CN110117365A - 改质的聚甲基氢硅氧烷、改质的高顺式共轭二烯聚合物及其制造方法、橡胶组合物及轮胎 - Google Patents
改质的聚甲基氢硅氧烷、改质的高顺式共轭二烯聚合物及其制造方法、橡胶组合物及轮胎 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110117365A CN110117365A CN201910074940.8A CN201910074940A CN110117365A CN 110117365 A CN110117365 A CN 110117365A CN 201910074940 A CN201910074940 A CN 201910074940A CN 110117365 A CN110117365 A CN 110117365A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- substituted
- unsubstituted
- modification
- different
- conjugated diolefin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000012986 modification Methods 0.000 title claims abstract description 181
- 230000004048 modification Effects 0.000 title claims abstract description 181
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 title claims abstract description 131
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 130
- -1 hydrogen siloxane Chemical class 0.000 title claims abstract description 105
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 title claims abstract description 34
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 34
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 69
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims description 54
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 102
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 62
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 27
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 27
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 18
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 34
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 26
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims description 21
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 235000019504 cigarettes Nutrition 0.000 claims description 16
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 15
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 12
- 230000021615 conjugation Effects 0.000 claims description 10
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- HCOKJWUULRTBRS-UHFFFAOYSA-N propan-2-yloxysilane Chemical compound CC(C)O[SiH3] HCOKJWUULRTBRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 claims description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 5
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 4
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 3
- UDUKMRHNZZLJRB-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)ethyl]silane Chemical compound C1C(CC[Si](OCC)(OCC)OCC)CCC2OC21 UDUKMRHNZZLJRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 2
- CWAFVXWRGIEBPL-UHFFFAOYSA-N ethoxysilane Chemical compound CCO[SiH3] CWAFVXWRGIEBPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SBRXLTRZCJVAPH-UHFFFAOYSA-N ethyl(trimethoxy)silane Chemical compound CC[Si](OC)(OC)OC SBRXLTRZCJVAPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HQYALQRYBUJWDH-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](OC)(OC)OC HQYALQRYBUJWDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZNXDCSVNCSSUNB-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[2-(oxiran-2-ylmethoxy)ethyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCOCC1CO1 ZNXDCSVNCSSUNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 52
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 47
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 38
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 26
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 20
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 18
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 14
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 13
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 12
- 229920001843 polymethylhydrosiloxane Polymers 0.000 description 11
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 11
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- FASUFOTUSHAIHG-UHFFFAOYSA-N 3-methoxyprop-1-ene Chemical compound COCC=C FASUFOTUSHAIHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 10
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 10
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 9
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 9
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 8
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 8
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 7
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 7
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 7
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 7
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 7
- AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N (3e)-hexa-1,3-diene Chemical compound CC\C=C\C=C AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N 0.000 description 6
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexanoic acid Chemical class CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IMJGQTCMUZMLRZ-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-dien-2-ylbenzene Chemical compound C=CC(=C)C1=CC=CC=C1 IMJGQTCMUZMLRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 6
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 6
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QTYUSOHYEPOHLV-FNORWQNLSA-N 1,3-Octadiene Chemical compound CCCC\C=C\C=C QTYUSOHYEPOHLV-FNORWQNLSA-N 0.000 description 5
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 5
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- IQOGQTMDKOGOOY-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C.CO[Si](OC)(OC)C=C IQOGQTMDKOGOOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920001427 mPEG Polymers 0.000 description 5
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UNRQTHVKJQUDDF-UHFFFAOYSA-N acetylpyruvic acid Chemical compound CC(=O)CC(=O)C(O)=O UNRQTHVKJQUDDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZZHNUBIHHLQNHX-UHFFFAOYSA-N butoxysilane Chemical compound CCCCO[SiH3] ZZHNUBIHHLQNHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 4
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 4
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 4
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 4
- OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M (2r)-2-ethylhexanoate Chemical compound CCCC[C@@H](CC)C([O-])=O OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 3
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 3
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 3
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- TZMFJUDUGYTVRY-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl diketone Natural products CCC(=O)C(C)=O TZMFJUDUGYTVRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 3
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 3
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 description 3
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical class CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- PZJJKWKADRNWSW-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilicon Chemical compound CO[Si](OC)OC PZJJKWKADRNWSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UIXJZZFDIMBJTN-NTMALXAHSA-N (z)-2-(2-ethylhexyl)but-2-enedioic acid Chemical compound CCCCC(CC)C\C(C(O)=O)=C\C(O)=O UIXJZZFDIMBJTN-NTMALXAHSA-N 0.000 description 2
- PGHYAIXOPQQRJA-CLFYSBASSA-N (z)-2-benzylbut-2-enedioic acid Chemical class OC(=O)\C=C(C(O)=O)\CC1=CC=CC=C1 PGHYAIXOPQQRJA-CLFYSBASSA-N 0.000 description 2
- OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylguanidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=N)NC1=CC=CC=C1 OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-2-phenylbenzene Chemical group CCCCC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004214 1-pyrrolidinyl group Chemical group [H]C1([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitroanilino)-4-methylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FZLHAQMQWDDWFI-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(oxolan-2-yl)propan-2-yl]oxolane Chemical compound C1CCOC1C(C)(C)C1CCCO1 FZLHAQMQWDDWFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PARCMDAOZHNXLU-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexanoic acid;tin Chemical compound [Sn].CCCCC(CC)C(O)=O.CCCCC(CC)C(O)=O PARCMDAOZHNXLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBQVDAIIQCXKPI-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C=C KBQVDAIIQCXKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HLRIPFBLDKQDJL-UHFFFAOYSA-N 4-trimethoxysilylphenol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1=CC=C(O)C=C1 HLRIPFBLDKQDJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HIBWGGKDGCBPTA-UHFFFAOYSA-N C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 HIBWGGKDGCBPTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BHXSRLKYVPSYMQ-UHFFFAOYSA-N C=CC=C.C=CC=C Chemical compound C=CC=C.C=CC=C BHXSRLKYVPSYMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical compound OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006978 SSBR Polymers 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-M acetoacetate Chemical compound CC(=O)CC([O-])=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]CC(C)C SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical class [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 2
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000004914 dipropylamino group Chemical group C(CC)N(CCC)* 0.000 description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentane Chemical compound CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Substances C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBXZNTLFQLUFES-UHFFFAOYSA-N triethoxy(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](OCC)(OCC)OCC NBXZNTLFQLUFES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWJUTPORTOUFDY-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[2-(oxiran-2-ylmethoxy)ethyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCOCC1CO1 RWJUTPORTOUFDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)ethyl]silane Chemical compound C1C(CC[Si](OC)(OC)OC)CCC2OC21 DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WVJRCSCNOMJNLP-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxy-5-trimethoxysilylpentyl) 4-hydroxybenzoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCC(O)COC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 WVJRCSCNOMJNLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQPBCYLRCQDVJU-KWZUVTIDSA-N (z)-but-2-enedioic acid;dioctyltin Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O.CCCCCCCC[Sn]CCCCCCCC GQPBCYLRCQDVJU-KWZUVTIDSA-N 0.000 description 1
- ZDWXNYZYLIUQEP-CVBJKYQLSA-N (z)-octadec-9-enoic acid;tin Chemical compound [Sn].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZDWXNYZYLIUQEP-CVBJKYQLSA-N 0.000 description 1
- CBXRMKZFYQISIV-UHFFFAOYSA-N 1-n,1-n,1-n',1-n',2-n,2-n,2-n',2-n'-octamethylethene-1,1,2,2-tetramine Chemical compound CN(C)C(N(C)C)=C(N(C)C)N(C)C CBXRMKZFYQISIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001462 1-pyrrolyl group Chemical group [*]N1C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 1H-pyrrole Natural products C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOZRCGLDOHDZBP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexanoic acid;tin Chemical compound [Sn].CCCCC(CC)C(O)=O BOZRCGLDOHDZBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJSWDXUOSQTQCP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexanoic acid;titanium Chemical compound [Ti].CCCCC(CC)C(O)=O DJSWDXUOSQTQCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMGBDYLOANULLW-UHFFFAOYSA-N 3-isocyanatopropyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN=C=O FMGBDYLOANULLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZZGHGKTHXIOMN-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilyl-n-(3-trimethoxysilylpropyl)propan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCNCCC[Si](OC)(OC)OC TZZGHGKTHXIOMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMMDDKSPKPABAW-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C.CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C IMMDDKSPKPABAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYFSNTFLFWUGGL-UHFFFAOYSA-N 4-(1-trimethoxysilylethyl)phenol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C(C)C1=CC=C(O)C=C1 UYFSNTFLFWUGGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXKJURMSOICRCK-UHFFFAOYSA-N 4-(2-trimethoxysilylethyl)phenol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCC1=CC=C(O)C=C1 XXKJURMSOICRCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTAFDLLMHKCQOB-UHFFFAOYSA-N 4-[diethoxy-[3-(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl]silyl]oxypentyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C(C(=C)C)(=O)OCCCC(C)O[Si](OCC)(OCC)CCCOC(C(=C)C)=O KTAFDLLMHKCQOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004860 4-ethylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- DUFCMRCMPHIFTR-UHFFFAOYSA-N 5-(dimethylsulfamoyl)-2-methylfuran-3-carboxylic acid Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C)O1 DUFCMRCMPHIFTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTJVPLGQFHDOAC-UHFFFAOYSA-N C(C(=O)O)(=O)O.C(CCCCCCC)[Sn]CCCCCCCC Chemical compound C(C(=O)O)(=O)O.C(CCCCCCC)[Sn]CCCCCCCC GTJVPLGQFHDOAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYLOXEDKTVYWFH-UHFFFAOYSA-N C(C)C(CCC)O[Si](OCCCC)(OCCCC)CC Chemical compound C(C)C(CCC)O[Si](OCCCC)(OCCCC)CC RYLOXEDKTVYWFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLZNPGLSWNJHCB-UHFFFAOYSA-N C(C)[Si](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C.C(C)(C)O[SiH3] Chemical compound C(C)[Si](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C.C(C)(C)O[SiH3] VLZNPGLSWNJHCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCGBOBYIEZPCPR-UHFFFAOYSA-N C(C)[Si](OCC)(OCC)OCC.C(C)[Si](OCC)(OCC)OCC Chemical compound C(C)[Si](OCC)(OCC)OCC.C(C)[Si](OCC)(OCC)OCC JCGBOBYIEZPCPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRJIJKDVIHIIAU-UHFFFAOYSA-N C(C1CO1)OCC[Si](OC)(OC)OC.C(C1CO1)OCC[Si](OC)(OC)OC Chemical compound C(C1CO1)OCC[Si](OC)(OC)OC.C(C1CO1)OCC[Si](OC)(OC)OC ZRJIJKDVIHIIAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMTZVJCAOSIPMO-UHFFFAOYSA-N C(C1CO1)OCC[Si](OCC)(OCC)OCC.C(C1CO1)OCC[Si](OCC)(OCC)OCC Chemical compound C(C1CO1)OCC[Si](OCC)(OCC)OCC.C(C1CO1)OCC[Si](OCC)(OCC)OCC VMTZVJCAOSIPMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFEOHBPNPWGTAI-UHFFFAOYSA-N C(CCC)[Si](OC)(OC)CCCC.C(CCC)[Si](OC)(OC)CCCC Chemical compound C(CCC)[Si](OC)(OC)CCCC.C(CCC)[Si](OC)(OC)CCCC SFEOHBPNPWGTAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KVGYPRQESVBPGS-UHFFFAOYSA-N C(CCCCC)[Si](OCC)(OCC)OCC.C(CCCCC)[Si](OCC)(OCC)OCC Chemical compound C(CCCCC)[Si](OCC)(OCC)OCC.C(CCCCC)[Si](OCC)(OCC)OCC KVGYPRQESVBPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QECQYHQIFBAFBK-UHFFFAOYSA-N CC(CCC)O[Si](OCCCC)(OCCCC)C Chemical compound CC(CCC)O[Si](OCCCC)(OCCCC)C QECQYHQIFBAFBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALFHTYVTTLIHJA-UHFFFAOYSA-K CCCCO[Ti+3].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O Chemical class CCCCO[Ti+3].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O ALFHTYVTTLIHJA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- XZYSFTAQNKBPKR-UHFFFAOYSA-N CO[SiH](OC)OC.CO[Si](CCCS)(OC)OC Chemical compound CO[SiH](OC)OC.CO[Si](CCCS)(OC)OC XZYSFTAQNKBPKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJHYGWDILXAYHC-UHFFFAOYSA-N CO[SiH](OC)OC.CO[Si](OC)(OC)C=C Chemical compound CO[SiH](OC)OC.CO[Si](OC)(OC)C=C BJHYGWDILXAYHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDFVWSCGGLGVDL-UHFFFAOYSA-N CO[Si](CCC(F)(F)F)(OC)OC.FC(CC[Si](OC)(OC)OC)(F)F Chemical compound CO[Si](CCC(F)(F)F)(OC)OC.FC(CC[Si](OC)(OC)OC)(F)F HDFVWSCGGLGVDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCERHCFNWRGHLK-UHFFFAOYSA-N C[Si](C)C Chemical compound C[Si](C)C DCERHCFNWRGHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDYZNVVHPAMOLR-UHFFFAOYSA-N C[Si](OC(C)=O)(OC(C)=O)C.C[Si](OC(C)=O)(OC(C)=O)C Chemical compound C[Si](OC(C)=O)(OC(C)=O)C.C[Si](OC(C)=O)(OC(C)=O)C BDYZNVVHPAMOLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005635 Caprylic acid (CAS 124-07-2) Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- RBNMIJAWDFIMRK-UHFFFAOYSA-N FC(F)(F)[Si](OCC)(OCC)OCC.FC(F)(F)[Si](OCC)(OCC)OCC Chemical compound FC(F)(F)[Si](OCC)(OCC)OCC.FC(F)(F)[Si](OCC)(OCC)OCC RBNMIJAWDFIMRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCDOULFCCCTGKL-UHFFFAOYSA-N O1C2CC(CCC21)CC[Si](OC)(OC)OC.O2C1CC(CCC12)CC[Si](OC)(OC)OC Chemical compound O1C2CC(CCC21)CC[Si](OC)(OC)OC.O2C1CC(CCC12)CC[Si](OC)(OC)OC HCDOULFCCCTGKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XWXRPAQBISUSBW-UHFFFAOYSA-N O1C2CC(CCC21)CC[Si](OCC)(OCC)OCC.O2C1CC(CCC12)CC[Si](OCC)(OCC)OCC Chemical compound O1C2CC(CCC21)CC[Si](OCC)(OCC)OCC.O2C1CC(CCC12)CC[Si](OCC)(OCC)OCC XWXRPAQBISUSBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPVNOTJWQJIWBM-UHFFFAOYSA-N OC1=CC=C(C=C1)C(C)[Si](OC)(OC)OC.OC1=CC=C(C=C1)C(C)[Si](OC)(OC)OC Chemical compound OC1=CC=C(C=C1)C(C)[Si](OC)(OC)OC.OC1=CC=C(C=C1)C(C)[Si](OC)(OC)OC ZPVNOTJWQJIWBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLHXQGSGXBTVIA-UHFFFAOYSA-N OC1=CC=C(C=C1)CC[Si](OC)(OC)OC.OC1=CC=C(C=C1)CC[Si](OC)(OC)OC Chemical compound OC1=CC=C(C=C1)CC[Si](OC)(OC)OC.OC1=CC=C(C=C1)CC[Si](OC)(OC)OC XLHXQGSGXBTVIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-N PYRUVIC-ACID Natural products CC(=O)C(O)=O LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTLXKSUMTZBXRG-UHFFFAOYSA-N [O--].[O--].[Ti+4].CCCCC(CC)C(O)=O.CCCCC(CC)C(O)=O Chemical compound [O--].[O--].[Ti+4].CCCCC(CC)C(O)=O.CCCCC(CC)C(O)=O VTLXKSUMTZBXRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWEIZKGDBUMIKG-UHFFFAOYSA-N [O--].[O--].[Zr+4].CCCCC(CC)C(O)=O.CCCCC(CC)C(O)=O Chemical class [O--].[O--].[Zr+4].CCCCC(CC)C(O)=O.CCCCC(CC)C(O)=O LWEIZKGDBUMIKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSUAJZVLQFMACY-UHFFFAOYSA-N [O--].[O--].[Zr+4].CCCCCCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCCCCCC(O)=O Chemical class [O--].[O--].[Zr+4].CCCCCCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCCCCCC(O)=O JSUAJZVLQFMACY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYDHJPMTKNQBJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[O--].[Zr+4].CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O Chemical class [O--].[O--].[Zr+4].CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O SYDHJPMTKNQBJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOXORSRYAZVMDN-BGSQTJHASA-N [O-2].[O-2].[Ti+4].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O Chemical compound [O-2].[O-2].[Ti+4].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O AOXORSRYAZVMDN-BGSQTJHASA-N 0.000 description 1
- CTASIRDAGSYKBS-BGSQTJHASA-N [O-2].[O-2].[Zr+4].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O Chemical class [O-2].[O-2].[Zr+4].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O CTASIRDAGSYKBS-BGSQTJHASA-N 0.000 description 1
- UKRNQYYZZMSUER-ZHEBOFABSA-N [O-2].[O-2].[Zr+4].CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O.CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O Chemical class [O-2].[O-2].[Zr+4].CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O.CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O UKRNQYYZZMSUER-ZHEBOFABSA-N 0.000 description 1
- SKRZNOWUENHNRV-ZHEBOFABSA-N [O-2].[Ti+4].C(CCCCCCC\C=C/C\C=C/CCCCC)(=O)O.C(CCCCCCC\C=C/C\C=C/CCCCC)(=O)O.[O-2] Chemical compound [O-2].[Ti+4].C(CCCCCCC\C=C/C\C=C/CCCCC)(=O)O.C(CCCCCCC\C=C/C\C=C/CCCCC)(=O)O.[O-2] SKRZNOWUENHNRV-ZHEBOFABSA-N 0.000 description 1
- SQYDLDODGFFDLT-UHFFFAOYSA-N [Ru].CO[SiH](OC)OC Chemical compound [Ru].CO[SiH](OC)OC SQYDLDODGFFDLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOYZMVFUOKDIFG-UHFFFAOYSA-N [Sn].C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1.C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1 Chemical compound [Sn].C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1.C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1 AOYZMVFUOKDIFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWHWWTVYDVEAKG-UHFFFAOYSA-N [Sn].CCCCCCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCCCCCC(O)=O Chemical compound [Sn].CCCCCCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCCCCCC(O)=O DWHWWTVYDVEAKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XQBCVRSTVUHIGH-UHFFFAOYSA-L [dodecanoyloxy(dioctyl)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCCCCCC)(CCCCCCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC XQBCVRSTVUHIGH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 1
- JPUHCPXFQIXLMW-UHFFFAOYSA-N aluminium triethoxide Chemical compound CCO[Al](OCC)OCC JPUHCPXFQIXLMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEGOLXSVJUTHNZ-UHFFFAOYSA-K aluminium tristearate Chemical compound [Al+3].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CEGOLXSVJUTHNZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940063655 aluminum stearate Drugs 0.000 description 1
- 230000001195 anabolic effect Effects 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- HONIICLYMWZJFZ-UHFFFAOYSA-N azetidine Chemical group C1CNC1 HONIICLYMWZJFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUSLDCYELHANDT-UHFFFAOYSA-N bismuth;dodecanoic acid Chemical compound [Bi].CCCCCCCCCCCC(O)=O XUSLDCYELHANDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006226 butoxyethyl group Chemical group 0.000 description 1
- GULIWCPNWYLRGU-UHFFFAOYSA-N butyl(triethoxy)silane Chemical compound CCCC[Si](OCC)(OCC)OCC.CCCC[Si](OCC)(OCC)OCC GULIWCPNWYLRGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWVSWWKRRJJMFA-UHFFFAOYSA-N butyl(trimethoxy)silane Chemical compound C(CCC)[Si](OC)(OC)OC.C(CCC)[Si](OC)(OC)OC AWVSWWKRRJJMFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXPLZNMUBFBFIA-UHFFFAOYSA-N butyl(trimethoxy)silane Chemical compound CCCC[Si](OC)(OC)OC SXPLZNMUBFBFIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N caproic acid ethyl ester Natural products CCCCCC(=O)OCC SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- KQAHMVLQCSALSX-UHFFFAOYSA-N decyl(trimethoxy)silane Chemical compound CCCCCCCCCC[Si](OC)(OC)OC KQAHMVLQCSALSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPENMAABQGWRBR-UHFFFAOYSA-N dibutyl(dimethoxy)silane Chemical compound CCCC[Si](OC)(OC)CCCC YPENMAABQGWRBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- MXTFOMCDBDNXOY-UHFFFAOYSA-N diethoxy(dimethyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(C)OCC.CCO[Si](C)(C)OCC MXTFOMCDBDNXOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJQZDUKDJDQPMQ-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(dimethyl)silane Chemical compound CO[Si](C)(C)OC JJQZDUKDJDQPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBFJZOKXTMYXIS-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C1(=CC=CC=C1)[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1.C1(=CC=CC=C1)[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 UBFJZOKXTMYXIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVTOUNODDKETIR-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid oxygen(2-) titanium(4+) Chemical compound [O--].[O--].[Ti+4].CCCCCCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCCCCCC(O)=O LVTOUNODDKETIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICPOTWPVTLDFTH-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid;zirconium Chemical compound [Zr].CCCCCCCCCCCC(O)=O ICPOTWPVTLDFTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- UARGAUQGVANXCB-UHFFFAOYSA-N ethanol;zirconium Chemical compound [Zr].CCO.CCO.CCO.CCO UARGAUQGVANXCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRDGQNBJYVOCMQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound C(=C)[Si](OCC)(OCC)OCC.C(=C)[Si](OCC)(OCC)OCC FRDGQNBJYVOCMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- CZWLNMOIEMTDJY-UHFFFAOYSA-N hexyl(trimethoxy)silane Chemical compound CCCCCC[Si](OC)(OC)OC CZWLNMOIEMTDJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKYPNAFPJQLRLN-UHFFFAOYSA-N hexyl(trimethoxy)silane Chemical compound C(CCCCC)[Si](OC)(OC)OC.C(CCCCC)[Si](OC)(OC)OC ZKYPNAFPJQLRLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N i-Pr2C2H4i-Pr2 Natural products CC(C)CCC(C)C UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- ITNVWQNWHXEMNS-UHFFFAOYSA-N methanolate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].[O-]C.[O-]C.[O-]C.[O-]C ITNVWQNWHXEMNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POPACFLNWGUDSR-UHFFFAOYSA-N methoxy(trimethyl)silane Chemical compound CO[Si](C)(C)C POPACFLNWGUDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARYZCSRUUPFYMY-UHFFFAOYSA-N methoxysilane Chemical compound CO[SiH3] ARYZCSRUUPFYMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLXDKGBELJJMHR-UHFFFAOYSA-N methyl-tri(propan-2-yloxy)silane Chemical compound CC(C)O[Si](C)(OC(C)C)OC(C)C HLXDKGBELJJMHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIOYHIUHPGORLS-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN(C)C QIOYHIUHPGORLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)cyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1NSC1=NC2=CC=CC=C2S1 DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006606 n-butoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- VRQWWCJWSIOWHG-UHFFFAOYSA-J octadecanoate;zirconium(4+) Chemical compound [Zr+4].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O VRQWWCJWSIOWHG-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- ALPNQQIUVAIMFT-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid oxygen(2-) titanium(4+) Chemical compound [O--].[O--].[Ti+4].CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O ALPNQQIUVAIMFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZAYOCDNVMIDE-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid;tin Chemical compound [Sn].CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O PSZAYOCDNVMIDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCCIMQKMMBVWHO-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid;titanium Chemical compound [Ti].CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O MCCIMQKMMBVWHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002446 octanoic acid Drugs 0.000 description 1
- ACCMZROMJMGRER-UHFFFAOYSA-N octanoic acid;tin Chemical compound [Sn].CCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCC(O)=O ACCMZROMJMGRER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004817 pentamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229940107700 pyruvic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M sulfenamide Chemical compound [Cl-].COC1=C(C)C=[N+]2C3=NC4=CC=C(OC)C=C4N3SCC2=C1C QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUEKXCXHTXJYAR-UHFFFAOYSA-N tetrapropan-2-yl silicate Chemical compound CC(C)O[Si](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C ZUEKXCXHTXJYAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N titanium ethoxide Chemical compound [Ti+4].CC[O-].CC[O-].CC[O-].CC[O-] JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYWQGROTKMBNKN-UHFFFAOYSA-N tributoxyalumane Chemical class [Al+3].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] MYWQGROTKMBNKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- FRGPKMWIYVTFIQ-UHFFFAOYSA-N triethoxy(3-isocyanatopropyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN=C=O FRGPKMWIYVTFIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DENFJSAFJTVPJR-UHFFFAOYSA-N triethoxy(ethyl)silane Chemical compound CCO[Si](CC)(OCC)OCC DENFJSAFJTVPJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUMSTCDLAYQDNO-UHFFFAOYSA-N triethoxy(hexyl)silane Chemical compound CCCCCC[Si](OCC)(OCC)OCC WUMSTCDLAYQDNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N triethoxy(methyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)OCC CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMOMYALVZQTONO-UHFFFAOYSA-N triethoxy(methyl)silane Chemical compound C[Si](OCC)(OCC)OCC.C[Si](OCC)(OCC)OCC HMOMYALVZQTONO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N triethoxy(phenyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C1=CC=CC=C1 JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTYGTVVCKMOUHN-UHFFFAOYSA-N triethoxy(phenyl)silane Chemical compound C1(=CC=CC=C1)[Si](OCC)(OCC)OCC.C1(=CC=CC=C1)[Si](OCC)(OCC)OCC ZTYGTVVCKMOUHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOVWGKNFLVZRDU-UHFFFAOYSA-N triethoxy(trifluoromethyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C(F)(F)F BOVWGKNFLVZRDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWBQUXLXFQMKME-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(methyl)silane Chemical compound CO[Si](C)(OC)OC.CO[Si](C)(OC)OC FWBQUXLXFQMKME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HILHCDFHSDUYNX-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(pentyl)silane Chemical compound CCCCC[Si](OC)(OC)OC HILHCDFHSDUYNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(phenyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKRCHEKYYVCTAN-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](OC)(OC)OC.CCC[Si](OC)(OC)OC DKRCHEKYYVCTAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORVBHOQTQDOUIW-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(trifluoromethyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C(F)(F)F ORVBHOQTQDOUIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0016—Compositions of the tread
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/25—Incorporating silicon atoms into the molecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/442—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing vinyl polymer sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
- C08G81/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers at least one of the polymers being obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C08G81/024—Block or graft polymers containing sequences of polymers of C08C or C08F and of polymers of C08G
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/011—Crosslinking or vulcanising agents, e.g. accelerators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/08—Metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L47/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
- C08L83/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/06—Copolymers with styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/08—Metals
- C08K2003/0812—Aluminium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/08—Metals
- C08K2003/0837—Bismuth
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/08—Metals
- C08K2003/0881—Titanium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2312/00—Crosslinking
- C08L2312/08—Crosslinking by silane
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Tires In General (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
Abstract
本发明提供一种改质的聚甲基氢硅氧烷、改质的高顺式共轭二烯聚合物及其制造方法及应用。改质的高顺式共轭二烯聚合物的制造方法包括：进行一聚合步骤以形成一高顺式共轭二烯聚合物；使所述高顺式共轭二烯聚合物与一第一改质剂进行反应、再与一缩合促进剂及一第二改质剂进行反应，以生成一改质的高顺式共轭二烯聚合物，其中所述改质的高顺式共轭二烯聚合物具有超过97％的顺式‑1,4结构。所述第二改质剂包括式(1)所表示的化合物。
Description
技术领域
本发明涉及一种共轭二烯聚合物，且特别是涉及一种改质的高顺式共轭二烯聚合物。
背景技术
共轭二烯聚合物可用来制造轮胎，因此，为了节约能源及行车安全的考虑，其滚动阻抗及耐湿滑性等性质非常重要。现有的作法是在共轭二烯聚合物中加入碳黑(carbonblack)，以增加轮胎的强度。
但是近年来，由于石油能源逐渐枯竭及全球暖化等环保问题，轮胎业界开始研发以白烟(white carbon，其主成份为SiO2，如silica)取代碳黑的技术，以期改善轮胎的滚动阻抗，达到减少能源损耗的目的。由于白烟相对于碳黑较不容易均匀分散于共轭二烯聚合物中，因此如何得到与白烟的混炼兼容性高的改质共轭二烯聚合物，并让使用上述聚合物制成的轮胎具有低滚动阻抗以及优良的耐湿滑性，实为本领域技术人员亟欲实现的目标。
发明内容
本发明提供一种改质的聚甲基氢硅氧烷、改质的高顺式共轭二烯聚合物及其制造方法、橡胶组合物及轮胎。
本发明提供一种改质的聚甲基氢硅氧烷，其包括式(1)所表示的化合物，
其中，R3为包括经取代或未经取代的含芳香基的C6～C16烃基、或经取代或未经取代的含氨基的C2～C16烃基，R4为包括经取代或未经取代的C2～C4烷撑基、-(O-C2H4)-、以及-OR5的基团，R5为氢原子或经取代或未经取代的C1～C3烷基，R6为经取代或未经取代的C2～C4烷撑基，R7为经取代或未经取代的C2～C4烷撑基，R8为C1～C3烷氧基，v为170～400，w为0～45，x为0～71，y为0～43，z为5～34，且w、x及y的总和大于0，多个R3为相同或不同，多个R4为相同或不同，多个R5为相同或不同，多个R6为相同或不同，多个R7为相同或不同，以及多个R8为相同或不同。
本发明所述的改质的聚甲基氢硅氧烷，其中，R4为-(C3H6)-(O-C2H4)n-OR5，R5是氢原子或经取代或未经取代的C1～C3烷基，以及n为1～15。
本发明提供一种改质的高顺式共轭二烯聚合物的制造方法，改质的高顺式共轭二烯聚合物的制造方法包括：进行一聚合步骤以形成一高顺式共轭二烯聚合物；以及使所述高顺式共轭二烯聚合物与一第一改质剂进行反应、再与一缩合促进剂及一第二改质剂进行反应，以生成一改质的高顺式共轭二烯聚合物，其中所述改质的高顺式共轭二烯聚合物具有超过97％的顺式-1,4结构。
所述第一改质剂包括式(2)所表示的化合物，
(R1)a-Si-(OR2)4-a 式(2)
其中R1为包括环氧丙氧基、2-(3,4-环氧环己基)或异氰酸酯基基团的官能基，R2为经取代或未经取代的C1～C3烷基，a为0或1，多个R2为相同或不同；
所述第二改质剂包括式(1)所表示的化合物，
其中，R3为包括经取代或未经取代的含芳香基的C6～C16烃基、或经取代或未经取代的含氨基的C2～C16烃基，R4为包括经取代或未经取代的C2～C4烷撑基、-(O-C2H4)-、以及-OR5的基团，R5为氢原子或经取代或未经取代的C1～C3烷基，R6为经取代或未经取代的C2～C4烷撑基，R7为经取代或未经取代的C2～C4烷撑基，R8为C1～C3烷氧基，v为170～400，w为0～45，x为0～71，y为0～43，z为5～34，且w、x及y的总和大于0，多个R3为相同或不同，多个R4为相同或不同，多个R5为相同或不同，多个R6为相同或不同，多个R7为相同或不同，以及多个R8为相同或不同。
在本发明的一实施例中，R4为-(C3H6)-(O-C2H4)n-OR5，R5是氢原子或经取代或未经取代的C1～C3烷基，以及n为1～15。
在本发明的一实施例中，所述聚合步骤中有使用一催化剂组成，所述催化剂组成包括镧系金属有机羧酸盐；有机铝化合物，其是由分子式为AlR’3或HAlR’2的烷基铝组成，R’为C8～C12烃基；以及路易斯酸，其是由卤化烷基铝所组成。
在本发明的一实施例中，所述高顺式共轭二烯聚合物是通过聚合1,3-丁二烯、异戊二烯、2-苯基-1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯、1,3-辛二烯或上述的组合所形成。
在本发明的一实施例中，所述缩合促进剂包括含钛、锡、锆、铋或铝元素的缩合促进剂。
在本发明的一实施例中，所述式(2)所表示的化合物包括2-环氧丙氧基乙基三甲氧基硅烷、2-环氧丙氧基乙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸基丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸基丙基三异丙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四异丙氧基硅烷或上述的组合。
本发明也提供一种改质的高顺式共轭二烯聚合物，改质的高顺式共轭二烯聚合物包含式(3)所表示的聚合物：
其中，
R1为包括环氧丙氧基、2-(3,4-环氧环己基)或异氰酸酯基基团的官能基，R2为经取代或未经取代的C1～C3烷基或氢原子，a为0或1，R3为包括经取代或未经取代的含芳香基的C6～C16烃基、或经取代或未经取代的含氨基的C2～C16烃基，R4为包括经取代或未经取代的C2～C4烷撑基、-(O-C2H4)-、以及-OR5的基团，R5为氢原子或经取代或未经取代的C1～C3烷基，R6为经取代或未经取代的C2～C4烷撑基，R7为经取代或未经取代的C2～C4烷撑基，R8为C1～C3烷氧基或羟基，P为具有超过97％的顺式-1,4结构的共轭二烯聚合物，v为170～400，w为0～45，x为0～71，y为0～43，且w、x及y的总和大于0，t为1～34，z＝t+s且z为5～34，多个R2为相同或不同，多个R3为相同或不同，多个R4为相同或不同，多个R5为相同或不同，多个R6为相同或不同，多个R7为相同或不同，以及多个R8为相同或不同。
在本发明的一实施方式中，R4为-(C3H6)-(O-C2H4)n-OR5，R5是氢原子或经取代或未经取代的C1～C3烷基，以及n为1～15。
本发明也提供一种橡胶组合物，包括碳黑、白烟及如上所述的改质的高顺式共轭二烯聚合物。
本发明还提供一种轮胎，包括如上所述的橡胶组合物。
基于上述，本发明提出一种改质的高顺式共轭二烯聚合物及其制造方法、橡胶组合物及轮胎。使用本发明的改质的高顺式共轭二烯聚合物制造而得的橡胶组合物，具有优良的耐湿滑性与低滚动阻抗，与碳黑(carbon black)及白烟(silica)的兼容性极佳，且具有良好的加工性，可制作具有优良的耐湿滑性与低滚动阻抗的轮胎。
具体实施方式
以下将根据本发明的实施方式，详细描述改质的高顺式共轭二烯聚合物的制造方法。
在本说明书中，如果没有特别指明某一基团是否经过取代，则该基团可表示经取代或未经取代的基团。例如，“烷基”可表示经取代或未经取代的烷基。另外，对某一基团冠以“CX”来描述时，表示该基团的主链具有X个碳原子。
在本说明书中，化合物结构有时以键线式(skeleton formula)表示。这种表示法可以省略碳原子、氢原子以及碳氢键。当然，结构式中有明确绘出官能基的，则以绘示者为准。
本发明提供一种改质的高顺式共轭二烯聚合物的制造方法，改质的高顺式共轭二烯聚合物的制造方法包括：进行一聚合步骤以形成一高顺式共轭二烯聚合物；以及使所述高顺式共轭二烯聚合物与一第二改质剂进行反应，以生成一改质的高顺式共轭二烯聚合物，其中所述改质的高顺式共轭二烯聚合物具有超过97％的顺式-1,4结构。
所述第二改质剂包括式(1)所表示的化合物，
其中，R3为包括经取代或未经取代的含芳香基的C6～C16烃基、或经取代或未经取代的含氨基的C2～C16烃基，R4为包括经取代或未经取代的C2～C4烷撑基、-(O-C2H4)-、以及-OR5的基团，R5为氢原子或经取代或未经取代的C1～C3烷基，R6为经取代或未经取代的C2～C4烷撑基，R7为经取代或未经取代的C2～C4烷撑基，R8为C1～C3烷氧基，v为170～400，w为0～45，x为0～71，y为0～43，z为5～34，且w、x及y的总和大于0，多个R3可为相同或不同，多个R4可为相同或不同，多个R5可为相同或不同，多个R6可为相同或不同，多个R7可为相同或不同，以及多个R8可为相同或不同。
本发明也提供一种改质的高顺式共轭二烯聚合物的制造方法，改质的高顺式共轭二烯聚合物的制造方法包括：进行一聚合步骤以形成一高顺式共轭二烯聚合物；以及使所述高顺式共轭二烯聚合物的末端与一第二改质剂进行反应，以生成一改质的高顺式共轭二烯聚合物，其中所述改质的高顺式共轭二烯聚合物具有超过97％的顺式-1,4结构。
本发明另提供一种改质的高顺式共轭二烯聚合物的制造方法，改质的高顺式共轭二烯聚合物的制造方法包括：进行一聚合步骤以形成一高顺式共轭二烯聚合物；以及使所述高顺式共轭二烯聚合物与一第一改质剂进行反应、再与一缩合促进剂及一第二改质剂进行反应，以生成一改质的高顺式共轭二烯聚合物，其中所述改质的高顺式共轭二烯聚合物具有超过97％的顺式-1,4结构。
所述第一改质剂包括式(2)所表示的化合物，
(R1)a-Si-(OR2)4-a 式(2)
其中，R1为包括环氧丙氧基、2-(3,4-环氧环己基)或异氰酸酯基基团的官能基，R2为经取代或未经取代的C1～C3烷基，a为0或1，多个R2可为相同或不同。
在一实施例中，改质的高顺式共轭二烯聚合物的制造方法，例如是，进行一聚合步骤以形成一高顺式共轭二烯聚合物；以及使所述高顺式共轭二烯聚合物与一第一改质剂进行反应、再通过一缩合促进剂与一第二改质剂进行反应，以生成一改质的高顺式共轭二烯聚合物，其中所述改质的高顺式共轭二烯聚合物具有超过97％的顺式-1,4结构。或者，例如是，进行一聚合步骤以形成一高顺式共轭二烯聚合物；以及使所述高顺式共轭二烯聚合物与一第一改质剂进行反应、再通过一缩合促进剂使所述高顺式共轭二烯聚合物与一第一改质剂进行反应后残留的烷氧基硅烷官能基与一第二改质剂进行反应，以生成一改质的高顺式共轭二烯聚合物，其中所述改质的高顺式共轭二烯聚合物具有超过97％的顺式-1,4结构。或者，例如是，进行一聚合步骤以形成一高顺式共轭二烯聚合物；以及使所述高顺式共轭二烯聚合物的末端先与一第一改质剂进行反应后残留的烷氧基硅烷官能基、再通过一缩合促进剂与一第二改质剂的烷氧基硅烷官能基进行反应，以生成一改质的高顺式共轭二烯聚合物，其中所述改质的高顺式共轭二烯聚合物具有超过97％的顺式-1,4结构。
在一实施例中，所述高顺式共轭二烯聚合物的末端可以是所述聚合步骤以形成一高顺式共轭二烯聚合物中与催化剂组成反应后的活性末端或所述高顺式共轭二烯聚合物与第一改质剂反应后残留的烷氧基硅烷官能基。
本发明的实施例中，高顺式共轭二烯聚合物的末端先与第一改质剂进行反应(第一阶段)，再与缩合促进剂与第二改质剂进行反应(第二阶段)。详细来说，在第二阶段时，第二改质剂的烷氧基硅烷官能基能与第一阶段的高顺式共轭二烯聚合物中的第一改质剂残留的烷氧基硅烷官能基，通过缩合促进剂进行缩合反应。如此一来，改质的高顺式共轭二烯聚合物可以达成门尼黏度(Mooney viscosity)的经时安定性佳、与白烟的分散性佳以及加工性佳的良好效果。值得进一步说明的是，在第二阶段时，第二改质剂中若没有烷氧基硅烷官能基能与第一阶段高顺式共轭二烯聚合物中的第一改质剂残留的烷氧基硅烷官能基，通过缩合促进剂进行缩合反应，如此一来，则改质的高顺式共轭二烯聚合物并没有获得第二改质剂的改质功效，将无法达成与白烟的分散性佳以及加工性佳的良好效果。
以下将对上述制造方法中使用的单体及试剂进行详细的说明。
<催化剂组成>
在一实施例中，所述聚合步骤中有使用一催化剂组成，所述催化剂组成包括镧系金属有机羧酸盐、有机铝化合物以及路易斯酸。有机铝化合物由分子式为AlR’3或HAlR’2的烷基铝组成，R’为C8～C12烃基。路易斯酸由卤化烷基铝所组成。
在一实施例中，所述催化剂组成更可包括共轭二烯单体，所述共轭二烯单体可为1,3-丁二烯、异戊二烯(IUPAC名称2-甲基-1,3-丁二烯)、2-苯基-1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯、1,3-辛二烯或上述的组合。
<高顺式共轭二烯聚合物>
在一实施例中，所述高顺式共轭二烯聚合物是通过聚合共轭二烯单体所形成。所述共轭二烯单体可包括1,3-丁二烯、异戊二烯、2-苯基-1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯、1,3-辛二烯或上述的组合。聚合而得的高顺式共轭二烯聚合物包括共轭二烯结构单元。此处所谓“结构单元”(或称单体单元)是指前述的共轭二烯单体经聚合反应而形成的结构。所述高顺式共轭二烯聚合物具有超过97％的顺式-1,4结构。
在一实施例中，共轭二烯结构单元可包括1,3-丁二烯结构单元、异戊二烯结构单元、2-苯基-1,3-丁二烯结构单元、2,3-二甲基-1,3-丁二烯结构单元、1,3-戊二烯结构单元、1,3-己二烯结构单元、1,3-辛二烯结构单元或上述的组合。
<第一改质剂>
在一实施例中，第一改质剂包括式(2)所表示的化合物，
(R1)a-Si-(OR2)4-a 式(2)
R1为包括环氧丙氧基、2-(3,4-环氧环己基)或异氰酸酯基基团的官能基，R2为经取代或未经取代的C1～C3烷基，a为0或1，多个R2可为相同或不同。R1例如但不局限于2-环氧丙氧基乙基、3-环氧丙氧基丙基、2-(3,4-环氧环己基)乙基或3-异氰酸基丙基等。R2例如但不局限于为甲基、乙基、正丙基或异丙基。
在一实施例中，式(2)所表示的化合物可包括2-环氧丙氧基乙基三甲氧基硅烷(2-glycidoxyethyl trimethoxysilane)、2-环氧丙氧基乙基三乙氧基硅烷(2-glycidoxyethyl triethoxysilane)、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(3-glycidoxypropyl trimethoxysilane)、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷(3-glycidoxypropyl triethoxysilane)、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷(2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyl trimethoxysilane)、2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷(2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyl triethoxysilane)、3-异氰酸基丙基三甲氧基硅烷(3-isocyanatopropyl trimethoxysilane)、3-异氰酸基丙基三乙氧基硅烷(3-isocyanatopropyl triethoxysilane)、3-异氰酸基丙基三异丙氧基硅烷(3-isocyanatopropyl triisopropoxysilane)、四甲氧基硅烷(tetramethoxysilane)、四乙氧基硅烷(tetraethoxysilane)、四异丙氧基硅烷(tetraisopropoxysilane)或上述的组合。
上述第一改质剂可单独使用，或混合两种或两种以上第一改质剂使用。
在一实施例中，第一改质剂可单独使用四甲氧基硅烷(TMOS)。
在一实施例中，第一改质剂可混合四甲氧基硅烷和3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷使用。
在一实施例中，第一改质剂更可包括双[3-(三甲氧基硅基)丙基]胺(bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]amine)、甲基三甲氧基硅烷(methyl trimethoxysilane)、甲基三乙氧基硅烷(methyl triethoxysilane)、甲基三异丙氧基硅烷(methyltriisopropoxysilane)、甲基三正丁氧基硅烷(methyl tri-n-butoxysilane)、乙基三甲氧基硅烷(ethyl trimethoxysilane)、乙基三乙氧基硅烷(ethyl triethoxysilane)、乙基三异丙氧基硅烷(ethyl triisopropoxysilane)、乙基三正丁氧基硅烷(ethyl tri-n-butoxysilane)、正丙基三甲氧基硅烷(n-propyl trimethoxysilane)、正丙基三乙氧基硅烷(n-propyl triethoxysilane)、正丁基三甲氧基硅烷(n-butyl trimethoxysilane)、正丁基三乙氧基硅烷(n-butyl triethoxysilane)、正己基三甲氧基硅烷(n-hexyltrimethoxysilane)、正己基三乙氧基硅烷(n-hexyl triethoxysilane)、癸基三甲氧基硅烷(decyl trimethoxysilane)、乙烯基三甲氧基硅烷(vinyl trimethoxysilane)、乙烯基三乙氧基硅烷(vinyl triethoxysilane)、苯基三甲氧基硅烷(phenyltrimethoxysilane)、苯基三乙氧基硅烷(phenyl triethoxysilane)、对-羟基苯基三甲氧基硅烷(p-hydroxyphenyl trimethoxysilane)、1-(对-羟基苯基)乙基三甲氧基硅烷(1-(p-hydroxyphenyl)ethyl trimethoxysilane)、2-(对-羟基苯基)乙基三甲氧基硅烷(2-(p-hydroxyphenyl)ethyl trimethoxysilane)、4-羟基-5-(对-羟基苯基羰氧基)戊基三甲氧基硅烷(4-hydroxy-5-(p-hydroxyphenylcarbonyloxy)pentyl trimethoxysilane)、三氟甲基三甲氧基硅烷(trifluoromethyl trimethoxysilane)、三氟甲基三乙氧基硅烷(trifluoromethyl triethoxysilane)、3,3,3-三氟丙基三甲氧基硅烷(3,3,3-trifluoropropyl trimethoxysilane)、3-胺丙基三甲氧基硅烷(3-aminopropyltrimethoxysilane)、3-胺丙基三乙氧基硅烷(3-aminopropyl triethoxysilane)、N,N-二甲基-3-胺丙基三甲氧基硅烷(N,N-dimethyl-3-aminopropyl trimethoxysilane)、3-巯丙基三甲氧基硅烷(3-mercaptopropyl trimethoxysilane)、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(3-(acryloyloxy)propyl trimethoxysilane)、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(3-(methacryloyloxy)propyl trimethoxysilane)、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷(3-(methacryloyloxy)propyl triethoxysilane)、二甲基二甲氧基硅烷(dimethyldimethoxysilane)、二甲基二乙氧基硅烷(dimethyl diethoxysilane)、二甲基二乙酰氧基硅烷(dimethyl diacetyloxysilane)、二正丁基二甲氧基硅烷(di-n-butyldimethoxysilane)、二苯基二甲氧基硅烷(diphenyl dimethoxysilane)或上述的组合。
<缩合促进剂>
在一实施例中，缩合促进剂包括含第4族(ⅣB)元素、第12(ⅡB)族元素、第13(ⅢA)族元素、第14(ⅣA)族元素或第15(ⅤA)族元素的至少其中一种元素的缩合促进剂。
在一实施例中，缩合促进剂包括含钛、锡、锆、铋或铝元素的缩合促进剂。
在一实施例中，含锡元素的缩合促进剂例如包括双(正辛酸)锡、双(2-乙基己酸)锡、双(月桂酸)锡、双(萘甲酸)锡、双(硬脂酸)锡、双(油酸)锡、二乙酸二丁基锡、二正辛酸二丁基锡、二-2-乙基己酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、马来酸二丁基锡、双(苄基马来酸)二丁基锡、双(2-乙基己基马来酸)二丁基锡、二乙酸二正辛基锡、二正辛酸二正辛基锡、二-2-乙基己酸二正辛基锡、二月桂酸二正辛基锡、马来酸二正辛基锡、双(苄基马来酸)二正辛基锡或双(2-乙基己基马来酸)二正辛基锡等。
在一实施例中，含锆元素的缩合促进剂例如包括四乙氧基锆、四正丙氧基锆、四异丙氧基锆、四正丁氧基锆、四第二丁氧基锆、四第三丁氧基锆、四(2-乙基己氧基)锆、三丁氧基硬脂酸锆、三丁氧基乙酰基丙酮酸锆、二丁氧基双(乙酰基丙酮酸)锆、三丁氧基乙基乙酰乙酸锆、丁氧基乙酰基丙酮酸酯双(乙基乙酰乙酸)锆、四(乙酰基丙酮酸)锆、二乙酰丙酮酸酯双(乙基乙酰乙酸)锆、双(2-乙基己酸)氧化锆、双(月桂酸)氧化锆、双(环烷酸)氧化锆、双(硬脂酸)氧化锆、双(油酸)氧化锆、双(亚油酸)氧化锆、四(2-乙基己酸)锆、四(月桂酸)锆、四(环烷酸)锆、四(硬脂酸)锆、四(油酸)锆或四(亚油酸)锆等。
在一实施例中，含铋元素的缩合促进剂例如包括三(2-乙基己酸)铋、三(月桂酸)铋、三(环烷酸)铋、三(硬脂酸)铋、三(油酸)铋或三(亚油酸)铋等。
在一实施例中，含铝元素的缩合促进剂例如包括三乙氧基铝、三正丙氧基铝、三异丙氧基铝、三正丁氧基铝、三第二丁氧基铝、三第三丁氧基铝、三(2-乙基己氧基)铝、二丁氧基硬脂酸铝、二丁氧基乙酰丙酮酸铝、丁氧基双(乙酰基丙酮酸)铝、二丁氧基乙基乙酰乙酸铝、三(乙酰丙酮酸)铝、三(乙基乙酰乙酸)铝、三(2-乙基己酸)铝、三(月桂酸)铝、三(环烷酸)铝、三(硬脂酸)铝、三(油酸)铝或三(亚油酸)铝等。
在一实施例中，含钛元素的缩合促进剂例如包括四甲氧基钛、四乙氧基钛、四正丙氧基钛、四异丙氧基钛、四正丁氧基钛、四正丁氧基钛寡聚物、四第二丁氧基钛、四第三丁氧基钛、四(2-乙基己氧基)钛、双(辛烷二油酸)双(2-乙基己氧基)钛、四(辛烷二油酸)钛、乳酸钛、二丙氧基双(三乙醇胺)钛、二丁氧基双(三乙醇胺)钛、三丁氧基硬脂酸钛、三丙氧基硬脂酸钛、三丙氧基乙酰丙酮酸钛、二丙氧基双(乙酰丙酮酸)钛、三丙氧基乙基乙酰乙酸钛、丙氧基乙酰丙酮酸酯双(乙基乙酰乙酸)钛、三丁氧基乙酰丙酮酸钛、二丁氧基双(乙酰丙酮酸)钛、三丁氧基乙基乙酰乙酸钛、二丁氧基乙酰丙酮酸酯双(乙基乙酰乙酸)钛、四(乙酰丙酮酸)钛、二乙酰丙酮酸酯双(乙基乙酰乙酸)钛、双(2-乙基己酸)氧化钛、双(月桂酸)氧化钛、双(环烷酸)氧化钛、双(硬脂酸)氧化钛、双(油酸)氧化钛、双(亚油酸)氧化钛、四(2-乙基己酸)钛、四(月桂酸)钛、四(环烷酸)钛、四(硬脂酸)钛、四(油酸酯)钛或四(亚油酸)钛等。
<第二改质剂>
第二改质剂包括式(1)所表示的化合物，式(1)所表示的化合物具有如下所示的结构：
R3为包括经取代或未经取代的含芳香基的C6～C16烃基、或经取代或未经取代的含氨基的C2～C16烃基，R4为包括经取代或未经取代的C2～C4烷撑基、-(O-C2H4)-、以及-OR5的基团，R5为氢原子或经取代或未经取代的C1～C3烷基，R6为经取代或未经取代的C2～C4烷撑基，R7为经取代或未经取代的C2～C4烷撑基，R8为C1～C3烷氧基，多个R3可为相同或不同，多个R4可为相同或不同，多个R5可为相同或不同，多个R6可为相同或不同，多个R7可为相同或不同，以及多个R8可为相同或不同。
经取代或未经取代的含芳香基的C6～C16烃基例如为具有-CmH2m-G的结构式，m为0～4，G为含芳香基的基团例如但不局限于为苯基、4-甲基苯基、4-乙基苯基、4-甲氧基苯基、4-丙基苯基、4-正丁基苯基、4-第二丁基苯基或4-第三丁基苯基。经取代或未经取代的含氨基的C2～C16烃基例如为具有-CqH2q-J的结构式，q为0～4，J为含氨基的基团例如但不局限于为二甲基氨基(dimethylamino)、二乙基氨基(diethylamino)、二丙基氨基(dipropylamino)、二正丁基氨基(di-n-butylamino)、二异丁基氨基(diisobutylamino)、双(三甲基硅基)氨(bis(trimethylsilyl)amino)、1-氮丙啶基(1-aziridinyl)、1-氮杂环丁烷基(1-azetidinyl)、1-吡咯烷基(1-pyrrolidinyl)、1-哌啶基(1-piperidinyl)、1-六亚甲基亚氨基(1-hexamethyleneimino)、1-七亚甲基亚氨基(1-heptamethyleneimino)、1-八亚甲基亚氨基(1-octamethyleneimino)、1-十亚甲基亚氨基(1-decamethyleneimino)、1-十二亚甲基亚氨基(1-dodecamethyleneimino)、1-吡咯基(1-pyrrolyl)、1-吡唑烷基(1-pyrazolidinyl)、1-咪唑烷基(1-imidazolidinyl)、1-吡唑基(1-pyrazolyl)、1-咪唑基(1-imidazolyl)、4,5-二氢-1-咪唑基(4,5-dihydro-1-imidazolyl)、1-哌嗪基(1-piperazinyl)或吗啉基(morpholino)。经取代或未经取代的C2～C4烷撑基例如但不局限于为乙撑基、丙撑基或丁撑基。经取代或未经取代的C1～C3烷基例如但不局限于为甲基、乙基、正丙基或异丙基。C1～C3烷氧基例如但不局限于为甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基。
在本发明的一实施例中，R4为-(C3H6)-(O-C2H4)n-OR5，R5是氢原子或经取代或未经取代的C1～C3烷基，以及n为1～15，较佳为2～14，更佳为2～13。n可以n1或n2表示。亦即，一实施例中，当R5是经取代或未经取代的C1～C3烷基时，n为1～8，较佳为3～7，更佳为5～6。一实施例中，当R5是氢原子时，n＝n1，n1为1～7，较佳为2～7，更佳为2～6；当R5是经取代或未经取代的C1～C3烷基时，n＝n2，n2为1～8，较佳为3～7，更佳为5～6。一实施例中，当R5是氢原子时，n＝n1，n1为8～15，较佳为8～14，更佳为8～13；当R5是经取代或未经取代的C1～C3烷基时，n＝n2，n2为1～8，较佳为3～7，更佳为5～6。
在一实施例中，式(1)所表示的化合物的重量平均分子量约为4万，v为170～400，较佳为190～380，更佳为210～360；w为0～45，较佳为0～35，更佳为0～25；x为0～71，较佳为0～65，更佳为0～59；y为0～43，较佳为0～38，更佳为0～33；z为5～34，较佳为5～29，更佳为10～24。且w、x及y的总和大于0。
在一实施例中，式(1)所表示的化合物的重量平均分子量约为4万，v为170～400，较佳为190～380，更佳为210～360；w为0～45，较佳为0～35，更佳为0～25；y为0～43，较佳为0～38，更佳为0～33；z为5～34，较佳为5～29，更佳为10～24。且x为5～71，较佳为10～65，更佳为15～59。
具有R4为不同官能基的结构单元可分别具有独立的重复结构单元数目，例如具有R4为不同官能基的结构单元的x可分别以不同的重复结构单元数目符号表示，例如x1、x2、x3…，且x＝x1+x2+x3…诸如此类。亦即，一实施例中，当R4为-(C3H6)-(O-C2H4)n-OR5，R5是氢原子时，x对应此的结构单元的符号为x1，x1为10～38，较佳为15～33，更佳为20～28。一实施例中，当R4为-(C3H6)-(O-C2H4)n-OR5，R5是经取代或未经取代的C1～C3烷基时，x对应此的结构单元的符号为x2，x2为10～38，较佳为15～33，更佳为20～28。一实施例中，当R4为-(C3H6)-(O-C2H4)n-OR5，R5是氢原子，x对应此的结构单元的符号为x1，x1为20～28时，n＝n1，n1为2～6；当R4为-(C3H6)-(O-C2H4)n-OR5，R5是经取代或未经取代的C1～C3烷基，x对应此的结构单元的符号为x2，x2为20～28时，n＝n2，n2为5～6。一实施例中，当R4为-(C3H6)-(O-C2H4)n-OR5，R5是氢原子，x对应此的结构单元的符号为x1，x1为20～28时，n＝n1，n1为8～13；当R4为-(C3H6)-(O-C2H4)n-OR5，R5是经取代或未经取代的C1～C3烷基，x对应此的结构单元的符号为x2，x2为20～28时，n＝n2，n2为5～6。
在一实施例中，第二改质剂可以是式(1-1)所表示的化合物，式(1-1)所表示的化合物具有如下所示的结构：
其中上述式(1-1)所表示的化合物的重量平均分子量约为4万，v为220～350，x为20～28，y为20～28，z为10～14，n为5～6(聚环氧乙烷官能基团的分子量约为350)。
在一实施例中，第二改质剂可以是式(1-2)所表示的化合物，式(1-2)所表示的化合物具有如下所示的结构：
其中上述式(1-2)所表示的化合物的重量平均分子量约为4万，v为220～350，x为18～25，y为18～25，z为15～21，n为5～6(聚环氧乙烷官能基团的分子量约为350)。
在一实施例中，第二改质剂可以是式(1-3)所表示的化合物，式(1-3)所表示的化合物具有如下所示的结构：
其中上述式(1-3)所表示的化合物的重量平均分子量约为4万，v为220～350，x为40～56，z为10～14，n为5～6(聚环氧乙烷官能基团的分子量约为350)。
在一实施例中，第二改质剂可以是式(1-4)所表示的化合物，式(1-4)所表示的化合物具有如下所示的结构：
其中上述式(1-4)所表示的化合物的重量平均分子量约为4万，v为220～350，x1为20～28，x2为20～28，z为10～14，n1为8～13(聚环氧乙烷官能基团的分子量约为480)，n2为5～6(聚环氧乙烷官能基团的分子量约为350)。一实施例中，x1+x2＝x。
在一实施例中，第二改质剂可以是式(1-5)所表示的化合物，式(1-5)所表示的化合物具有如下所示的结构：
其中上述式(1-5)所表示的化合物的重量平均分子量约为4万，v为220～350，x1为20～28，x2为20～28，z为10～14，n1为2～6(聚环氧乙烷官能基团的分子量约为250)，n2为5～6(聚环氧乙烷官能基团的分子量约为350)。一实施例中，x1+x2＝x。
在一实施例中，第二改质剂更可包括双[3-(三甲氧基硅基)丙基]胺、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四异丙氧基硅烷、2-环氧丙氧基乙基三甲氧基硅烷、2-环氧丙氧基乙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸基丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸基丙基三异丙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三异丙氧基硅烷、甲基三正丁氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙基三异丙氧基硅烷、乙基三正丁氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、正丁基三甲氧基硅烷、正丁基三乙氧基硅烷、正己基三甲氧基硅烷、正己基三乙氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、对-羟基苯基三甲氧基硅烷、1-(对-羟基苯基)乙基三甲氧基硅烷、2-(对-羟基苯基)乙基三甲氧基硅烷、4-羟基-5-(对-羟基苯基羰氧基)戊基三甲氧基硅烷、三氟甲基三甲氧基硅烷、三氟甲基三乙氧基硅烷、3,3,3-三氟丙基三甲氧基硅烷、3-胺丙基三甲氧基硅烷、3-胺丙基三乙氧基硅烷、N,N-二甲基-3-胺丙基三甲氧基硅烷、3-巯丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二乙酰氧基硅烷、二正丁基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷(trimethyl methoxysilane)、三正丁基乙氧基硅烷(tri-n-butylethoxysilane)或上述的组合。
<溶剂>
在一实施例中，上述的聚合反应可在溶剂的存在下进行。溶剂可包括非极性溶剂，例如但不局限于戊烷、己烷、庚烷等脂肪族烃；环戊烷、环己烷、甲基环戊烷、甲基环己烷等脂环族烃；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃或前述溶剂的混合物。
本发明亦提供一种改质的高顺式共轭二烯聚合物，经由进行一聚合步骤以形成一高顺式共轭二烯聚合物，并使所述高顺式共轭二烯聚合物与一第一改质剂进行反应，然后与一缩合促进剂及一第二改质剂进行反应而生成，其中所述改质的高顺式共轭二烯聚合物具有超过97％的顺式-1,4结构。
所述第一改质剂包括式(2)所表示的化合物，
(R1)a-Si-(OR2)4-a 式(2)
其中R1为包括环氧丙氧基、2-(3,4-环氧环己基)或异氰酸酯基基团的官能基，R2为经取代或未经取代的C1～C3烷基，a为0或1，多个R2可为相同或不同；
所述第二改质剂包括式(1)所表示的化合物，
其中，R3为经取代或未经取代的含芳香基的C6～C16烃基、或经取代或未经取代的含氨基的C2～C16烃基，R4为包括经取代或未经取代的C2～C4烷撑基、-(O-C2H4)-、以及-OR5的基团，R5为氢原子或经取代或未经取代的C1～C3烷基，R6为经取代或未经取代的C2～C4烷撑基，R7为经取代或未经取代的C2～C4烷撑基，R8为C1～C3烷氧基，v为170～400，w为0～45，x为0～71，y为0～43，z为5～34，且w、x及y的总和大于0，多个R3可为相同或不同，多个R4可为相同或不同，多个R5可为相同或不同，多个R6可为相同或不同，多个R7可为相同或不同，以及多个R8可为相同或不同。
本发明亦提供一种改质的高顺式共轭二烯聚合物，包含式(3)所表示的聚合物，式(3)所表示的聚合物具有如下所示的结构：
其中，R1为包括环氧丙氧基、2-(3,4-环氧环己基)或异氰酸酯基基团的官能基，R2为经取代或未经取代的C1～C3烷基或氢原子，a为0或1，R3为包括经取代或未经取代的含芳香基的C6～C16烃基、或经取代或未经取代的含氨基的C2～C16烃基，R4为包括经取代或未经取代的C2～C4烷撑基、-(O-C2H4)-、以及-OR5的基团，R5为氢原子或经取代或未经取代的C1～C3烷基，R6为经取代或未经取代的C2～C4烷撑基，R7为经取代或未经取代的C2～C4烷撑基，R8为C1～C3烷氧基或羟基，P为具有超过97％的顺式-1,4结构的共轭二烯聚合物，v为170～400，w为0～45，x为0～71，y为0～43，且w、x及y的总和大于0，t为1～34，z＝t+s且z为5～34，多个R2可为相同或不同，多个R3可为相同或不同，多个R4可为相同或不同，多个R5可为相同或不同，多个R6可为相同或不同，多个R7可为相同或不同，以及多个R8可为相同或不同。
在一实施例中，式(3)所表示的聚合物，其中的-OR2的R2官能基可以是维持与反应前相同的经取代或未经取代的C1～C3烷基，或是反应后经高温汽提(steam stripping)后转换成的氢原子，因此R2可为经取代或未经取代的C1～C3烷基或氢原子；同理，R8官能基可以是维持与反应前相同的C1～C3烷氧基，或是反应后经高温汽提后转换成的羟基，因此R8可为C1～C3烷氧基或羟基。
在一实施例中，式(3)所表示的聚合物，R4为-(C3H6)-(O-C2H4)n-OR5，R5是氢原子或经取代或未经取代的C1～C3烷基，以及n为1～15，较佳为2～14，更佳为2～13。n可以n1或n2表示。亦即，一实施例中，当R5是经取代或未经取代的C1～C3烷基时，n为1～8，较佳为3～7，更佳为5～6。一实施例中，当R5是氢原子时，n＝n1，n1为1～7，较佳为2～7，更佳为2～6；当R5是经取代或未经取代的C1～C3烷基时，n＝n2，n2为1～8，较佳为3～7，更佳为5～6。一实施例中，当R5是氢原子时，n＝n1，n1为8～15，较佳为8～14，更佳为8～13；当R5是经取代或未经取代的C1～C3烷基时，n＝n2，n2为1～8，较佳为3～7，更佳为5～6。
在一实施例中，式(3)所表示的聚合物，v为170～400，较佳为190～380，更佳为210～360；w为0～45，较佳为0～35，更佳为0～25；x为0～71，较佳为0～65，更佳为0～59；y为0～43，较佳为0～38，更佳为0～33；z＝t+s且z为5～34，较佳为5～29，更佳为10～24；t为1～34，较佳为1～29，更佳为1～24。且w、x及y的总和大于0。
在一实施例中，式(3)所表示的聚合物，当R4为-(C3H6)-(O-C2H4)n-OR5，R5是氢原子时，x对应此的结构单元的符号为x1，x1为10～38，较佳为15～33，更佳为20～28。一实施例中，当R4为-(C3H6)-(O-C2H4)n-OR5，R5是经取代或未经取代的C1～C3烷基时，x对应此的结构单元的符号为x2，x2为10～38，较佳为15～33，更佳为20～28。一实施例中，当R4为-(C3H6)-(O-C2H4)n-OR5，R5是氢原子，x对应此的结构单元的符号为x1，x1为20～28时，n＝n1，n1为2～6；当R4为-(C3H6)-(O-C2H4)n-OR5，R5是经取代或未经取代的C1～C3烷基，x对应此的结构单元的符号为x2，x2为20～28时，n＝n2，n2为5～6。一实施例中，当R4为-(C3H6)-(O-C2H4)n-OR5，R5是氢原子，x对应此的结构单元的符号为x1，x1为20～28时，n＝n1，n1为8～13；当R4为-(C3H6)-(O-C2H4)n-OR5，R5是经取代或未经取代的C1～C3烷基，x对应此的结构单元的符号为x2，x2为20～28时，n＝n2，n2为5～6。
在一实施例中，所述共轭二烯聚合物是通过聚合共轭二烯单体所形成。所述共轭二烯单体可包括1,3-丁二烯、异戊二烯、2-苯基-1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯、1,3-辛二烯或上述的组合。聚合而得的共轭二烯聚合物包括共轭二烯结构单元。此处所谓“结构单元”(或称单体单元)是指前述的共轭二烯单体经聚合反应而形成的结构。所述共轭二烯聚合物具有超过97％的顺式-1,4结构。
在一实施例中，共轭二烯结构单元可包括1,3-丁二烯结构单元、异戊二烯结构单元、2-苯基-1,3-丁二烯结构单元、2,3-二甲基-1,3-丁二烯结构单元、1,3-戊二烯结构单元、1,3-己二烯结构单元、1,3-辛二烯结构单元或上述的组合。
在一实施例中，本发明也提供一种橡胶组合物，包括碳黑、白烟及如上所述的改质的高顺式共轭二烯聚合物。
在一实施例中，本发明也提供一种轮胎，包括如上所述的橡胶组合物。
<实施例>
<制备第二改质剂>
<式(1-1)所表示的化合物>
首先，取三颈反应瓶加入2025克的正己烷、675克的聚甲基氢硅氧烷(polymethylhydrosiloxane，PMHS，重量平均分子量约为2.4万，氢含量为0.3％)、283.5克的聚乙二醇烯丙基甲基醚(polyethylene glycol allyl methyl ether)、92.46克的烯丙基缩水甘油醚(allyl glycidyl ether)与60.02克的乙烯基三甲氧基硅烷(vinyltrimethoxysilane)，搅拌并加热至60℃～70℃。接着，加入适量Pt催化剂，并反应6小时，蒸馏1小时。接着，出料，降至室温，以正己烷调整成浓度为20％的第二改质剂溶液。所得到的第二改质剂是前述式(1-1)所表示的化合物，其重量平均分子量约为4万，v为220～350，x为20～28，y为20～28，z为10～14，n为5～6(聚环氧乙烷官能基团的分子量约为350)。前述式(1-1)所表示的化合物也可视为由聚甲基氢硅氧烷为原料经改质反应所获得的改质的聚甲基氢硅氧烷。
<式(1-2)所表示的化合物>
首先，取三颈反应瓶加入2025克的正己烷、675克的聚甲基氢硅氧烷(polymethylhydrosiloxane，PMHS，重量平均分子量约为2.4万，氢含量为0.3％)、248.1克的聚乙二醇烯丙基甲基醚(polyethylene glycol allyl methyl ether)、80.90克的烯丙基缩水甘油醚(allyl glycidyl ether)与90.03克的乙烯基三甲氧基硅烷(vinyltrimethoxysilane)，搅拌并加热至60℃～70℃。接着，加入适量Pt催化剂，并反应6小时，蒸馏1小时。接着，出料，降至室温，以正己烷调整成浓度为20％的第二改质剂溶液。所得到的第二改质剂是前述式(1-2)所表示的化合物，其重量平均分子量约为4万，v为220～350，x为18～25，y为18～25，z为15～21，n为5～6(聚环氧乙烷官能基团的分子量约为350)。前述式(1-2)所表示的化合物也可视为由聚甲基氢硅氧烷为原料经改质反应所获得的改质的聚甲基氢硅氧烷。
<式(1-3)所表示的化合物>
首先，取三颈反应瓶加入2025克的正己烷、675克的聚甲基氢硅氧烷(polymethylhydrosiloxane，PMHS，重量平均分子量约为2.4万，氢含量为0.3％)、567.0克的聚乙二醇烯丙基甲基醚(polyethylene glycol allyl methyl ether)与60.02克的乙烯基三甲氧基硅烷(vinyl trimethoxysilane)，搅拌并加热至60℃～70℃。接着，加入适量Pt催化剂，并反应6小时，蒸馏1小时。接着，出料，降至室温，以正己烷调整成浓度为20％的第二改质剂溶液。所得到的第二改质剂是前述式(1-3)所表示的化合物，其重量平均分子量约为4万，v为220～350，x为40～56，z为10～14，n为5～6(聚环氧乙烷官能基团的分子量约为350)。前述式(1-3)所表示的化合物也可视为由聚甲基氢硅氧烷为原料经改质反应所获得的改质的聚甲基氢硅氧烷。
<式(1-4)所表示的化合物>
首先，取三颈反应瓶加入1020克的正己烷、675克的聚甲基氢硅氧烷(polymethylhydrosiloxane，PMHS，重量平均分子量约为2.4万，氢含量为0.3％)、142.8克的聚乙二醇烯丙基甲基醚(polyethylene glycol allyl methyl ether)、207.1克的聚乙二醇单烯丙基醚(allyl alcohol ethoxylate)与30.23克的乙烯基三甲氧基硅烷(vinyltrimethoxysilane)，搅拌并加热至60℃～70℃。接着，加入适量Pt催化剂，并反应6小时，蒸馏1小时。接着，出料，降至室温，以正己烷调整成浓度为20％的第二改质剂溶液。所得到的第二改质剂是前述式(1-4)所表示的化合物，其重量平均分子量约为4万，v为220～350，x1为20～28，x2为20～28，z为10～14，n1为8～13(聚环氧乙烷官能基团的分子量约为480)，n2为5～6(聚环氧乙烷官能基团的分子量约为350)。前述式(1-4)所表示的化合物也可视为由聚甲基氢硅氧烷为原料经改质反应所获得的改质的聚甲基氢硅氧烷。
<式(1-5)所表示的化合物>
首先，取三颈反应瓶加入1020克的正己烷、675克的聚甲基氢硅氧烷(polymethylhydrosiloxane，PMHS，重量平均分子量约为2.4万，氢含量为0.3％)、142.8克的聚乙二醇烯丙基甲基醚(polyethylene glycol allyl methyl ether)、102.0克的聚乙二醇单烯丙基醚(allyl alcohol ethoxylate)与30.23克的乙烯基三甲氧基硅烷(vinyltrimethoxysilane)，搅拌并加热至60℃～70℃。接着，加入适量Pt催化剂，并反应6小时，蒸馏1小时。接着，出料，降至室温，以正己烷调整成浓度为20％的第二改质剂溶液。所得到的第二改质剂是前述式(1-5)所表示的化合物，其重量平均分子量约为4万，v为220～350，x1为20～28，x2为20～28，z为10～14，n1为2～6(聚环氧乙烷官能基团的分子量约为250)，n2为5～6(聚环氧乙烷官能基团的分子量约为350)。前述式(1-5)所表示的化合物也可视为由聚甲基氢硅氧烷为原料经改质反应所获得的改质的聚甲基氢硅氧烷。
<制备催化剂组成>
室温下以正己烷作为溶剂，配置0.162摩尔的新葵酸钕、1.296摩尔的二异丁基氢化铝(DIBAH)及0.486摩尔的二乙基氯化铝(DEAC)的混合物，催化剂组成中钕(Nd)元素占0.26wt％；新葵酸钕的摩尔数：二乙基氯化铝及二异丁基氢化铝二者之和的摩尔数为1:11；而新葵酸钕的摩尔数：二乙基氯化铝的摩尔数控制于1:3。
<制备改质的高顺式共轭二烯聚合物>
<实施例1>
将60公斤的正己烷注入至反应槽中，并设定反应槽的温度为60℃进行加热，然后，秤取9公斤的1,3-丁二烯注入反应槽中后，再将2公斤的正己烷注入反应槽中，接着秤取前述<制备催化剂组成>步骤中制得的催化剂组成(Nd重量百分比0.26％)900克进入至反应槽中。待反应槽达到最高温(60℃)后，秤取115克第一改质剂TMOS(浓度10％，以正己烷作为溶剂)注入至反应槽中。反应时间约5分钟后，再加入110克缩合促进剂双(2-乙基己酸)锡(Tin(II)2-ethylhexanoate)(浓度10％，以正己烷作为溶剂)以及225克前述<制备第二改质剂>步骤中制得的式(1-1)所表示的化合物作为第二改质剂(浓度20％，以正己烷作为溶剂)，搅拌约30分钟后出料，得到改质的高顺式共轭二烯聚合物。此聚合物与标准品比对红外线740cm-1的吸收值方式测得其顺式-1,4结构含量为98％。
<比较例1>
比较例1的改质的高顺式共轭二烯聚合物是以与实施例1相同的步骤来制备。但是，不同之处在于以下式(4-1)所示的化合物作为第二改质剂。
<比较例2>
比较例2的改质的高顺式共轭二烯聚合物是以与实施例1相同的步骤来制备。但是，不同之处在于以下式(4-2)所示的化合物作为第二改质剂。
<比较例3>
比较例3的改质的高顺式共轭二烯聚合物是以与实施例1相同的步骤来制备。但是，不同之处在于并未以缩合促进剂及第二改质剂进行第二阶段的反应。
实施例1与比较例1～3的第二改质剂分别的使用量及其性质如下表1所示。
表1
| 实施例1 | 比较例1 | 比较例2 | 比较例3 | |
| 第二改质剂 | 式(1-1) | 式(4-1) | 式(4-2) | 无 |
| 使用量(g) | 225 | 81 | 110 | 0 |
| ΔML(10天) | 1.3 | 9.3 | 2.8 | 8.4 |
表1中[ΔML(10天)]的测量方式是分别测量刚合成完的改质的高顺式共轭二烯聚合物的门尼黏度(M0)，以及于温度80℃、湿度80％的烘箱内放置10天后的改质的高顺式共轭二烯聚合物的门尼黏度(M10)，在(M10)减掉(M0)即可得门尼黏度的差异值[ΔML(10天)]。[ΔML(10天)]的数值越大，表示门尼黏度的经时安定性越差。门尼黏度是以AlphaTechnology公司型号MV-2000机器参照ASTM D-1646方式测量，测量温度条件为100℃，测量时间为1+4分钟。
<实施例2>
将60公斤的正己烷注入至反应槽中，并设定反应槽的温度为60℃进行加热，然后，秤取9公斤的1,3-丁二烯注入反应槽中后，再将2公斤的正己烷注入反应槽中，接着秤取前述<制备催化剂组成>步骤中制得的催化剂组成(Nd重量百分比0.26％)900克进入至反应槽中。待反应槽达到最高温(60℃)后，秤取21克第一改质剂TMOS(浓度20％，以正己烷作为溶剂)以及62克3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(3-glycidoxypropyl trimethoxysilane，商品名：KBM-403)(浓度20％，以正己烷作为溶剂)注入至反应槽中。反应时间约5分钟后，再加入100克缩合促进剂双(2-乙基己酸)锡(Tin(II)2-ethylhexanoate)(浓度10％，以正己烷作为溶剂)以及270克前述<制备第二改质剂>步骤中制得的式(1-1)所表示的化合物作为第二改质剂(浓度20％，以正己烷做为溶剂)，搅拌约30分钟后出料，得到改质的高顺式共轭二烯聚合物。此聚合物与标准品比对红外线740cm-1的吸收值方式测得其顺式-1,4结构含量为98％。
<实施例3>
实施例3的改质的高顺式共轭二烯聚合物是以与实施例2相同的步骤来制备。但是，不同之处在于以式(1-2)所示的化合物作为第二改质剂。
<实施例4>
实施例4的改质的高顺式共轭二烯聚合物是以与实施例2相同的步骤来制备。但是，不同之处在于以式(1-3)所示的化合物作为第二改质剂。
<实施例5>
实施例5的改质的高顺式共轭二烯聚合物是以与实施例2相同的步骤来制备。但是，不同之处在于以式(1-4)所示的化合物作为第二改质剂。
<实施例6>
实施例6的改质的高顺式共轭二烯聚合物是以与实施例2相同的步骤来制备。但是，不同之处在于以式(1-5)所示的化合物作为第二改质剂。
<比较例4>
比较例4的改质的高顺式共轭二烯聚合物是以与实施例2相同的步骤来制备。但是，不同之处在于以下式(4-3)所示的化合物作为第二改质剂。
实施例2～4与比较例4的第二改质剂分别的使用量及其性质如下表2所示。
表2
| 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 比较例4 | |
| 第二改质剂 | 式(1-1) | 式(1-2) | 式(1-3) | 式(4-3) |
| 使用量(g) | 270 | 270 | 270 | 92 |
| ΔML(10天) | 1.4 | 1.4 | 0.8 | 4.9 |
<比较例5>
比较例5的高顺式共轭二烯聚合物是以与实施例2相同的步骤来制备。但是，不同之处在于并未以缩合促进剂及第二改质剂进行第二阶段的反应。
实施例2～3与比较例5分别的性质如下表3所示。滚轮贴合性及Garvey die的评价方式如后所述。
表3
<制备共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物(SSBR)>
<共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物(SSBR-1)>
首先，将800克的环己烷加入反应槽中当作溶剂，并将反应系统的温度维持于45℃。接着取0.64克的2,2-双(2-四氢呋喃基)丙烷(2,2-di(2-tetrahydrofuryl)propane，DTHFP)加入反应槽中，作为微结构调整剂。然后，取0.08克的正丁基锂(n-butyl lithium)加入反应槽中作为聚合反应的起始剂。接着取59.6克的苯乙烯(styrene)作为乙烯基芳香烃单体，153.4克的1,3-丁二烯(1,3-butadiene)作为共轭二烯单体，加入反应槽中进行聚合反应。之后加入7.46克的1,3-丁二烯参与反应。反应结束后，以热水去除环己烷、干燥后得到共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物(SSBR-1)。
<共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物(SSBR-2)>
首先，将800克的环己烷加入反应槽中当作溶剂，并将反应系统的温度维持于45℃。接着取0.64克的2,2-双(2-四氢呋喃基)丙烷(2,2-di(2-tetrahydrofuryl)propane，DTHFP)加入反应槽中，作为微结构调整剂。然后，取0.08克的正丁基锂(n-butyl lithium)加入反应槽中作为聚合反应的起始剂。接着取44.7克的苯乙烯(styrene)作为乙烯基芳香烃单体，168.3克的1,3-丁二烯(1,3-butadiene)作为共轭二烯单体，加入反应槽中进行聚合反应。之后加入7.46克的1,3-丁二烯参与反应。反应结束后，以热水去除环己烷、干燥后得到共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物(SSBR-2)。
<制备橡胶组合物>
<橡胶组合物(1)>
取上述实施例2的改质的高顺式共轭二烯聚合物20重量份以及上述共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物(SSBR-1)80重量份与以下物质于班柏里(Banbury)式混合机进行混练。加入白烟(85重量份)、油(30重量份)、抗氧化剂(1重量份)、碳黑(5重量份)、氧化锌(2重量份)、硬酯酸(1重量份)混合，待温度上升至150℃后出料，老化24小时。出料后的混胶在滚动式混合机(Roller)中添加1.8重量份的CBS、1.7重量份的DPG、1.7重量份的硫进行硫化，以制得橡胶组合物。制备橡胶组合物使用的材料信息如下：
a.白烟(Silica，7000GR，ULTRASIL EVONIK制造)
b.油(Treated Distillate Aromatic Extract,TDAE，Vivtec 500，H&R制造)
c.抗氧化剂(1076，CIBA制造)
d.碳黑(ISAF-HS N234，中国橡胶合成制造)
e.氧化锌(ZnO，HA制造)
f.硬酯酸(TPSA1865)
g.N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(N-Cyclohexyl-2-benzothiazolesulfenamide，CBS，FLEXSYS制造)
h.二苯胍(Diphenyl guanidine，DPG，FLEXSYS制造)
i.硫(三角牌)
<橡胶组合物(2)>
取上述实施例4的改质的高顺式共轭二烯聚合物20重量份以及上述共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物(SSBR-2)80重量份与以下物质于班柏里(Banbury)式混合机进行混练。加入白烟(85重量份)、油(30重量份)、抗氧化剂(1重量份)、碳黑(5重量份)、氧化锌(2重量份)、硬酯酸(1重量份)混合，待温度上升至150℃后出料，老化24小时。出料后的混胶在滚动式混合机(Roller)中添加1.8重量份的CBS、1.7重量份的DPG、1.7重量份的硫进行硫化，以制得橡胶组合物。
<评价方式>
<0℃下的损失正切(Tanδ(0℃))测试及60℃下的损失正切(Tanδ(60℃))测试>
使用TA仪器公司制造，型号为DMA Q800的黏弹性测定装置测定各个橡胶组合物的性质，测定模式为拉伸模式，测试频率为20Hz，测定项目为正切(Tanδ)，测定损失正切时的升温速度为3℃/分钟，且测定损失正切时的温度选择在0℃与60℃。
<佩恩效应Payne Effect(ΔE’＝E’(0.5％)-E’(10％))>
使用TA仪器公司制造，型号为DMA Q800的黏弹性测定装置测定各个橡胶组合物的性质。测定模式为拉伸模式，测定频率为20Hz。测定的项目为动态储存弹性模数(E)，测定动态储存弹性模数(E)时的温度设定在60℃，测定的形变程度为0.5％到10％。在形变程度0.5％测得的动态储存弹性模数减掉在形变程度10％测得的动态储存弹性模数，可得到动态储存弹性模数差(ΔE’)。
<滚轮贴合性>
使用益宗精机股份有限公司制造，型号为MU2-2的双滚轮混合机(滚轮直径6inch)测定橡胶组合物(约1.4公斤)于滚轮上的贴合性，滚轮测试温度40℃，前后滚轮转速设定为26rpm/29rpm，滚轮间距一开始设定为1mm，测试橡胶组合物是否能紧密服贴于滚轮上，若可以紧密服贴则表示贴合性佳并再加大间距至2mm观察滚轮贴合性；若不能服贴则表示贴合性差。
<Garvey die>
使用ASTM D2230-96方法进行测试。边缘(Edge)的评分为1～10，其中10为最佳；表面(Surface)外观的评分为A～E，A为最佳。
实施例2、4以及比较例5的橡胶组合物(1)的评价结果如表4所示。
表4
表4所记载的结果Tanδ(0℃)Index＝(各实验例2、实验例4及比较例5的测量值/比较例5的测量值)×100％，且数值越高，表示橡胶组合物的耐湿滑性越好；Tanδ(60℃)Index＝(比较例5的测量值/各实验例2、实验例4及比较例5的测量值)×100％，且数值越高，表示橡胶组合物的滚动阻抗越低，应用在轮胎上时越不容易消耗运输工具的燃料；(ΔE’)Index＝(比较例5的测量值/各实验例2、实验例4及比较例5的测量值)×100％，且数值越高，表示橡胶组合物与碳黑(carbon black)及白烟(silica)的兼容性越好。
从实验结果来看，实施例2及4的橡胶组合物的Tanδ(0℃)Index较比较例5的橡胶组合物高，表示在第一阶段合并使用TMOS和KBM-403作为第一改质剂搭配使用式(1)所示的化合物在第二阶段作为第二改质剂制备而得的橡胶组合物的耐湿滑性较好。
实施例2及4的橡胶组合物的Tanδ(60℃)Index较比较例5的橡胶组合物高，表示在第一阶段合并使用TMOS和KBM-403作为第一改质剂搭配使用式(1)所示的化合物在第二阶段作为第二改质剂制备而得的橡胶组合物的滚动阻抗较低，应用在轮胎上时较不容易消耗运输工具的燃料。
实施例2及4的橡胶组合物的动态储存弹性模数差(ΔE’)Index较比较例5的橡胶组合物高，表示在第一阶段合并使用TMOS和KBM-403作为第一改质剂搭配使用式(1)所示的化合物在第二阶段作为第二改质剂制备而得的橡胶组合物与白烟(silica)的兼容性较好。
实施例2及4的橡胶组合物在Garvey die测试都具有比比较例5的橡胶组合物更佳的结果，表示在第一阶段合并使用TMOS和KBM-403作为第一改质剂搭配使用式(1)所示的化合物在第二阶段作为第二改质剂制备而得的橡胶组合物具有良好的滚轮贴合性以及抗挤压特性，因此具有良好的加工性。比较例5的橡胶组合物在滚轮贴合性测试结果佳，是因为橡胶组合物中，共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物(SSBR)为80重量份，改质的高顺式共轭二烯聚合物为20重量份，改质的高顺式共轭二烯聚合物的含量较于共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物的含量少，所以在橡胶组合物中对于滚轮贴合性测试的影响较小。
实施例4、5、6以及比较例5的橡胶组合物(2)的评价结果如表5所示。
表5
表5所记载的结果Tanδ(0℃)Index＝(各实验例4至实验例6及比较例5的测量值/比较例5的测量值)×100％，且数值越高，表示橡胶组合物的耐湿滑性越好；Tanδ(60℃)Index＝(比较例5的测量值/各实验例4至实验例6及比较例5的测量值)×100％，且数值越高，表示橡胶组合物的滚动阻抗越低，应用在轮胎上时越不容易消耗运输工具的燃料；(ΔE’)Index＝(比较例5的测量值/各实验例4至实验例6及比较例5的测量值)×100％，且数值越高，表示橡胶组合物与碳黑(carbon black)及白烟(silica)的兼容性越好。
实施例4、5及6的橡胶组合物的Tanδ(60℃)Index较比较例5的橡胶组合物高，表示在第一阶段合并使用TMOS和KBM-403作为第一改质剂搭配使用式(1)所示的化合物在第二阶段作为第二改质剂制备而得的橡胶组合物的滚动阻抗较低，应用在轮胎上时较不容易消耗运输工具的燃料。
实施例4、5及6的橡胶组合物的动态储存弹性模数差(ΔE’)Index较比较例5的橡胶组合物高，表示在第一阶段合并使用TMOS和KBM-403作为第一改质剂搭配使用式(1)所示的化合物在第二阶段作为第二改质剂制备而得的橡胶组合物与白烟(silica)的兼容性较好。
实施例4、5及6的橡胶组合物在Garvey die测试都具有比比较例5的橡胶组合物更佳的结果，表示在第一阶段合并使用TMOS和KBM-403作为第一改质剂搭配使用式(1)所示的化合物在第二阶段作为第二改质剂制备而得的橡胶组合物具有良好的滚轮贴合性以及抗挤压特性，因此具有良好的加工性。
当然，本发明还可有其它多种实施例，在不背离本发明精神及其实质的情况下，熟悉本领域的技术人员可根据本发明作出各种相应的改变和变形，但这些相应的改变和变形都应属于本发明权利要求的保护范围。
Claims (12)
1.一种改质的聚甲基氢硅氧烷，其特征在于，该改质的聚甲基氢硅氧烷包括：
式(1)所表示的化合物，
其中，
R3为包括经取代或未经取代的含芳香基的C6～C16烃基、或经取代或未经取代的含氨基的C2～C16烃基，
R4为包括经取代或未经取代的C2～C4烷撑基、-(O-C2H4)-、以及-OR5的基团，
R5为氢原子或经取代或未经取代的C1～C3烷基，
R6为经取代或未经取代的C2～C4烷撑基，
R7为经取代或未经取代的C2～C4烷撑基，
R8为C1～C3烷氧基，
v为170～400，
w为0～45，
x为0～71，
y为0～43，
z为5～34，
且w、x及y的总和大于0，
多个R3为相同或不同，
多个R4为相同或不同，
多个R5为相同或不同，
多个R6为相同或不同，
多个R7为相同或不同，以及
多个R8为相同或不同。
2.如权利要求1所述的改质的聚甲基氢硅氧烷，其特征在于，
R4为-(C3H6)-(O-C2H4)n-OR5，
R5是氢原子或经取代或未经取代的C1～C3烷基，以及
n为1～15。
3.一种改质的高顺式共轭二烯聚合物的制造方法，其特征在于，该制造方法包括：
进行一聚合步骤以形成一高顺式共轭二烯聚合物；以及
使所述高顺式共轭二烯聚合物与一第二改质剂进行反应，以生成一改质的高顺式共轭二烯聚合物；
其中所述改质的高顺式共轭二烯聚合物具有超过97％的顺式-1,4结构；
所述第二改质剂包括式(1)所表示的化合物，
其中，
R3为包括经取代或未经取代的含芳香基的C6～C16烃基、或经取代或未经取代的含氨基的C2～C16烃基，
R4为包括经取代或未经取代的C2～C4烷撑基、-(O-C2H4)-、以及-OR5的基团，
R5为氢原子或经取代或未经取代的C1～C3烷基，
R6为经取代或未经取代的C2～C4烷撑基，
R7为经取代或未经取代的C2～C4烷撑基，
R8为C1～C3烷氧基，
v为170～400，
w为0～45，
x为0～71，
y为0～43，
z为5～34，
且w、x及y的总和大于0，
多个R3为相同或不同，
多个R4为相同或不同，
多个R5为相同或不同，
多个R6为相同或不同，
多个R7为相同或不同，以及
多个R8为相同或不同。
4.一种改质的高顺式共轭二烯聚合物的制造方法，其特征在于，该制造方法包括：
进行一聚合步骤以形成一高顺式共轭二烯聚合物；以及
使所述高顺式共轭二烯聚合物的末端与一第二改质剂进行反应，以生成一改质的高顺式共轭二烯聚合物；
其中所述改质的高顺式共轭二烯聚合物具有超过97％的顺式-1,4结构；
所述第二改质剂包括式(1)所表示的化合物，
其中，
R3为包括经取代或未经取代的含芳香基的C6～C16烃基、或经取代或未经取代的含氨基的C2～C16烃基，
R4为包括经取代或未经取代的C2～C4烷撑基、-(O-C2H4)-、以及-OR5的基团，
R5为氢原子或经取代或未经取代的C1～C3烷基，
R6为经取代或未经取代的C2～C4烷撑基，
R7为经取代或未经取代的C2～C4烷撑基，
R8为C1～C3烷氧基，
v为170～400，
w为0～45，
x为0～71，
y为0～43，
z为5～34，
且w、x及y的总和大于0，
多个R3为相同或不同，
多个R4为相同或不同，
多个R5为相同或不同，
多个R6为相同或不同，
多个R7为相同或不同，以及
多个R8为相同或不同。
5.一种改质的高顺式共轭二烯聚合物的制造方法，其特征在于，该制造方法包括：
进行一聚合步骤以形成一高顺式共轭二烯聚合物；以及
使所述高顺式共轭二烯聚合物与一第一改质剂进行反应、再与一缩合促进剂及一第二改质剂进行反应，以生成一改质的高顺式共轭二烯聚合物；
其中所述改质的高顺式共轭二烯聚合物具有超过97％的顺式-1,4结构；
所述第一改质剂包括式(2)所表示的化合物，
(R1)a-Si-(OR2)4-a 式(2)
其中R1为包括环氧丙氧基、2-(3,4-环氧环己基)或异氰酸酯基基团的官能基，R2为经取代或未经取代的C1～C3烷基，a为0或1，多个R2为相同或不同；
所述第二改质剂包括式(1)所表示的化合物，
其中，
R3为包括经取代或未经取代的含芳香基的C6～C16烃基、或经取代或未经取代的含氨基的C2～C16烃基，
R4为包括经取代或未经取代的C2～C4烷撑基、-(O-C2H4)-、以及-OR5的基团，
R5为氢原子或经取代或未经取代的C1～C3烷基，
R6为经取代或未经取代的C2～C4烷撑基，
R7为经取代或未经取代的C2～C4烷撑基，
R8为C1～C3烷氧基，
v为170～400，
w为0～45，
x为0～71，
y为0～43，
z为5～34，
且w、x及y的总和大于0，
多个R3为相同或不同，
多个R4为相同或不同，
多个R5为相同或不同，
多个R6为相同或不同，
多个R7为相同或不同，以及
多个R8为相同或不同。
6.如权利要求3至5中任一项所述的改质的高顺式共轭二烯聚合物的制造方法，其特征在于，
R4为-(C3H6)-(O-C2H4)n-OR5，
R5是氢原子或经取代或未经取代的C1～C3烷基，以及
n为1～15。
7.如权利要求5所述的改质的高顺式共轭二烯聚合物的制造方法，其特征在于，所述缩合促进剂包括含钛、锡、锆、铋或铝元素的缩合促进剂。
8.如权利要求5所述的改质的高顺式共轭二烯聚合物的制造方法，其特征在于，所述式(2)所表示的化合物包括2-环氧丙氧基乙基三甲氧基硅烷、2-环氧丙氧基乙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸基丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸基丙基三异丙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四异丙氧基硅烷或上述的组合。
9.一种改质的高顺式共轭二烯聚合物，其特征在于，包含式(3)所表示的聚合物：
其中，
R1为包括环氧丙氧基、2-(3,4-环氧环己基)或异氰酸酯基基团的官能基，
R2为经取代或未经取代的C1～C3烷基或氢原子，
a为0或1，
R3为包括经取代或未经取代的含芳香基的C6～C16烃基、或经取代或未经取代的含氨基的C2～C16烃基，
R4为包括经取代或未经取代的C2～C4烷撑基、-(O-C2H4)-、以及-OR5的基团，
R5为氢原子或经取代或未经取代的C1～C3烷基，
R6为经取代或未经取代的C2～C4烷撑基，
R7为经取代或未经取代的C2～C4烷撑基，
R8为C1～C3烷氧基或羟基，
P为具有超过97％的顺式-1,4结构的共轭二烯聚合物，
v为170～400，
w为0～45，
x为0～71，
y为0～43，
且w、x及y的总和大于0，
t为1～34，
z＝t+s且z为5～34，
多个R2为相同或不同，
多个R3为相同或不同，
多个R4为相同或不同，
多个R5为相同或不同，
多个R6为相同或不同，
多个R7为相同或不同，以及
多个R8为相同或不同。
10.如权利要求9所述的改质的高顺式共轭二烯聚合物，其特征在于，
R4为-(C3H6)-(O-C2H4)n-OR5，
R5是氢原子或经取代或未经取代的C1～C3烷基，以及
n为1～15。
11.一种橡胶组合物，其特征在于，包括碳黑、白烟及权利要求9至10中任一项所述的改质的高顺式共轭二烯聚合物。
12.一种轮胎，其特征在于，包括权利要求11所述的橡胶组合物。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| TW107104392 | 2018-02-07 | ||
| TW107104392 | 2018-02-07 | ||
| TW107147265 | 2018-12-26 | ||
| TW107147265A TWI669315B (zh) | 2018-02-07 | 2018-12-26 | 改質的聚甲基氫矽氧烷、改質的高順式共軛二烯聚合物及其製造方法、橡膠組合物及輪胎 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110117365A true CN110117365A (zh) | 2019-08-13 |
| CN110117365B CN110117365B (zh) | 2021-12-14 |
Family
ID=67476479
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910074940.8A Active CN110117365B (zh) | 2018-02-07 | 2019-01-25 | 改质的聚甲基硅氧烷、改质的高顺式共轭二烯聚合物及其制造方法、橡胶组合物及轮胎 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10889659B2 (zh) |
| JP (1) | JP7420474B2 (zh) |
| CN (1) | CN110117365B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112795016A (zh) * | 2021-01-26 | 2021-05-14 | 深圳市优宝新材料科技有限公司 | 改性有机硅聚合物及其制备方法、锂二次电池 |
| CN113121827A (zh) * | 2019-12-31 | 2021-07-16 | 奇美实业股份有限公司 | 改质的聚甲基氢硅氧烷、末端改质的共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物及其合成方法与应用 |
| CN113121829A (zh) * | 2019-12-31 | 2021-07-16 | 奇美实业股份有限公司 | 末端改质的共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物及其制造方法、橡胶组合物及轮胎 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7430500B2 (ja) * | 2019-08-22 | 2024-02-13 | 株式会社三共 | 遊技機 |
| JP7430501B2 (ja) * | 2019-08-22 | 2024-02-13 | 株式会社三共 | 遊技機 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0543696A (ja) * | 1991-08-16 | 1993-02-23 | Nippon Unicar Co Ltd | 反応性オルガノポリシロキサン |
| JPH0623269B2 (ja) * | 1985-09-13 | 1994-03-30 | 株式会社ブリヂストン | 全天候性能を有する高運動性能タイヤ |
| CN1296028A (zh) * | 1999-11-11 | 2001-05-23 | 固特异轮胎和橡胶公司 | 制造强化弹性体、弹性体复合材料及具有该成分的轮胎 |
| US20030100652A1 (en) * | 2001-09-18 | 2003-05-29 | Korea Research Institute Of Chemical Technology | Diene copolymers substituted with polar polysiloxane groups and nanocomposites manufactured therefrom |
| US20090306269A1 (en) * | 2006-07-06 | 2009-12-10 | Bridgestone Corporation | Rubber composition and pneumatic tire using the same |
| CN102558442A (zh) * | 2010-12-31 | 2012-07-11 | 奇美实业股份有限公司 | 改性的共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物以及制备其的方法 |
| CN103880992A (zh) * | 2012-12-20 | 2014-06-25 | 奇美实业股份有限公司 | 改性的共轭二烯聚合物及其合成方法 |
| US20140187723A1 (en) * | 2012-12-28 | 2014-07-03 | Chi Mei Corporation | Polysiloxane compound, modified conjugated diene-vinyl aromatic copolymer and preparing method thereof |
| US20170158797A1 (en) * | 2014-03-31 | 2017-06-08 | Zeon Corporation | Method of production of conjugated diene rubber |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE466131T1 (de) * | 2000-11-16 | 2010-05-15 | Procter & Gamble | Hydrophile vernetzbare silikone |
| ZA200904420B (en) | 2006-12-27 | 2010-08-25 | Jsr Corp | Method for producing modified conjugated diene polymer, modified conjugated diene polymer, and rubber composition |
| DE102008040986A1 (de) * | 2008-08-05 | 2010-02-11 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Hydrophobierung von Bauelementen aus Mineralfasern |
| US10156140B2 (en) * | 2011-02-16 | 2018-12-18 | Keystone Synergistic Enterprises, Inc. | Metal joining and strengthening methods utilizing microstructural enhancement |
| PT2726561T (pt) * | 2011-06-30 | 2016-11-08 | Hempel As | Composições de revestimento de controlo de incrustação de resíduos |
| TWI432465B (zh) | 2011-12-16 | 2014-04-01 | Chi Mei Corp | 改質的高順式共軛二烯聚合物及其製造方法 |
-
2019
- 2019-01-25 CN CN201910074940.8A patent/CN110117365B/zh active Active
- 2019-01-28 US US16/258,871 patent/US10889659B2/en active Active
- 2019-02-05 JP JP2019018387A patent/JP7420474B2/ja active Active
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0623269B2 (ja) * | 1985-09-13 | 1994-03-30 | 株式会社ブリヂストン | 全天候性能を有する高運動性能タイヤ |
| JPH0543696A (ja) * | 1991-08-16 | 1993-02-23 | Nippon Unicar Co Ltd | 反応性オルガノポリシロキサン |
| CN1296028A (zh) * | 1999-11-11 | 2001-05-23 | 固特异轮胎和橡胶公司 | 制造强化弹性体、弹性体复合材料及具有该成分的轮胎 |
| US20030100652A1 (en) * | 2001-09-18 | 2003-05-29 | Korea Research Institute Of Chemical Technology | Diene copolymers substituted with polar polysiloxane groups and nanocomposites manufactured therefrom |
| US20090306269A1 (en) * | 2006-07-06 | 2009-12-10 | Bridgestone Corporation | Rubber composition and pneumatic tire using the same |
| CN102558442A (zh) * | 2010-12-31 | 2012-07-11 | 奇美实业股份有限公司 | 改性的共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物以及制备其的方法 |
| CN103880992A (zh) * | 2012-12-20 | 2014-06-25 | 奇美实业股份有限公司 | 改性的共轭二烯聚合物及其合成方法 |
| US20140187723A1 (en) * | 2012-12-28 | 2014-07-03 | Chi Mei Corporation | Polysiloxane compound, modified conjugated diene-vinyl aromatic copolymer and preparing method thereof |
| CN103910884A (zh) * | 2012-12-28 | 2014-07-09 | 奇美实业股份有限公司 | 聚硅氧烷化合物、经改性的共轭二烯系-乙烯基芳香烃系共聚物及其制造方法 |
| US20170158797A1 (en) * | 2014-03-31 | 2017-06-08 | Zeon Corporation | Method of production of conjugated diene rubber |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113121827A (zh) * | 2019-12-31 | 2021-07-16 | 奇美实业股份有限公司 | 改质的聚甲基氢硅氧烷、末端改质的共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物及其合成方法与应用 |
| CN113121829A (zh) * | 2019-12-31 | 2021-07-16 | 奇美实业股份有限公司 | 末端改质的共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物及其制造方法、橡胶组合物及轮胎 |
| CN113121827B (zh) * | 2019-12-31 | 2023-04-14 | 奇美实业股份有限公司 | 改质的聚甲基氢硅氧烷、末端改质的共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物及其合成方法与应用 |
| US11655342B2 (en) | 2019-12-31 | 2023-05-23 | Chimei Corporation | Modified polymethylhydrosiloxane, terminal modified conjugated diene-vinyl aromatic hydrocarbon copolymer and synthesis method for which, rubber composition and tire |
| TWI829842B (zh) * | 2019-12-31 | 2024-01-21 | 奇美實業股份有限公司 | 改質的聚甲基氫矽氧烷和用以合成共聚物的方法及其應用 |
| CN112795016A (zh) * | 2021-01-26 | 2021-05-14 | 深圳市优宝新材料科技有限公司 | 改性有机硅聚合物及其制备方法、锂二次电池 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20190241740A1 (en) | 2019-08-08 |
| CN110117365B (zh) | 2021-12-14 |
| JP7420474B2 (ja) | 2024-01-23 |
| JP2019151822A (ja) | 2019-09-12 |
| US10889659B2 (en) | 2021-01-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110117365A (zh) | 改质的聚甲基氢硅氧烷、改质的高顺式共轭二烯聚合物及其制造方法、橡胶组合物及轮胎 | |
| CN1277849C (zh) | 改性聚合物的制备方法、利用该方法获得的改性聚合物以及橡胶组合物 | |
| CN101550219B (zh) | 共轭二烯系聚合物及其制造方法、和共轭二烯系聚合物组合物以及硫化物 | |
| CN102143980B (zh) | 用含被保护氨基的酰亚胺化合物官能化的聚合物 | |
| CN101528814B (zh) | 改性共轭二烯系聚合物的制造方法、通过该方法获得的改性共轭二烯系聚合物、橡胶组合物以及轮胎 | |
| CN101550206B (zh) | 共轭二烯系聚合物、共轭二烯系聚合物组合物以及共轭二烯系聚合物的制造方法 | |
| CN102076757B (zh) | 使用含改性聚合物的橡胶组合物的轮胎 | |
| CN102549020A (zh) | 改性剂、使用该改性剂的改性共轭二烯类聚合物的制造方法以及该改性共轭二烯类聚合物 | |
| CN103958590B (zh) | 橡胶组合物以及充气轮胎 | |
| CN101671418A (zh) | 共轭二烯系聚合物、共轭二烯系聚合物组合物以及共轭二烯系聚合物的制造方法 | |
| CN101659728A (zh) | 共轭二烯系聚合物、共轭二烯系聚合物组合物及共轭二烯系聚合物的制造方法 | |
| TWI486384B (zh) | 聚矽氧烷化合物、經改質的共軛二烯系－乙烯基芳香烴系共聚物及其製造方法 | |
| CN102558732B (zh) | 末端改性的共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物及其制备方法 | |
| CN103159877A (zh) | 改性的高顺式共轭二烯聚合物及其制造方法 | |
| US20050256284A1 (en) | Synthesis of functionalized high vinyl rubber | |
| CN101659731A (zh) | 共轭二烯系聚合物、共轭二烯系聚合物组合物及其制造方法 | |
| CN103917589B (zh) | 橡胶组合物以及充气轮胎 | |
| US20120165464A1 (en) | Functionalized polymers and vulcanizates with reduced hysteretic loss | |
| JPWO2008153030A1 (ja) | ゴム組成物及びそれを用いたタイヤ | |
| JP2020533459A (ja) | 変性共役ジエン系重合体およびそれを含むゴム組成物 | |
| JP6334160B2 (ja) | 空気入りタイヤ | |
| TWI669315B (zh) | 改質的聚甲基氫矽氧烷、改質的高順式共軛二烯聚合物及其製造方法、橡膠組合物及輪胎 | |
| CN102617796A (zh) | 共轭二烯系聚合物的制备方法，共轭二烯系聚合物和共轭二烯系聚合物组合物 | |
| JP2014185341A (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物および空気入りタイヤ | |
| JP6235896B2 (ja) | トラック・バスタイヤ |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |