝分散体；
使所述丁腈橡胶乳胶组合物和硅酸铝分散体混合；
通过将成型器放置在所混合的丁腈橡胶乳胶组合物和硅酸铝分散体中来形成丁腈橡胶产品覆盖的成型器。
26.根据权利要求25所述的方法，其中，所述成型器与待形成的产品的形状对应地成型。
27.根据权利要求25或26所述的方法，其中，所述方法还包括以下步骤中的一个、两个、三个、四个、五个或六个：
使所述覆盖的成型器通过热烘箱，温度任选地为85℃至95℃，保持2至3分钟；
通过使所述覆盖的成型器通过任选地50℃至70℃的一个或多个水浴来滤出过量的添加剂；
用氧化锌、硫、促进剂和/或TiO2硫化丁腈，任选地在120℃至140℃下硫化20分钟(±10％)；
将所述产品浸入淀粉和/或杀生物剂的浆液中；
通过机械或手动方式将所述产品与所述成型器剥离；翻转所述产品。
28.根据权利要求25至27中任一项所述的方法，其中，所述丁腈橡胶乳胶组合物包含以下各项、由以下各项组成或基本上由以下各项组成：2-丙烯腈、1,2-丁二烯和1,3-丁二烯；其中如果所述丁腈橡胶乳胶组合物基本上由2-丙烯腈、1,2-丁二烯和1,3-丁二烯组成，则所述丁腈橡胶乳胶组合物包含不超过10％的其它组分。
29.根据权利要求25至28中任一项所述的方法，其中，所述硅酸铝分散体包含30-75wt％的硅酸铝，30-60wt％的硅酸铝，35-55wt％的硅酸铝，60-75wt％的硅酸铝，40-50wt％的硅酸铝，或45wt％的硅酸铝，余量为水。
30.根据权利要求25至29中任一项所述的方法，其中，所述硅酸铝分散体由水和硅酸铝组成，其中所述硅酸铝的最大粒度为10μm，或9μm，或8μm，或7μm，或6μm，或5μm，或4μm，或3μm，或2μm。
31.根据权利要求30所述的方法，其中，所述硅酸铝是基本上不含纳米高岭土的高岭土填料。
32.根据权利要求30或31所述的方法，其中，所述硅酸铝是基本上不含纳米高岭土的高岭土填料，所述纳米高岭土的粒度小于1μm，或小于500nm，或小于100nm。
33.根据权利要求31或权利要求32所述的方法，其中，所述硅酸铝是基本上不含纳米高岭土的高岭土填料，其中所述高岭土填料包含小于5wt％，或小于1wt％，或小于0.5wt％，或小于0.1wt％的纳米高岭土，所述纳米高岭土的粒度小于1μm，或小于500nm，或小于100nm。
34.根据权利要求31至33中任一项所述的方法，其中，所述硅酸铝是BET比表面积为10-18m2/g的高岭土填料；
任选地，其中所述硅酸铝是BET比表面积为14-16m2/g的高岭土填料。
35.根据权利要求34所述的方法，其中所述BET比表面积是通过micromeriticsTMTriStar II Plus测量的。
36.根据权利要求25至35中任一项所述的方法，其中，所述丁腈橡胶是腈基丁二烯橡胶(NBR)，并且所述丁腈橡胶乳胶组合物是腈基丁二烯橡胶(NBR)乳胶组合物；或者，其中所述丁腈橡胶乳胶组合物是羧基化腈基丁二烯橡胶(XNBR)乳胶组合物。
37.根据权利要求25至36中任一项所述的方法，其中，所述硅酸铝分散体的pH为9至12。
38.根据权利要求25至37中任一项所述的方法，其中，所述硅酸铝具有下式：
xAl2O3.ySiO2.zH2O，其中x、y和z是整数，各自都可以是0、1、2或3中的任何一个。
39.根据权利要求25至38中任一项所述的方法，其中，所述硅酸铝包含以下各项中的任何一种、两种、三种、四种或五种：Al2Si2O5(OH)4；Al2SiO5；Al2Si2O7；Al6SiO13；和/或2Al2O3.SiO2,Al4SiO8。
40.根据权利要求25至39中任一项所述的方法，其中，所述硅酸铝是高岭土。
41.一种用于浸渍成型的丁腈橡胶乳胶组合物，包括：
丁腈橡胶乳胶；和
硅酸铝。
42.根据权利要求41所述的丁腈橡胶乳胶组合物，其中，所述硅酸铝是研磨的硅酸铝。
43.根据权利要求41或42所述的丁腈橡胶乳胶组合物，其中，所述硅酸铝的最大粒度为10μm。
44.根据权利要求41至43中任一项所述的丁腈橡胶乳胶组合物，其中，所述硅酸铝的最大粒度为9μm，或8μm，或7μm，或6μm，或5μm，或4μm，或3μm或2μm。
45.根据权利要求41至44中任一项所述的丁腈橡胶乳胶组合物，其中，所述硅酸铝是基本上不含纳米高岭土的高岭土填料。
