TWI829842B - 改質的聚甲基氫矽氧烷和用以合成共聚物的方法及其應用 - Google Patents
改質的聚甲基氫矽氧烷和用以合成共聚物的方法及其應用 Download PDFInfo
- Publication number
- TWI829842B TWI829842B TW108148749A TW108148749A TWI829842B TW I829842 B TWI829842 B TW I829842B TW 108148749 A TW108148749 A TW 108148749A TW 108148749 A TW108148749 A TW 108148749A TW I829842 B TWI829842 B TW I829842B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- integer
- group
- conjugated diene
- vinyl aromatic
- aromatic hydrocarbon
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 75
- 229920001843 polymethylhydrosiloxane Polymers 0.000 title claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 title claims abstract description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 33
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 150000002924 oxiranes Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 89
- -1 ethyleneoxy group Chemical group 0.000 claims description 74
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 57
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 50
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 48
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 29
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 28
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 24
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 22
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 9
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 9
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000000779 smoke Substances 0.000 claims description 8
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 claims description 3
- 125000005370 alkoxysilyl group Chemical group 0.000 claims 3
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims 3
- 239000013612 plasmid Substances 0.000 claims 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 abstract description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 25
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 24
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 12
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 6
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 6
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 6
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 5
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)cyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1NSC1=NC2=CC=CC=C2S1 DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentane Chemical compound CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- WVAFEFUPWRPQSY-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-tris(ethenyl)benzene Chemical compound C=CC1=CC=CC(C=C)=C1C=C WVAFEFUPWRPQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylguanidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=N)NC1=CC=CC=C1 OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitroanilino)-4-methylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FZLHAQMQWDDWFI-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(oxolan-2-yl)propan-2-yl]oxolane Chemical compound C1CCOC1C(C)(C)C1CCCO1 FZLHAQMQWDDWFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FASUFOTUSHAIHG-UHFFFAOYSA-N 3-methoxyprop-1-ene Chemical compound COCC=C FASUFOTUSHAIHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004860 4-ethylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 3
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 3
- HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N Sorbitan monostearate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N 0.000 description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 229950011392 sorbitan stearate Drugs 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 3
- ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluorocyclohexane Chemical compound FC1(F)CCCCC1 ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AWEQQCQTINXZSF-UHFFFAOYSA-N 2-(3-trimethoxysilylpropyl)guanidine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN=C(N)N AWEQQCQTINXZSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004147 Sorbitan trioleate Substances 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- YNESATAKKCNGOF-UHFFFAOYSA-N lithium bis(trimethylsilyl)amide Chemical compound [Li+].C[Si](C)(C)[N-][Si](C)(C)C YNESATAKKCNGOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 235000011069 sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 2
- 239000001593 sorbitan monooleate Substances 0.000 description 2
- 229940035049 sorbitan monooleate Drugs 0.000 description 2
- 235000019337 sorbitan trioleate Nutrition 0.000 description 2
- 229960000391 sorbitan trioleate Drugs 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- APPOKADJQUIAHP-GGWOSOGESA-N (2e,4e)-hexa-2,4-diene Chemical compound C\C=C\C=C\C APPOKADJQUIAHP-GGWOSOGESA-N 0.000 description 1
- CUNWUEBNSZSNRX-RKGWDQTMSA-N (2r,3r,4r,5s)-hexane-1,2,3,4,5,6-hexol;(z)-octadec-9-enoic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO.OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O CUNWUEBNSZSNRX-RKGWDQTMSA-N 0.000 description 1
- AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N (3e)-hexa-1,3-diene Chemical compound CC\C=C\C=C AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- DQFAIOJURQGXBT-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-tris(ethenyl)benzene Chemical compound C=CC1=CC=C(C=C)C(C=C)=C1 DQFAIOJURQGXBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYENRPHLJLKTED-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(ethenyl)benzene Chemical compound C=CC1=CC(C=C)=CC(C=C)=C1 SYENRPHLJLKTED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTYUSOHYEPOHLV-FNORWQNLSA-N 1,3-Octadiene Chemical compound CCCC\C=C\C=C QTYUSOHYEPOHLV-FNORWQNLSA-N 0.000 description 1
- VTPNYMSKBPZSTF-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1C=C VTPNYMSKBPZSTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAPKHDZBJXRVNG-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene;1-ethenyl-4-methylbenzene Chemical group CC1=CC=C(C=C)C=C1.CC1=CC=CC(C=C)=C1 VAPKHDZBJXRVNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAEOXIOXMKNFLQ-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-prop-2-enylbenzene Chemical group CC1=CC=C(CC=C)C=C1 WAEOXIOXMKNFLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBXRMKZFYQISIV-UHFFFAOYSA-N 1-n,1-n,1-n',1-n',2-n,2-n,2-n',2-n'-octamethylethene-1,1,2,2-tetramine Chemical compound CN(C)C(N(C)C)=C(N(C)C)N(C)C CBXRMKZFYQISIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCJMVGJKROQDCB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpenta-1,3-diene Chemical compound CC=CC(C)=C RCJMVGJKROQDCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGLWCQMNTGCUBB-UHFFFAOYSA-N 3-methylidenepent-1-ene Chemical compound CCC(=C)C=C IGLWCQMNTGCUBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 4-methylpenta-1,3-diene Chemical compound CC(C)=CC=C CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KVMFOWBJQDCXGB-UHFFFAOYSA-N C(=C)C1=CC(=CC=C1)C=C.C(=C)C1=CC(=CC=C1)C=C Chemical compound C(=C)C1=CC(=CC=C1)C=C.C(=C)C1=CC(=CC=C1)C=C KVMFOWBJQDCXGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLZGCDTWISNXAB-UHFFFAOYSA-N C(=C)C1=CC=C(C=C1)C=C.C(=C)C1=CC=C(C=C1)C=C Chemical compound C(=C)C1=CC=C(C=C1)C=C.C(=C)C1=CC=C(C=C1)C=C JLZGCDTWISNXAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIBWGGKDGCBPTA-UHFFFAOYSA-N C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 HIBWGGKDGCBPTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHXSRLKYVPSYMQ-UHFFFAOYSA-N C=CC=C.C=CC=C Chemical compound C=CC=C.C=CC=C BHXSRLKYVPSYMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 241000872198 Serjania polyphylla Species 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- NWGKJDSIEKMTRX-AAZCQSIUSA-N Sorbitan monooleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O NWGKJDSIEKMTRX-AAZCQSIUSA-N 0.000 description 1
- IYFATESGLOUGBX-YVNJGZBMSA-N Sorbitan monopalmitate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O IYFATESGLOUGBX-YVNJGZBMSA-N 0.000 description 1
- PRXRUNOAOLTIEF-ADSICKODSA-N Sorbitan trioleate Chemical group CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@@H](OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PRXRUNOAOLTIEF-ADSICKODSA-N 0.000 description 1
- DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N Tetrahydropyran Chemical compound C1CCOCC1 DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWZFANDGMFTDAV-BURFUSLBSA-N [(2r)-2-[(2r,3r,4s)-3,4-dihydroxyoxolan-2-yl]-2-hydroxyethyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O LWZFANDGMFTDAV-BURFUSLBSA-N 0.000 description 1
- TTZKGYULRVDFJJ-GIVMLJSASA-N [(2r)-2-[(2s,3r,4s)-3,4-dihydroxyoxolan-2-yl]-2-[(z)-octadec-9-enoyl]oxyethyl] (z)-octadec-9-enoate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@@H](OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O TTZKGYULRVDFJJ-GIVMLJSASA-N 0.000 description 1
- WXZIKFXSSPSWSR-UHFFFAOYSA-N [Li]CCCCC Chemical compound [Li]CCCCC WXZIKFXSSPSWSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- IMJGQTCMUZMLRZ-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-dien-2-ylbenzene Chemical compound C=CC(=C)C1=CC=CC=C1 IMJGQTCMUZMLRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- XSQNOFMFKVYSNL-UHFFFAOYSA-N ethene;toluene Chemical group C=C.CC1=CC=CC=C1 XSQNOFMFKVYSNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- BLHLJVCOVBYQQS-UHFFFAOYSA-N ethyllithium Chemical group [Li]CC BLHLJVCOVBYQQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000001605 fetal effect Effects 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000003317 industrial substance Substances 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- SZAVVKVUMPLRRS-UHFFFAOYSA-N lithium;propane Chemical compound [Li+].C[CH-]C SZAVVKVUMPLRRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBEREOHJDYAKDA-UHFFFAOYSA-N lithium;propane Chemical compound [Li+].CC[CH2-] XBEREOHJDYAKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002888 oleic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- NHKJPPKXDNZFBJ-UHFFFAOYSA-N phenyllithium Chemical compound [Li]C1=CC=CC=C1 NHKJPPKXDNZFBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229950006451 sorbitan laurate Drugs 0.000 description 1
- 235000011067 sorbitan monolaureate Nutrition 0.000 description 1
- 229950004959 sorbitan oleate Drugs 0.000 description 1
- 229950003429 sorbitan palmitate Drugs 0.000 description 1
- 229960005078 sorbitan sesquioleate Drugs 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F236/10—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated with vinyl-aromatic monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/02—Alkylation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
- C08G81/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers at least one of the polymers being obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C08G81/024—Block or graft polymers containing sequences of polymers of C08C or C08F and of polymers of C08G
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L15/00—Compositions of rubber derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L87/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds, obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C08L87/005—Block or graft polymers not provided for in groups C08L1/00 - C08L85/04
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/30—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule
- C08C19/42—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with metals or metal-containing groups
- C08C19/44—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with metals or metal-containing groups of polymers containing metal atoms exclusively at one or both ends of the skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/80—Siloxanes having aromatic substituents, e.g. phenyl side groups
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/80—Technologies aiming to reduce greenhouse gasses emissions common to all road transportation technologies
- Y02T10/86—Optimisation of rolling resistance, e.g. weight reduction
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
本發明是有關於一種改質的聚甲基氫矽氧烷,且特別是有關於一種用以合成末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物的改質的聚甲基氫矽氧烷,以及採用改質的聚甲基氫矽氧烷來合成末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物的方法和以此方法所製作的末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物與其應用。
共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物可用來製造輪胎,為了節約能源及行車安全之考量,其滾動阻抗及耐濕滑性等性質非常重要。習知的作法是在共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物中加入碳黑(carbon black),以增加輪胎之強度。
但是近年來,由於石油能源逐漸枯竭及全球暖化等環保問題,輪胎業界開始研發以白煙(white carbon,其主成份為
SiO2,如silica)取代碳黑的技術,以期改善輪胎的滾動阻抗,達到減少能源損耗的目的。由於白煙相對於碳黑較不容易均勻分散於共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物中,因此如何得到與白煙的混練相容性高的改質共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物,並讓使用上述聚合物製成的輪胎具有低滾動阻抗以及優良的耐濕滑性,實為本領域之技藝者亟欲實現的目標。
其中,X為含有環氧基(epoxide group)的有機基團(radical group),Y為含有烷氧基甲矽烷基烷基(alkoxysilylalkyl)的有機基團,Z係選自於由含有烷基(alkyl)的有機基團、含有芳香基(aryl)的有機基團、含有乙烯氧基(ethyleneoxy)的有機基團以及含有胺基(amino)的有機基團所組成的一族群,a為5至45的整數,b為1至4的整數,c為0至595的整數,且複數個X彼此相同或不同,複數個Y彼此相同或不同,複數個Z彼此相同或不同。
本說明書的另一實施例係揭露一種末端改質的共軛
二烯-乙烯基芳香烴共聚物(terminal-modified conjugated diene -vinyl aromatic hydrocarbon polymer)的合成方法,包括下述步驟:首先,進行一聚合步驟,將多個共軛二烯單體單元與多個乙烯基芳香烴單體單元在有機鹼金屬化合物的存在下進行反應,以生成具有活性端的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物。接著,使具有活性端的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物與改質劑進行反應,以生成末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物,其中改質劑是由以式(1)所表示的化合物:
其中,X為含有環氧基的有機基團,Y為含有烷氧基甲矽烷基烷基的有機基團,Z係選自於由含有烷基的有機基團、含有芳香基的有機基團、含有乙烯氧基的有機基團以及含有胺基的有機基團所組成的一族群,a為5至45的整數,b為1至4的整數,c為0至595的整數,且複數個X彼此相同或不同,複數個Y彼此相同或不同,複數個Z彼此相同或不同。
其中,X為含有環氧基的有機基團,Y為含有烷氧基甲矽烷基烷基的有機基團,Z係選自於由含有烷基的有機基團、含有芳香基的有機基團、含有乙烯氧基的有機基團以及含有胺基的有機基團所組成的一族群,a為5至45的整數,b為1至4的整數,c為0至595的整數,且複數個X彼此相同或不同,複數個Y彼此相同或不同,複數個Z彼此相同或不同。
本說明書的再一實施例係揭露一種橡膠組合物,包括碳黑、白煙及如上所述的末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物。
本說明書的又再一實施例係揭露一種輪胎,包括如上所述的橡膠組合物。
基於上述,本說明書的實施例提供一種改質的聚甲基氫矽氧烷,以及使用此一改質的聚甲基氫矽氧烷作為改質劑來製造末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物的合成方法和此末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物,同時揭露應用此末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物所製作的橡膠組合物及輪
胎。本說明書的實施例所提供的末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物,具有優良的耐濕滑性與低滾動阻抗,與碳黑及白煙的相容性極佳,且具有良好的加工性,可製作具有優良的耐濕滑性與低滾動阻抗的輪胎。
為讓本發明的上述特徵和優點能更明顯易懂,下文特舉實施例作詳細說明如下。
為了對本說明書上述實施例及其他目的、特徵和優點能更明顯易懂,特舉數個較佳實施例及其實施方式,作詳細說明如下:在本說明書中,如果沒有特別指明某一基團是否經過取代,則該基團可表示經取代或未經取代的基團。例如,「烷基」可表示經取代或未經取代的烷基。另外,對某一基團冠以「CX」來描述時,表示該基團之主鏈具有X個碳原子。
在本說明書中,化合物結構有時以鍵線式(skeleton formula)表示。這種表示法可以省略碳原子、氫原子以及碳氫鍵。當然,結構式中有明確繪出官能基的,則以繪示者為準。
本發明提供一種改質的聚甲基氫矽氧烷,以及使用此一改質的聚甲基氫矽氧烷作為改質劑來製造末端改質的共軛
二烯-乙烯基芳香烴共聚物的合成方法和此末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物及其應用。末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物的製造方法包括下述步驟:首先進行聚合步驟,將多個共軛二烯單體單元與多個乙烯基芳香烴單體單元在有機鹼金屬化合物起始劑存在的環境下進行反應,以生成具有活性端的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物。接著,使具有活性端的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物與改質劑進行反應,以生成末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物。
其中,X為含有環氧基的有機基團,Y為含有烷氧基甲矽烷基烷基的有機基團,Z係選自於由含有烷基的有機基團、含有芳香基的有機基團、含有乙烯氧基的有機基團以及含有胺基的有機基團所組成的一族群,a為5至45的整數,b為1至4的整數,c為0至595的整數,且複數個X彼此相同或不同,複數個Y彼此相同或不同,複數個Z彼此相同或不同。
以下將對上述製造方法中使用的單體及試劑進行詳細的說明。
<有機鹼金屬化合物>
在本說明書的一些實施例中,用於生成具有活性端的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物的聚合反應,是使用有機鹼金屬化合物來作為聚合反應的起始劑。所述的起始劑可以是乙基鋰(alkyl lithium)、正丙基鋰、異丙基鋰、正丁基鋰(n-butyl lithium,n-BL)、正戊基鋰、苯基鋰、甲苯基鋰、二(三甲基矽基)氨基鋰(Lithium Bis(trimethylsilyl)amide,LiHMDS)或上述的任意組合。
<共軛二烯單體單元>
在本說明書的一些實施例中,用於生成具有活性端的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物的共軛二烯單體單元可以為:1,3-丁二烯(1,3-butadiene)單體單元、異戊二烯(IUPAC名稱2-甲基-1,3-丁二烯)單體單元、2-苯基-1,3-丁二烯單體單元、2,3-二甲基-1,3-丁二烯單體單元、1,3-己二烯單體單元、1,3-辛二烯單體單元、1,3-戊二烯單體單元、2-乙基-1,3-丁二烯單體單元、2-甲基戊二烯單體單元、4-甲基戊二烯單體單元、2,4-己二烯單體單元或上述的任意組合。
<乙烯基芳香烴單體單元>
在本說明書的一些實施例中,用於生成具有活性端的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物的乙烯基芳香烴單體單元可包括:苯乙烯(styrene)單體單元、α甲基苯乙烯單體單元、對-甲基苯乙烯單體單元、乙烯基甲苯(vinyl toluene)單體單元、乙烯基萘單體單元、乙烯基乙基苯單體單元、乙烯基二甲苯單體單元或上
述的組合。在一實施例中,共軛二烯單體單元是1,3-丁二烯,而乙烯基芳香烴單體單元是苯乙烯。
在本說明書的一些實施例中,共軛二烯單體單元因為聚合反應的關係,可進行1,4聚合而成的1,4結構,亦可進行1,2聚合而成的1,2結構,1,4結構與1,2結構可共存於一分子鏈中。其中,1,4結構可進一步分成順式與反式兩種;而1,2結構是一乙烯基在側鏈之結構。乙烯基(1,2)結構佔聚合後未改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物之共軛二烯單體單元實質上可介於10%到90%之間。
在一些實施例中,乙烯基(1,2)結構佔共軛二烯單體單元的比例實質上係介於50%到90%之間,較佳為55%到70%之間。而共軛二烯單體單元佔製得的主鏈改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物的重量百分比實質上介於74到84之間,另外,乙烯基芳香烴單體單元佔製得的主鏈改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物的重量百分比實質上介於16到26之間。
在本說明書的一些實施例中,共軛二烯單體單元與乙烯基芳香烴單體單元的聚合反應可在溶劑的存在下進行。舉例來說,溶劑可包括飽和烴、芳香族烴等、或上述之組合的非極性溶劑,例如戊烷、己烷、庚烷等脂肪族烴;環戊烷、環己烷、甲基環戊烷、甲基環己烷等脂環族烴;苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴及包含該等之混合物之烴,然並不限於此。
在本說明書的一些實施例中,此聚合步驟還包含,使用多官能性乙烯基苯化合物,在有機鹼金屬化合物的存在下,與共軛二烯單體單元和乙烯基芳香烴單體單元進行反應。其中,若以共軛二烯單體單元與乙烯基芳香烴單體單元的總量為100重量份計,多官能性乙烯基苯化合物的用量,介於0.02重量份至0.09重量份之間。在一實施例中,多官能性乙烯基苯化合物可以是二乙烯基苯或三乙烯基苯及其衍生物。其中,二乙烯基苯及其衍生物,可以例如是對-二乙烯基苯(p-divinylbenzene)、間-二乙烯基苯(m-divinylbenzene)、2-甲氧基-1,3-二乙烯基苯(2-methoxy-1,3-divinylbenzene或5-甲氧基-1,3-二乙烯基苯(5-methoxy-1,3-divinylbenzene)。三乙烯基苯及其衍生物,可以例如是三乙烯基苯例如1,2,4-三乙烯基苯(1,2,4-trivinylbenzene)或1,3,5_三乙烯基苯(I,3,5-trivinyl benzene)。
<改質劑>
其中,X為含有環氧基的有機基團,Y為含有烷氧基甲矽烷基烷基的有機基團,Z係選自於由含有烷基的有機基團、含有芳香基
的有機基團、含有乙烯氧基的有機基團以及含有胺基的有機基團所組成的一族群,a為5至45的整數,b為1至4的整數,c為0至595的整數,且複數個X彼此相同或不同,複數個Y彼此相同或不同,複數個Z彼此相同或不同。
其中,X為含有環氧基的有機基團,Y為含有烷氧基甲矽烷基烷基的有機基團,Z1為一含有烷基的有機基團,Z2為一含有芳香基的有機基團,Z3為含有乙烯氧基及烷氧基(alkoxy)的有機基團,Z4為含有乙烯氧基及羥基(hydroxyl)的有機基團,a為5至45的整數,b為1至4的整數,c1為170至400的整數,c2為0至45的整數,c3為0至75的整數,c4為0至75的整數。且X為複數個時彼此相同或不同,Y為複數個時彼此相同或不同,Z1為複數個時彼此相同或不同,Z2為複數個時彼此相同或不同,Z3為複數個時彼此相同或不同,Z4為複數個時彼此相同或不同。
在本說明書的一些實施例中,X可以為2-環氧丙氧基乙基、3-環氧丙氧基丙基、4-環氧丙氧基丁基、5-環氧丙氧基戊基、2-(3,4-環氧環己基)乙基,3-(3,4-環氧環己基)丙基或4-(3,4-環氧環己基)丁基或上述的任意組合。
在本說明書的一些實施例中,Y可以為:三甲氧基矽烷基乙基、三甲氧基矽烷基丙基、三甲氧基矽烷基丁基、三甲氧基矽烷基戊基、三乙氧基矽烷基乙基、三乙氧基矽烷基丙基、三乙氧基矽烷基丁基、甲基二甲氧基矽烷基乙基、甲基二甲基、甲苯甲矽烷基丙基、二甲基甲氧基矽烷基乙基、二甲基甲氧基矽烷基丙基或上述的任意組合。
在本說明書的一些實施例中,Z1可以為包括經取代或未經取代的C2~C4伸烷基和/或經取代或未經取代的C1~C3烷基。經取代或未經取代的C2~C4伸烷基可以例如(但不局限於)為伸乙基、伸丙基或伸丁基。經取代或未經取代的C1~C3烷基可以例如(但不局限於)為甲基、乙基、正丙基或異丙基。
在本說明書的一些實施例中,Z2可以為包括經取代或未經取代的含芳香基的C6~C16烴基。例如,Z2可以具有-CmH2m-G的結構式,其中m為0~4,G為含芳香基的基團,例如(但不局限於)苯基、4-甲苯基、4-乙苯基、4-甲氧苯基、4-丙苯基、4-正丁苯基、4-第二丁苯基或4-第三丁苯基。
在本說明書的一些實施例中,Z3可以為包括經取代或未經取代的-(O-C2H4)-以及-OR5的基團,R5為經取代或未經取代的C1~C3烷基。例如,在本說明書的一些實施例中,Z3可以為-(C3H6)-(O-C2H4)n-OR5,R5是經取代或未經取代的C1~C3烷基,以及n為3~8。
在本說明書的一些實施例中,Z4可以括經取代或未經取代的-(O-C2H4)-以及-OH的基團。例如,Z4可以為-(C3H6)-(O-C2H4)n-OH,n為3~8為。
例如在本說明書的一實施例中,式(1-1)中的X可以為
3-環氧丙氧基丙基(基團)、Y可以為三甲氧基矽烷基乙基(基
團)、Z1可以為甲基、Z2可以為4-乙苯基(基團)、Z3可以為
-(C3H6)-(O-C2H4)m-OCH3(基團)、Z4可以為
-(C3H6)-(O-C2H4)n-OH(基團)。改質劑可以是式(1-2)所表示的化
合物:
其中,式(1-2)所表示的化合物的重量平均分子量約為4萬,a為19至25的整數,b1為3至4的整數,b2為220至350的整數,b3為18至24的整數,b4為1至5的整數,b5為1至5的整數,m為3至10的整數;聚環氧乙烷官能基團的分子量約為350,n為8至12的整數;聚環氧乙烷官能基團的分子量約為350。
其中,式(1-3)所表示的化合物的重量平均分子量約為4萬,a為19至25的整數,b1為3至4的整數,b2為220至350的整數,b3為19至25的整數,b4為1至6的整數,b5為0,m為3至10的整數,n為8至12的整數;聚環氧乙烷官能基團的分子量約為350。
<溶劑>
在本說明書的一些實施例中,上述的聚合反應可在溶劑的存在下進行。溶劑可包括非極性溶劑,例如但不局限於戊烷、己烷、庚烷等脂肪族烴;環戊烷、環己烷、甲基環戊烷、甲
基環己烷等脂環族烴;苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴或前述溶劑的混合物。
另外,在改質劑與具有活性端的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物進行反應之後,更包括添加一種界面活性劑。在本說明書的一些實施例中,界面活性劑的組成分可以包括,例如脫水山梨醇油酸酯、脫水山梨醇單油酸酯、脫水山梨糖醇二油酸酯、脫水山梨糖醇三油酸酯、脫水山梨醇倍半油酸酯、菊酸酯、脫水山梨糖醇月桂酸酯、脫水山梨糖醇棕櫚酸酯、脫水山梨糖醇硬脂酸酯或上述的任意組合。
其中,界面活性劑以油酸酯類為優選。例如,在本說明書的一實施例中,可以採用市售由CRODA公司(CRODA industrial chemical)所製作的SPAN ® 60(主要成分為脫水山梨糖醇硬脂酸酯)、SPAN®80(主要成分為脫水山梨糖醇單油酸酯)、SPAN®85(主要成分為脫水山梨糖醇三油酸酯)或上述之任意組合來進行反應。
其中,X為含有環氧基的有機基團,Y為含有烷氧基甲矽烷基烷基的有機基團,Z係選自於由含有烷基的有機基團、含有芳香基的有機基團、含有乙烯氧基的有機基團以及含有胺基的有機基團所組成的一族群,a為5至45的整數,b為1至4的整數,c為0至595的整數,且複數個X彼此相同或不同,複數個Y彼此相同或不同,複數個Z彼此相同或不同。
在本說明書的一些實施例中,若末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物的總量以100重量份計,末端具有改質劑的至少一殘基的改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物的含量,介於24重量份至64重量份之間。
其中,X為含有環氧基的有機基團,Y為含有烷氧基甲矽烷基烷基的有機基團,Z1為一含有烷基的有機基團,Z2為一含有芳香基的有機基團,Z3為含有乙烯氧基及烷氧基的有機基團,Z4為含有乙烯氧基及羥基(hydroxyl)的有機基團,a為5至45的整數,較佳為8至35的整數,更佳為10至30的整數。b為1至4的整數,較佳為2至4的整數,更佳為3至4的整數。c1為170至400的整數,
較佳為170至370的整數,更佳為220至350的整數。c2為0至45的整數,較佳為8至45的整數,更佳為10至40的整數。c3為0至75的整數,較佳為1至30的整數,更佳為1至6的整數。c4為0至75的整數,較佳為0至30的整數,更佳為1至5的整數。且X為複數個時彼此相同或不同,Y為複數個時彼此相同或不同,Z1為複數個時彼此相同或不同,Z2為複數個時彼此相同或不同,Z3為複數個時彼此相同或不同,Z4為複數個時彼此相同或不同。
在本說明書的一些實施例中,式(1-1)中的X可以為3-
環氧丙氧基丙基(基團)、Y可以為三甲氧基矽烷基乙基(基
團)、Z1可以為甲基、Z2可以為4-乙苯基(基團)、Z3可以為
-(C3H6)-(O-C2H4)m-OCH3(基團)、Z4可以為
-(C3H6)-(O-C2H4)n-OH(基團)。改質劑可以是由式(1-2)所表示的
化合物:
式(1-2)
其中,式(1-2)所表示的化合物的重量平均分子量約為4萬,a為19至25的整數,b1為3至4的整數,b2為220至350的整數,b3為18至24的整數,b4為1至5的整數,b5為1至5的整數,m為3至10的整數;聚環氧乙烷官能基團的分子量約為350,n為8至12的整數;聚環氧乙烷官能基團的分子量約為350。
其中,式(1-3)所表示的化合物的重量平均分子量約為4萬,a為19至25的整數,b1為3至4的整數,b2為220至350的整數,b3為19至25的整數,b4為1至6的整數,b5為0,m為3至10的整數,n為8至12的整數;聚環氧乙烷官能基團的分子量約為350。
本說明書的一些實施例亦提供一種橡膠組合物,包括碳黑、白煙及如上所述的末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物。
本說明書的一些實施例亦提供一種輪胎,包括如上所述的橡膠組合物。
<實施例>
<製備改質劑>
<改質劑B17>,即式(1-2)所表示的化合物
首先,取三頸反應瓶加入2025克的正己烷、675克的聚甲基氫矽氧烷(polymethylhydrosiloxane,PMHS,重量平均分子量約為2.4萬,氫含量為0.3重量%)、28克的聚乙二醇烯丙基甲基醚(polyethylene glycol allyl methyl ether)、104克的烯丙基縮水甘油醚(allyl glycidyl ether)、15克的乙烯基三甲氧基矽烷(vinyl trimethoxysilane)89克的苯乙烯與40克的烯丙醇聚醚(Allyl alcohol polyether),攪拌並加熱至60℃~70℃。接著,加入適量鉑金(Pt)觸媒,並反應6小時,蒸餾1小時。接著,出料,降至室溫,以正己烷調整成濃度為20重量%的改質劑溶液。所得到的改質劑B17是前述式(1-2)所表示的化合物,其重量平均分子量約為4萬。
<改質劑B18>,即式(1-3)所表示的化合物
首先,取三頸反應瓶加入2025克的正己烷、675克的聚甲基氫矽氧烷(重量平均分子量約為2.4萬,氫含量為0.3重量%)、42克的聚乙二醇烯丙基甲基醚、104克的烯丙基縮水甘油醚、
23克的乙烯基三甲氧基矽烷與94克苯乙烯,攪拌並加熱至60℃~70℃。接著,加入適量鉑金觸媒,並反應6小時,蒸餾1小時。接著,出料,降至室溫,以正己烷調整成濃度為20重量%的改質劑溶液。所得到的改質劑B18是前述式(1-3)所表示的化合物,其重量平均分子量約為4萬。
在本說明書的其他實施例中,還可以採用與前述相同的製備步驟,藉由調控起始反應物,例如正己烷、聚甲基氫矽氧烷、聚乙二醇烯丙基甲基醚、苯乙烯、烯丙基縮水甘油醚、乙烯基三甲氧基矽烷和烯丙醇聚醚等的使用量,來得到不同的改質劑,例如B10、B11、B17和B18。不同的改質劑(例如B10、B11、B17和B18)所使用的起始反應物及其使用量(克)表列於表1:
由上述製備方法所得的改質劑B10、B11、B17和B18,可以分別具有不同數量的有機基團。例如,可以使用簡式(1-2)所示的化合物中的參數a、b1、b3、b4和b5來表示不同種類改質劑
B10、B11、B17和B18中所具備的不同有機基團的數量,並表列如表2:
<製備末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物>
<實施例1>
首先,將800公克的環己烷加入反應槽中當作溶劑,並將反應系統的溫度維持於45℃。接著取0.64公克之2,2-雙(2-四氫呋喃基)丙烷(2,2-di(2-tetrahydrofuryl)propane,DTHFP)加入反應槽中,做為微結構調整劑。然後,加入約0.05重量份的雙乙烯苯(divinylbenzene,DVB),攪拌10分鐘後,取0.08公克之正丁基鋰加入反應槽中做為聚合反應的起始劑。接著取44.7公克的苯乙烯做為乙烯基芳香烴單體單元,168.3公克的1,3-丁二烯做為共軛二烯單體單元,加入反應槽中進行聚合反應。之後加入7.46公克的1,3-丁二烯參與反應。此時取樣去除溶劑後,利用紅外線光譜儀(IR)或核磁共振儀(NMR)測量共聚物中1,2結構之含量,結果發現1,2結構在所有丁二烯結構單元中所佔比例為63重量%。此共聚物的苯乙烯結構單元約佔整體丁二烯結構單元與苯乙烯結構單元的21重量%,且
丁二烯結構單元約佔整體丁二烯結構單元與苯乙烯結構單元的79重量%。
約5分鐘後,以共軛二烯單體單元與乙烯基芳香烴單體單元的總量為100重量份計,加入0.5重量份的改質劑B17,反應10分鐘後,以熱水去除環己烷,乾燥後得到末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物。所得到末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物重量平均分子量為60萬;數目平均分子量為34萬。
<實施例2>
實施例2是採用與實施例1相同的起始反應物和操作步驟進行聚合反應,惟不同之處在於後續改質步驟中所添加的改質劑有所不同。
首先,將800公克的環己烷加入反應槽中當作溶劑,並將反應系統的溫度維持於45℃。接著取0.64公克之2,2-雙(2-四氫呋喃基)丙烷加入反應槽中,做為微結構調整劑。然後,加入約0.05重量份的雙乙烯苯,攪拌10分鐘後,取0.08公克之正丁基鋰加入反應槽中做為聚合反應的起始劑。接著取44.7公克的苯乙烯做為乙烯基芳香烴單體單元,168.3公克的1,3-丁二烯做為共軛二烯單體單元,加入反應槽中進行聚合反應。之後加入7.46公克的1,3-丁二烯參與反應。此時取樣去除溶劑後,利用紅外線光譜儀(IR)或核磁共振儀(NMR)測量共聚物中1,2結構之含量,結果發現1,2結構在所有丁二烯結構單元中所佔比例為63重量%。此共聚物的苯乙烯結構單元約佔整體丁二烯結構單元與苯乙烯結構單元的21重量%,且丁二
烯結構單元約佔整體丁二烯結構單元與苯乙烯結構單元的79重量%。
約5分鐘後,以共軛二烯單體單元與乙烯基芳香烴單體單元的總量為100重量份計,加入0.05重量份的主要成分為1,1,3,3-tetramethyl-2-(3-trimethoxysilylpropyl)-guanidine S340(由JNC株式會社所製作,產品編號為A-Ace®S340)作為第一改質劑,反應10分鐘後,再加入0.3重量份的B17作為第二改質劑,反應10分鐘後,以熱水去除環己烷、乾燥後得到末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物。所得到末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物重量平均分子量為63萬;數目平均分子量為34.5萬。
<實施例3>
實施例3是採用與實施例1和2相同的起始反應物和操作步驟進行聚合反應,惟不同之處在於後續改質步驟中所添加的改質劑有所不同。
首先,將800公克的環己烷加入反應槽中當作溶劑,並將反應系統的溫度維持於45℃。接著取0.64公克之2,2-雙(2-四氫呋喃基)丙烷加入反應槽中,做為微結構調整劑。然後,加入約0.05重量份的雙乙烯苯,攪拌10分鐘後,取0.08公克之正丁基鋰加入反應槽中做為聚合反應的起始劑。接著取44.7公克的苯乙烯做為乙烯基芳香烴單體單元,168.3公克的1,3-丁二烯做為共軛二烯單體單元,加入反應槽中進行聚合反應。之後加入7.46公克的1,3-丁二烯參與反應。此時取樣去除溶劑後,利用紅外線光譜儀(IR)或核磁共
振儀(NMR)測量共聚物中1,2結構之含量,結果發現1,2結構在所有丁二烯結構單元中所佔比例為63重量%。此共聚物的苯乙烯結構單元約佔整體丁二烯結構單元與苯乙烯結構單元的21重量%,且丁二烯結構單元約佔整體丁二烯結構單元與苯乙烯結構單元的79重量%。
約5分鐘後,以共軛二烯單體單元與乙烯基芳香烴單體單元的總量為100重量份計,加入0.05重量份的主要成分為1,1,3,3-tetramethyl-2-(3-trimethoxysilylpropyl)-guanidine S340做為第一改質劑,反應10分鐘後,再加入0.3重量份的B18作為第二改質劑,反應10分鐘後,以熱水去除環己烷、乾燥後得到末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物。所得到末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物重量平均分子量為63萬;數目平均分子量為34.5萬。
<比較例1-3>
比較例1-3是採用與實施例2相同的起始反應物和操作步驟進行聚合反應,惟不同之處在於後續改質步驟中所使用的改質劑之種類與用量有所不同。
<製備橡膠組合物>
分別取上述實施例1至3以及比較例1至3之末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物80重量份以及高順式共軛二烯聚合物20重量份與以下物質於班柏里(Banbury)式混合機進行混練。加入白煙(40重量份)、油(10重量份)、抗氧化劑(1重量份)、碳黑(20重量份)、氧化鋅(3重量份)、硬酯酸(2重量份)混合,待溫度上升至150℃後出料,老化24小時。出料後的混膠在滾動式混合機(Roller)中添加1.8重量份之N-環已基-2-苯駢噻唑次磺醯胺(N-Cyclohexyl-2-benzothiazolesulfenamide,CBS)、1.7重量份之,3-二苯胍(1,3-Diphenylguanidine,DPG)、1.7重量份之硫進行硫化,以製得橡膠組合物。製備橡膠組合物使用之材料資訊如下:
a.白煙(Silica,7000GR,ULTRASIL EVONIK製造)
b.油(Treated Distillate Aromatic Extract,TDAE,Vivtec 500,H&R製造)
c.抗氧化劑(IRGANOX® 1076,CIBA製造)
d.碳黑(ISAF-HS N234,中國橡膠合成製造)
e.氧化鋅(ZnO,HA製造)
f.硬酯酸(TPSA1865)
g.N-環己基-2-苯並噻唑次磺醯胺(N-Cyclohexyl-2-benzothiazole sulfenamide,CBS,FLEXSYS製造)
h.二苯胍(Diphenyl guanidine,DPG,FLEXSYS製造)
i.硫(三角牌)
j.高順式共軛二烯聚合物(PR040,奇美實業製造)
<評價方式>
<0℃下的損失正切(Tanδ(0℃))測試及60℃下的損失正切(Tanδ(60℃))測試>
使用TA儀器公司製造,型號為DMA Q800的黏彈性測定裝置測定各個橡膠組合物的性質,測定模式為拉伸模式,測試頻率為20Hz,測定項目為正切(Tanδ),測定損失正切時的升溫速度為3℃/分鐘,且測定損失正切時的溫度選擇在0℃與60℃。在0℃下的損失正切越高,表示橡膠組合物的耐濕滑性越好;在60℃下的損失正切越低,表示橡膠組合物的滾動阻抗越低,應用在輪胎上時越不容易消耗運輸工具的燃料。
將只添加一種改質劑的實施例1以及比較例1所提供的末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物分別製成橡膠組合物,並進行損失正切測試,以評價使用不同種類之改質劑所製備
而成的末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物,在製成橡膠組合物之後的材料耐濕滑性與滾動阻抗特性。詳細量測結果如表4所示:
其中,Tanδ(60℃)Index的計算方式,是將比較例1所量測到的量測值,分別除以實施例1和比較例1所各別量測到的量測值,再乘以百分率(即Tanδ(60℃)Index=[比較例1的量測值/實施例1和比較例1的各別量測值]×100%)。Tanδ(60℃)Index的數值越高,表示橡膠組合物的滾動阻抗越低,應用在輪胎上時越不容易消耗運輸工具的燃料。
從表4的實驗結果可以看出,採用實施例1的末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物所製備的橡膠組合物,在60℃下的損失正切較比較例1的末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物所製備的橡膠組合物高。表示採用改質劑B17所製備而得的末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物,在製成橡膠組合物後具有較低的滾動阻抗,應用在輪胎上時較不容易消耗運輸工具的燃料。
另外,將實施例2和3以及比較例2和3所提供的末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物分別製成橡膠組合物,並進行損失正切測試,以評價使用不同改質劑所製備而成的末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物,在製成橡膠組合物之後的材料粘度、耐濕滑性與滾動阻抗特性。詳細量測結果如表5所示:
其中,Tanδ(0℃)Index的計算方式,是將實施例1和比較例2和3所各別量測到的量測值,分別除以比較例2的量測值所量測到的量測值(比較例2的量測值等於比較例3的量測值),再乘以百分率(即Tanδ(0℃)Index=[施例1和比較例1的各別量測值/比較例1的量測值]×100%)。Tanδ(0℃)Index(%)的數值越高,表示橡膠組合物的耐濕滑性越好。
Tanδ(60℃)Index的計算方式,是將比較例2所量測到的量測值(比較例2的量測值等於比較例3的量測值),分別除以實施例2和3及比較例2和3所各別量測到的量測值,再乘以百分率(即Tanδ(60℃)Index=[比較例1的量測值/實施例1至6和比較例1的各別量測值]×100%)。Tanδ(60℃)Index的數值越高,表示橡膠組合
物的滾動阻抗越低,應用在輪胎上時越不容易消耗運輸工具的燃料。
從表5的實驗結果可以看出,採用實施例2和3的末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物所製備的橡膠組合物,在0℃和60℃下的損失正切都較比較例2和3的末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物所製備的橡膠組合物還要高。表示採用第一改質劑S340分別搭配第二改質劑B17和B16所製備而得的末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物具有明顯較佳的耐濕滑性和較低的滾阻,應用在輪胎上時較不容易消耗運輸工具的燃料。
雖然本發明已以實施例揭露如上,然其並非用以限定本發明,任何所屬技術領域中具有通常知識者,在不脫離本發明的精神和範圍內,當可作些許的更動與潤飾,故本發明的保護範圍當視後附的申請專利範圍所界定者為準。
Claims (10)
- 如請求項1所述的改質的聚甲基氫矽氧烷,其中式(1)所表示的化合物是以式(1-1)所表示的化合物,
- 一種末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物(terminal-modified conjugated diene-vinyl aromatic hydrocarbon polymer)的合成方法,包括:進行一聚合步驟,將多個共軛二烯單體單元與多個乙烯基芳香烴單體單元在一有機鹼金屬化合物的存在下進行反應,以生成一具有活性端的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物;以及使該具有活性端的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物與一改質劑進行反應,以生成該末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物,其中該改質劑是由以式(1)所表示的化合物:
- 如請求項3所述的末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物的合成方法,其中式(1)所表示的化合物是由以式(1-1)所表示的化合物:
- 如請求項3項所述的末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物的合成方法,其中該聚合步驟還包括,使一多官能性乙烯基苯化合物,在該有機鹼金屬化合物的存在下,與該些共軛二烯單體單元和該些乙烯基芳香烴單體單元進行反應。
- 如請求項5所述的末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物的合成方法,其中當該些共軛二烯單體單元與該些乙烯基芳香烴單體單元的一總量為100重量份時,該多官能性乙烯基苯化合物的一用量介於0.02重量份至0.09重量份之間。
- 如請求項7所述的末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物,其中式(1)所表示的化合物是由以式(1-1)所表示的化合物:
- 一種橡膠組合物,包括:碳黑;白煙;以及如請求項7至8中任一項所述的末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物。
- 一種輪胎,包括如請求項9所述的橡膠組合物。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
TW108148749A TWI829842B (zh) | 2019-12-31 | 2019-12-31 | 改質的聚甲基氫矽氧烷和用以合成共聚物的方法及其應用 |
US17/124,588 US11655342B2 (en) | 2019-12-31 | 2020-12-17 | Modified polymethylhydrosiloxane, terminal modified conjugated diene-vinyl aromatic hydrocarbon copolymer and synthesis method for which, rubber composition and tire |
CN202011492150.0A CN113121827B (zh) | 2019-12-31 | 2020-12-17 | 改质的聚甲基氢硅氧烷、末端改质的共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物及其合成方法与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
TW108148749A TWI829842B (zh) | 2019-12-31 | 2019-12-31 | 改質的聚甲基氫矽氧烷和用以合成共聚物的方法及其應用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW202126731A TW202126731A (zh) | 2021-07-16 |
TWI829842B true TWI829842B (zh) | 2024-01-21 |
Family
ID=76545975
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW108148749A TWI829842B (zh) | 2019-12-31 | 2019-12-31 | 改質的聚甲基氫矽氧烷和用以合成共聚物的方法及其應用 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11655342B2 (zh) |
CN (1) | CN113121827B (zh) |
TW (1) | TWI829842B (zh) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102558732A (zh) * | 2010-12-31 | 2012-07-11 | 奇美实业股份有限公司 | 末端改性的共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物及其制备方法 |
CN110117365A (zh) * | 2018-02-07 | 2019-08-13 | 奇美实业股份有限公司 | 改质的聚甲基氢硅氧烷、改质的高顺式共轭二烯聚合物及其制造方法、橡胶组合物及轮胎 |
TW201934585A (zh) * | 2018-02-07 | 2019-09-01 | 奇美實業股份有限公司 | 改質的聚甲基氫矽氧烷、改質的高順式共軛二烯聚合物及其製造方法、橡膠組合物及輪胎 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI486384B (zh) * | 2012-12-28 | 2015-06-01 | Chi Mei Corp | 聚矽氧烷化合物、經改質的共軛二烯系-乙烯基芳香烴系共聚物及其製造方法 |
TWI716512B (zh) * | 2016-12-16 | 2021-01-21 | 奇美實業股份有限公司 | 末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物及其合成方法、橡膠組合物及輪胎 |
-
2019
- 2019-12-31 TW TW108148749A patent/TWI829842B/zh active
-
2020
- 2020-12-17 US US17/124,588 patent/US11655342B2/en active Active
- 2020-12-17 CN CN202011492150.0A patent/CN113121827B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102558732A (zh) * | 2010-12-31 | 2012-07-11 | 奇美实业股份有限公司 | 末端改性的共轭二烯-乙烯基芳香烃共聚物及其制备方法 |
CN110117365A (zh) * | 2018-02-07 | 2019-08-13 | 奇美实业股份有限公司 | 改质的聚甲基氢硅氧烷、改质的高顺式共轭二烯聚合物及其制造方法、橡胶组合物及轮胎 |
TW201934585A (zh) * | 2018-02-07 | 2019-09-01 | 奇美實業股份有限公司 | 改質的聚甲基氫矽氧烷、改質的高順式共軛二烯聚合物及其製造方法、橡膠組合物及輪胎 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TW202126731A (zh) | 2021-07-16 |
CN113121827A (zh) | 2021-07-16 |
CN113121827B (zh) | 2023-04-14 |
US11655342B2 (en) | 2023-05-23 |
US20210198431A1 (en) | 2021-07-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US9139721B2 (en) | Rubber composition for tire treads | |
US9416252B2 (en) | Rubber composition for tire tread | |
JP5324384B2 (ja) | 重合体、タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
US9567451B2 (en) | Rubber composition for use in tire treads | |
JP6158480B2 (ja) | ゴム組成物、ゴム組成物の製造方法 | |
JP6041530B2 (ja) | 変性ブタジエン系重合体、変性ブタジエン系重合体の製造方法、ゴム組成物、及びタイヤ | |
CN105026440A (zh) | 改性共轭二烯系聚合物及其制造方法、聚合物组合物、交联聚合物以及轮胎 | |
WO2016133029A1 (ja) | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
WO2020262371A1 (ja) | 変性ビニル芳香族系共重合体及びその製造方法、それから得られる変性共役ジエン系共重合体、その組成物、ゴム架橋物及びタイヤ部材 | |
TW201837063A (zh) | 改質共軛二烯系聚合物、聚合物組合物及橡膠組合物 | |
JP2012107141A (ja) | 空気入りタイヤ | |
JP2013082840A (ja) | 変性共役ジエン系重合体組成物、トレッド用組成物、サイドウォール用組成物及びタイヤ | |
JP6753139B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物の製造方法 | |
JP2013173893A (ja) | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
TWI673288B (zh) | 改質共軛二烯系聚合物、聚合物組合物及橡膠組合物 | |
EP3535302B1 (en) | Method of producing a modified diene-containing rubber, the rubber and a composition based thereon | |
JP2013166865A (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
TWI829842B (zh) | 改質的聚甲基氫矽氧烷和用以合成共聚物的方法及其應用 | |
TWI716512B (zh) | 末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物及其合成方法、橡膠組合物及輪胎 | |
JP6096837B2 (ja) | 共役ジエン−ビニル芳香族炭化水素共重合体 | |
TW202126712A (zh) | 末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物及其製造方法與應用 | |
JP5838760B2 (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
CN109415539B (zh) | 氨基硅烷类化合物、其制备方法以及包含所述化合物的改性共轭二烯类聚合物 | |
JP5866161B2 (ja) | 変性共役ジエン系重合体の製造方法、変性共役ジエン系重合体、変性共役ジエン系重合体組成物、及びタイヤ | |
TW202022035A (zh) | 聚合物組成物、交聯聚合物及輪胎 |