46.根据权利要求44或45中任一项的丁腈橡胶乳胶组合物，其中，所述硅酸铝是基本上不含纳米高岭土的高岭土填料，所述纳米高岭土的粒度小于1μm，或小于500nm，或小于100nm。
47.根据权利要求45或46所述的丁腈橡胶产品，其中，所述硅酸铝是基本上不含纳米高岭土的高岭土填料，其中所述高岭土填料包含小于5wt％，或小于1wt％，或小于0.5wt％，或小于0.1wt％的纳米高岭土，所述纳米高岭土的粒度小于1μm，或小于500nm，或小于100nm。
48.根据权利要求45至47中任一项所述的丁腈橡胶乳胶组合物，其中，所述硅酸铝是BET比表面积为10-18m2/g的高岭土填料；任选地，其中，所述硅酸铝填料是BET比表面积为14-16m2/g的高岭土填料。
49.根据权利要求48的丁腈橡胶乳胶组合物，其中，所述BET比表面积是通过micromeriticsTMTriStar II Plus测量的。
50.根据权利要求41至49中任一项所述的丁腈橡胶乳胶组合物，其中，所述最大粒度是通过micromeriticsTMSediGraph III Plus测量的。
51.根据权利要求41至50中任一项所述的丁腈橡胶乳胶组合物，其中，所述硅酸铝通过micromeriticsTMSediGraph III Plus测量的50％至90％，任选60％的最大粒度低于2μm。
52.根据权利要求41至51中任一项所述的丁腈橡胶乳胶组合物，其中，所述丁腈橡胶乳胶包含以下各项一种或多种或由以下各项的一种或多种组成：KNL830、Synthomer 6328、Synthomer 6330、Nantex 672、LG-Lutex 105、LG-Lutex 120、BST 8503 S、Polylac 580N、NipolTMLX 550或NipolTMLX 550L。
53.根据权利要求41至52中任一项所述的丁腈橡胶乳胶组合物，其中，所述硅酸铝具有下式：
xAl2O3.ySiO2.zH2O，其中x、y和z是整数，每个都可以是0、1、2或3中的任何一个。
54.根据权利要求41至53中任一项所述的丁腈橡胶乳胶组合物，其中，所述硅酸铝包含以下各项中的任何一种、两种、三种、四种或五种：Al2Si2O5(OH)4；Al2SiO5；Al2Si2O7；Al6SiO13；和/或2Al2O3.SiO2，Al4SiO8。
55.根据权利要求41至54中任一项所述的丁腈橡胶乳胶组合物，其中，所述硅酸铝是高岭土。
56.根据权利要求41至55中任一项所述的丁腈橡胶乳胶组合物，其中，所述丁腈橡胶乳胶组合物还包含分散剂。
57.根据权利要求56所述的丁腈橡胶组合物，其中，所述丁腈橡胶乳胶组合物包含20wt％至30wt％的分散剂。
58.根据权利要求56或57所述的丁腈橡胶组合物，其中，所述分散剂是以下各项中的一种或多种：SDBS(十二烷基苯磺酸钠)、聚丙烯酸的钠盐或铵盐、聚甲基丙烯酸的钠盐或铵盐或丙烯酸与以下各项中的任何一种的共聚物：
甲基丙烯酸、丙烯酰胺或丙烯酸羟丙酯。
59.根据权利要求56至58中任一项所述的丁腈橡胶乳胶组合物，其中，所述丁腈橡胶乳胶组合物是NBR乳胶组合物。
60.一种基本上如图2所示的形成丁腈橡胶产品的方法。
61.本文公开的任何新特征或特征的组合。
CN201780074283.6A 2016-11-30 2017-11-01 丁腈橡胶产品和形成丁腈橡胶产品的方法 Pending CN110121524A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB1620319.2 2016-11-30
GB1620319.2A GB2557215A (en) 2016-11-30 2016-11-30 Nitrile rubber products and methods of forming nitrile rubber products
PCT/EP2017/077951 WO2018099674A1 (en) 2016-11-30 2017-11-01 Nitrile rubber products and methods of forming nitrile rubber products

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110121524A true CN110121524A (zh) 2019-08-13

Family

ID=58073513

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201780074283.6A Pending CN110121524A (zh) 2016-11-30 2017-11-01 丁腈橡胶产品和形成丁腈橡胶产品的方法

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP3548552A1 (zh)
CN (1) CN110121524A (zh)
GB (1) GB2557215A (zh)
MY (1) MY174560A (zh)
WO (1) WO2018099674A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022198765A1 (zh) * 2021-03-23 2022-09-29 泉州华光职业学院 一种天然茶籽饼合成中底板材的制备方法

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MY196386A (en) * 2019-05-23 2023-03-28 Top Glove Int Sdn Bhd Elastomeric Article
CN114381130B (zh) * 2021-04-16 2023-04-28 南京聚隆科技股份有限公司 一种环保型低硬度高回弹的热塑性弹性体及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3943192A (en) * 1968-03-05 1976-03-09 Polysar Limited Elastomeric blends
US20070252115A1 (en) * 2006-04-28 2007-11-01 Arehart Kelly D Thermochromic elastic articles
JP2008239766A (ja) * 2007-03-27 2008-10-09 Ask Technica Corp ジョイントシート
CN105254948A (zh) * 2015-09-22 2016-01-20 晋源电气集团股份有限公司 一种高性能船用电缆
CN105400017A (zh) * 2015-12-08 2016-03-16 黄涌芮 一种耐磨橡胶及其制备方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL221843B1 (pl) * 2012-11-30 2016-06-30 Gambit Lubawka Spółka Z Ograniczoną Odpowiedzialnością Kompozycja przeznaczona na płyty uszczelniające
CN103613796A (zh) * 2013-10-28 2014-03-05 安徽祈艾特电子科技有限公司 一种耐油防腐电容器密封圈及其制备方法
CN103642426A (zh) * 2013-11-25 2014-03-19 简玉君 一种耐热耐油橡胶胶粘剂
CN103897227B (zh) * 2014-04-01 2016-02-24 安徽金科橡塑制品有限公司 一种防霉防水橡胶密封圈及其制备方法
KR101465450B1 (ko) * 2014-05-27 2014-11-27 (주)하이코리아 고무악취가 없고 철강슬래그를 사용하여 내열성과 난연성을 향상시킨 친환경 항균 고무발포단열재 및 이의 제조방법
CN105237841B (zh) * 2014-07-11 2018-07-27 上海赋瑞密封材料有限公司 一种耐制冷剂无石棉密封板材及其制备方法
CN104371213A (zh) * 2014-10-23 2015-02-25 周修君 双面结皮橡胶塑料材质的阻燃保温板材及其制备方法
CN104610597A (zh) * 2015-01-26 2015-05-13 安徽国华电缆集团有限公司 一种电缆用改性丁腈橡胶护套材料及其制备方法
CN105367958A (zh) * 2015-11-27 2016-03-02 安徽锦洋氟化学有限公司 一种抗菌性改性氟橡胶复合材料
CN105566820A (zh) * 2015-12-30 2016-05-11 崇夕山 一种轴端o型耐永久压缩变形橡胶密封圈

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3943192A (en) * 1968-03-05 1976-03-09 Polysar Limited Elastomeric blends
US20070252115A1 (en) * 2006-04-28 2007-11-01 Arehart Kelly D Thermochromic elastic articles
JP2008239766A (ja) * 2007-03-27 2008-10-09 Ask Technica Corp ジョイントシート
CN105254948A (zh) * 2015-09-22 2016-01-20 晋源电气集团股份有限公司 一种高性能船用电缆
CN105400017A (zh) * 2015-12-08 2016-03-16 黄涌芮 一种耐磨橡胶及其制备方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022198765A1 (zh) * 2021-03-23 2022-09-29 泉州华光职业学院 一种天然茶籽饼合成中底板材的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2018099674A1 (en) 2018-06-07
GB2557215A (en) 2018-06-20
MY174560A (en) 2020-04-25
EP3548552A1 (en) 2019-10-09
GB201620319D0 (en) 2017-01-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6893080B2 (ja) 加硫促進剤を含有せず充填剤担持量の多いニトリル手袋
JP6577614B2 (ja) 手袋
JP7017009B2 (ja) 靴底用超軽量グラフェンゴム発泡粒子及びその調製方法
JP6538093B2 (ja) エラストマー製品を製造するためのラテックス配合物およびその調製方法ならびにラテックス配合物を含むエラストマー手袋
CN110121524A (zh) 丁腈橡胶产品和形成丁腈橡胶产品的方法
CN101932649B (zh) 腈共聚物胶乳组合物及腈共聚物橡胶组合物
CN105492179A (zh) 形成弹性体膜的组合物和由弹性体膜制成的制品
CN103923468B (zh) 一种发动机密封垫用耐高温油橡胶及其制备方法
CA2792151A1 (en) Hybrid organic-inorganic nanocomposites
WO2019074354A1 (en) BIODEGRADABLE ELASTOMERIC FILM COMPOSITION AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME
JP4873480B2 (ja) 白色粉末状加硫活性成分組成物及びゴム組成物
CN114845849A (zh) 聚合物组合物及由其形成的产品
TWI424959B (zh) Calcium carbonate treated with sulfurized active ingredients
JP5192124B2 (ja) 表面被覆粒子
JP2009179687A (ja) ニトリル共重合体ラテックス組成物およびニトリル共重合体ゴム組成物
US20050182159A1 (en) Diene rubber-inorganic compound composite and process for producing the same
Tangboriboon et al. Bio-CaCO3 from raw eggshell as additive in natural rubber latex glove films
JP6862016B2 (ja) アルミノシリケート粒子を含むゴム補強材およびこれを含むタイヤ用ゴム組成物
JP6482787B2 (ja) タイヤ内面用離型剤
KR20170118708A (ko) 고무 가교물
JP2013056984A (ja) ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
JP2007297416A (ja) ゴム組成物の製造方法
WO2021235119A1 (ja) ラテックス組成物
JP4206790B2 (ja) ジエン系ゴム・無機化合物複合体及びその製造方法
TW201529662A (zh) 乳膠浸漬液之製備方法、乳膠助劑及其組成物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20190813

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication