CN110114410A

CN110114410A - 含氟醚组合物、涂布液和物品

Info

Publication number: CN110114410A
Application number: CN201880005514.2A
Authority: CN
Inventors: 石关健二
Original assignee: AGC Inc
Current assignee: AGC Inc
Priority date: 2017-02-14
Filing date: 2018-02-09
Publication date: 2019-08-09
Also published as: JP2020063456A; JP7031689B2; KR102531226B1; KR20190111893A; JPWO2018151055A1; JP2022069480A; WO2018151055A1; TW201835291A; JP6652203B2; JP2024053111A; TWI765966B

Abstract

本发明提供能形成水滴滑落性优良的表面层的含氟醚组合物和涂布液、以及具有水滴滑落性优良的表面层的物品。含氟醚组合物，其为包含含氟醚化合物(A)和含氟醚化合物(B)的组合物，其中，上述化合物(A)和上述化合物(B)分别具有聚(氧基全氟亚烷基)链、在其一个末端结合的全氟烷基和由下式(I)表示的基团，在上述组合物中所含的上述化合物(A)和上述化合物(B)的组合中，上述化合物(A)具有的全氟烷基的碳数比上述化合物(B)具有的全氟烷基的碳数少，上述化合物(A)的含量相对于上述化合物(A)和上述化合物(B)的总量为30～95质量％。‑SiR_nL_3‑n(I)中，L为羟基或水解性基团，R为氢原子或1价烃基，n为0～2的整数。

Description

含氟醚组合物、涂布液和物品

技术领域

本发明涉及含氟醚组合物、涂布液和物品。

背景技术

含氟化合物呈现高润滑性和斥水斥油性等，因此被用于表面处理剂等。例如，如果使用该表面处理剂在基材的表面形成表面层，则可赋予润滑性、斥水斥油性等，容易拭去基材表面的污迹，污迹除去性得到提高。在含氟化合物中，具有在全氟烷基链的中途存在醚键(-O-)的聚(氧基全氟亚烷基)链的含氟醚化合物对油脂等污迹的除去性优良。

作为含氟醚化合物，提出了具有水解性甲硅烷基的含氟醚化合物。这样的含氟醚化合物在要求长期维持即使用手指反复摩擦斥水斥油性也不易降低的性能(耐摩擦性)和通过擦拭能够容易地除去附着于表面的指纹的性能(指纹污迹除去性)的用途中，例如用作构成触摸面板的手指接触面的部件的表面处理剂。

作为含氟醚化合物，提出了例如下述的含氟醚化合物。

一种含氟醚化合物，其以具有1～3个基团(α)和1～3个基团(β)的聚(氧基全氟亚烷基)作为单元，其中基团(α)由碳数1～2的氧基全氟亚烷基的至少一种构成，基团(β)由碳数3～6的氧基全氟亚烷基的至少一种构成，上述含氟醚化合物具有2个以上的上述单元连接而成的聚(氧基全氟亚烷基)链，并且在该聚(氧基全氟亚烷基)链的至少一个末端通过连接基团具有水解性甲硅烷基(专利文献1)。

此外，专利文献1中还公开了包含95质量％以上的上述含氟醚化合物的组合物、及包含2种的上述含氟醚化合物的混合物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第2013/121984号

发明内容

发明所要解决的技术问题

然而，本发明人发现，由专利文献1中记载的含氟醚化合物、组合物或混合物形成的表面层的水滴滑落性不足够。水滴滑落性是指在倾斜面上水滴容易滑落(滚落角小、或/和滑落速度快)的性质。

本发明的目的是提供能形成水滴滑落性优良的表面层的含氟醚组合物和涂布液、以及具有水滴滑落性优良的表面层的物品。

解决技术问题所采用的技术方案

本发明提供具有下述的[1]～[15]的构成的含氟醚组合物、涂布液和物品。

[1]一种含氟醚组合物，其为包含含氟醚化合物(A)和含氟醚化合物(B)的组合物，其特征是：

所述含氟醚化合物(A)和所述含氟醚化合物(B)分别具有聚(氧基全氟亚烷基)链、在其一个末端结合的全氟烷基和由下式(I)表示的基团，

在所述组合物中所含的所述含氟醚化合物(A)和所述含氟醚化合物(B)的组合中，含氟醚化合物(A)具有的全氟烷基的碳数比含氟醚化合物(B)具有的全氟烷基的碳数少，

所述含氟醚化合物(A)的含量相对于所述含氟醚化合物(A)和所述含氟醚化合物(B)的总量为30～95质量％，

-SiR_nL_3-n……(I)

其中，L是羟基或水解性基团，

R是氢原子或1价烃基，

n是0～2的整数，

n是0或1时，(3-n)个L可以相同也可不同，

n是2时，n个R可以相同也可不同，

所述含氟醚化合物(A)和所述含氟醚化合物(B)分别具有的所述由式(I)表示的基团可以相同也可不同。

[2]如[1]所述的含氟醚组合物，其中，上述含氟醚化合物(A)具有的全氟烷基的碳数为1～19，上述含氟醚化合物(B)具有的全氟烷基的碳数为2～20。

[3]如[1]或[2]所述的含氟醚组合物，其中，上述含氟醚化合物(A)具有的全氟烷基的碳数为1，上述含氟醚化合物(B)具有的全氟烷基的碳数为2或3；或者上述含氟醚化合物(A)具有的全氟烷基的碳数为2，上述含氟醚化合物(B)具有的全氟烷基的碳数为3。

[4]如[1]～[3]中任一项所述的含氟醚组合物，其中，上述含氟醚化合物(A)和上述含氟醚化合物(B)分别具有的上述由式(I)表示的基团的数量为1～3个。

[5]如[1]～[4]中任一项所述的含氟醚组合物，其中，上述含氟醚化合物(A)和上述含氟醚化合物(B)分别具有的聚(氧基全氟亚烷基)链的数量为1～3个。

[6]如[1]所述的含氟醚组合物，其中，上述含氟醚化合物(A)和上述含氟醚化合物(B)均为由下式(A/B)表示的含氟醚化合物，且在上述组合物中所含的上述含氟醚化合物(A)和上述含氟醚化合物(B)的组合中，含氟醚化合物(A)中的R^f的碳数比含氟醚化合物(B)中的R^f的碳数少，

[R^f-O-Q-R^PF-]_rZ[-SiR_nL_3-n]_s……(A/B)

其中，R^f是全氟烷基，当r在2以上时，r个全氟烷基是相同的全氟烷基，

Q是单键、包含1个以上的氢原子的氧基氟代亚烷基、或2～5个的该氧基氟代亚烷基结合而成的聚氧基氟代亚烷基，构成该基团的氧基氟代亚烷基可以全部相同也可不同，

R^PF是聚(氧基全氟亚烷基)链，

Z是(r+s)价的连接基团，

-SiR_nL_3-n是由上述式(I)表示的基团，当s在2以上时，s个的由式(I)表示的基团是相同的基团，

r和s分别是1以上的整数，r+s在8以下。

[7]如[6]所述的含氟醚组合物，其中，上述r是1～3。

[8]如[6]或[7]所述的含氟醚组合物，其中，上述s是1～3。

[9]一种含氟醚组合物，其特征是，包含由下式(A1)表示的含氟醚化合物(A1)和由下式(B1)表示的含氟醚化合物(B1)，上述含氟醚化合物(A1)的含量相对于上述含氟醚化合物(A1)和上述含氟醚化合物(B1)的总量为30～95质量％，

[R^fa-O-Q^a-R^PFa-]_r1Z^a[-SiR^a _n1L^a _3-n1]_s1……(A1)

[R^fb-O-Q^b-R^PFb-]_r2Z^b[-SiR^b _n2L^b _3-n2]_s2……(B1)

其中，R^fa和R^fb是全氟烷基，R^fa的碳数比R^fb的碳数少，

Q^a和Q^b是单键、包含1个以上的氢原子的氧基氟代亚烷基、或2～5个的该氧基氟代亚烷基结合而成的聚氧基氟代亚烷基，构成该基团的氧基氟代亚烷基可以全部相同也可不同，

R^PFa和R^PFb是聚(氧基全氟亚烷基)链，

Z^a是(r1+s1)价连接基团，

Z^b是(r2+s2)价连接基团，

L^a和L^b是羟基或水解性基团，

R^a和R^b是氢原子或1价烃基，

n1和n2是0～2的整数，

n1为0或1时的(3-n1)个L^a、n2为0或1时的(3-n)个L^b分别可以相同也可不同，

n1为2时n1个R^a、n2为2时n2个R^b分别可以相同也可不同，

r1和r2是1以上的整数，r1为2以上时r1个R^fa、Q^a和R^PFa分别可以相同也可不同，r2为2以上时r2个R^fb、Q^b和R^PFb分别可以相同也可不同，

s1和s2是1以上的整数，s1为2以上时s1个[-SiR^a _n1L^a _3-n1]可以相同也可不同，s2为2以上时s2个[-SiR^b _n2L^b _3-n2]可以相同也可不同。

[10]如[9]所述的含氟醚组合物，其中，上述式(A1)中的r1为2以上时，r1个R^fa相同。

[11]如[9]或[10]所述的含氟醚组合物，其中，上述式(A2)中的r2为2以上时，r2个R^fb相同。

[12]如[9]～[11]中任一项所述的含氟醚组合物，其中，上述式(A1)中的R^fa的碳数为1～19，上述式(B1)中的R^fb的碳数为2～20。

[13]如[9]～[12]中任一项所述的含氟醚组合物，其中，上述式(A1)中的R^fa的碳数为1，上述式(B1)中的R^fb的碳数为2或3；或者上述式(A1)中的R^fa的碳数为2，上述式(B1)中的R^fb的碳数为3。

[14]一种涂布液，其特征是，包含上述[1]～[13]中任一项所述的含氟醚组合物和液态介质。

[15]一种物品，其特征是，具有由上述[1]～[13]中任一项所述的含氟醚组合物形成的表面层。

发明效果

根据本发明的含氟醚组合物和涂布液，能形成水滴滑落性优良的表面层。

本发明的物品具有水滴滑落性优良的表面层。

具体实施方式

本说明书中，将式(1)所示的化合物记为化合物(1)，将式(I)所示的基团记为基团(I)。其他式所示的化合物或基团也同样如此记载。

氧基全氟亚烷基的化学式以其氧原子位于全氟亚烷基的右侧的方式表示。

“表面层”是指在基材的表面形成的层。

〔含氟醚组合物〕

本发明的含氟醚组合物(以下也记为“本组合物”)包含含氟醚化合物(A)(以下也记为“化合物(A)”)和含氟醚化合物(B)(以下也记为“化合物(B)”)。本组合物如下所述，不含液态介质。本组合物可以由化合物(A)和化合物(B)构成，还可以如下所述包含除化合物(A)和化合物(B)以外的其他含氟醚化合物、或除化合物(A)、化合物(B)和其他含氟醚化合物以外的杂质。

化合物(A)和化合物(B)分别具有聚(氧基全氟亚烷基)链(以下也记为“R^PF链”)、在其一个末端结合的全氟烷基(以下也记为“R^f基”)和下式(I)所示的基团(以下也记为“基团(I)”)。

-SiR_nL_3-n……(I)

其中，L是羟基或水解性基团，

R是氢原子或1价烃基，

n是0～2的整数，

n是0或1时，(3-n)个L可以相同也可不同，

n是2时，n个R可以相同也可不同。

化合物(A)具有的R^f基的碳数比化合物(B)具有的R^f基的碳数少。即，本组合物作为具有R^PF链、R^f基和基团(I)的含氟醚化合物，包含R^f基的碳数不同的2种。藉此，表面层的水滴滑落性优良。

化合物(A)和化合物(B)各自具有的R^PF链和基团(I)分别可以相同也可不同。

(R^f基)

从表面层的润滑性和耐摩擦性更优良的角度考虑，R^f基的碳数优选为1～20，更优选1～10，进一步优选1～6，特别优选1～3。

因此，优选化合物(A)具有的R^f基的碳数为1～19、化合物(B)具有的R^f基的碳数为2～20，更优选化合物(A)具有的R^f基的碳数为1～9、化合物(B)具有的R^f基的碳数为2～10，进一步优选化合物(A)具有的R^f基的碳数为1～5、化合物(B)具有的R^f基的碳数为2～6，特别优选化合物(A)具有的R^f基的碳数为1、化合物(B)具有的R^f基的碳数为2或3，或者化合物(A)具有的R^f基的碳数为2、化合物(B)具有的R^f基的碳数为3。

R^f基可以是支链状，也可以是直链状，优选直链状。作为R^f基，可例举例如CF₃-、CF₃CF₂-、CF₃CF₂CF₂-等，特别优选CF₃-、CF₃CF₂-。

化合物(A)具有的R^f基的数量与R^PF链的数量相同。化合物(A)具有2个以上的R^f基的情况下，各R^f基可以是全部相同的基团也可以是不同的基团，优选是相同的基团。

同样地，化合物(B)具有的R^f基的数量与R^PF链的数量相同。化合物(B)具有2个以上的R^f基的情况下，各R^f基可以是全部相同的基团也可以是不同的基团，优选是相同的基团。

其中，化合物(A)具有的R^f基中的碳数最多的R^f基的碳数比化合物(B)具有的R^f基中的碳数最少的R^f基的碳数少。

作为R^f基的组合，优选化合物(A)具有的R^f基是CF₃-、化合物(B)具有的R^f基是CF₃CF₂-的组合，化合物(A)具有的R^f基是CF₃-、化合物(B)具有的R^f基是CF₃CF₂CF₂-的组合，化合物(A)具有的R^f基是CF₃CF₂-、化合物(B)具有的R^f基是CF₃CF₂CF₂-的组合，特别优选化合物(A)具有的R^f基是CF₃-、化合物(B)具有的R^f基是CF₃CF₂-的组合。

R^f基典型地是通过连接基团结合于R^PF链的一个末端。

作为连接基团，优选基团(II)。即，优选在化合物(A)和化合物(B)的各自的R^PF链的一个末端通过基团(II)结合有R^f基。其中，基团(II)的左侧与R^f基结合。

-O-Q-……(II)

其中，Q是单键、包含1个以上的氢原子的氧基氟代亚烷基、或2～5个(优选2～4个)氧基氟代亚烷基结合而成的聚氧基氟代亚烷基。构成该基团的氧基氟代亚烷基可以全部相同也可不同。

通过使Q为具有氢原子的氧基氟代亚烷基或2～5个氧基氟代亚烷基结合而成的聚氧基氟代亚烷基，从而化合物(A)和化合物(B)在液态介质中的溶解性提高。因此，由于在涂布液中化合物(A)和化合物(B)不易凝聚，并且在涂布至基材的表面之后，在干燥过程中化合物(A)和化合物(B)不易凝聚，因此表面层的外观更加优良。

Q中的氧基氟代亚烷基的碳数优选为2～6，更优选2～4，特别优选2或3。

从表面层的外观优良的角度考虑，氧基氟代亚烷基中的氢原子数在1个以上，优选在2个以上，特别优选在3个以上。从表面层的斥水斥油性更优良的角度考虑，氧基氟代亚烷基中的氢原子数优选在(Q的碳数)×2个以下，特别优选在(Q的碳数)个以下。

氧基氟代亚烷基可以是不具有分支结构的氧基氟代亚烷基，也可以是具有分支结构的氧基氟代亚烷基。从表面层的耐磨耗性和润滑性更优良的角度考虑，优选不具有分支结构的氧基氟代亚烷基。

在2～5个氧基氟代亚烷基结合而成的基团中，2～5个氧基氟代亚烷基可以相同也可不同。

作为Q，从容易制造化合物(A)和化合物(B)的角度考虑，优选单键、或选自-CHFCF₂OCH₂CF₂O-、-CF₂CHFCF₂OCH₂CF₂O-、-CF₂CF₂CHFCF₂OCH₂CF₂O-、-CF₂CF₂OCHFCF₂OCH₂CF₂O-、-CF₂CF₂OCF₂CF₂OCHFCF₂OCH₂CF₂O-、-CF₂CH₂OCH₂CF₂O-和-CF₂CF₂OCF₂CH₂OCH₂CF₂O-的基团(其中，左侧与O结合)。

(R^PF链)

作为R^PF链，可例举例如由下式(1)表示的R^PF链。

(R^FO)_m1……(1)

其中，R^F是全氟亚烷基，

m1是2～200的整数，

(R^FO)_m1可以由碳数不同的2种以上的R^FO构成。

从表面层的耐摩擦性和指纹除去性更优良的角度考虑，R^F的碳数优选为1～6个，更优选1～4个，从表面层的润滑性更优良的角度考虑，R^F的碳数特别优选为1～2个，从表面层的耐摩擦性更优良的角度考虑，特别优选碳数3～4个的全氟亚烷基。

R^F可以是分支状或直链状，从表面层的耐摩擦性和润滑性更优良的角度考虑，优选直链状。

m1是2～200的整数，优选为5～150的整数，特别优选10～80的整数。m1如果在上述范围的下限值以上，则表面层的斥水斥油性优良。m1如果在上述范围的上限值以下，则表面层的耐摩擦性优良。即，如果化合物(A)和化合物(B)的数均分子量过大，则每单位分子量中存在的基团(I)的数量减少，耐摩擦性降低。

(R^FO)_m1中存在碳数不同的2种以上的R^FO的情况下，各R^FO的结合顺序没有限定。例如，存在2种R^FO的情况下，2种R^FO可以无规配置、交替配置、嵌段配置。

作为(R^FO)_m1，从表面层的耐摩擦性、指纹污迹除去性、润滑性更优良的角度考虑，优选{(CF₂O)_m11(CF₂CF₂O)_m12}、(CF₂CF₂O)_m13、(CF₂CF₂CF₂O)_m14、(CF₂CF₂O-CF₂CF₂CF₂CF₂O)_m15，更优选{(CF₂O)_m11(CF₂CF₂O)_m12}、(CF₂CF₂O-CF₂CF₂CF₂CF₂O)_m15，特别优选(CF₂CF₂O-CF₂CF₂CF₂CF₂O)_m15。

其中，m11是1以上的整数，m12是1以上的整数，(m11+m12)是2～200的整数，m11个的CF₂O和m12个的CF₂CF₂O的结合顺序无限定。m13和m14分别是2～200的整数，m15是1～100的整数。m15优选为2～100的整数。

化合物(A)、化合物(B)分别具有的R^PF链可以是1个，也可以是2个以上。从耐摩擦性的角度考虑，优选1～3个，特别优选1～2个。通过使R^PF链的数量及R^f基的数量在1以上，表面层的水滴滑落性、斥水斥油性、耐久性、指纹污迹除去性、润滑性优良。R^PF链的数量如果在上述范围的上限值以下，则表面层的外观优良。

化合物(A)、化合物(B)具有2个以上的R^PF链的情况下，各R^PF链可以相同也可不同。

(基团(I))

基团(I)中，L是羟基或水解性基团。

水解性基团是通过水解反应形成羟基的基团。即，L是水解性基团的情况下，基团(I)的Si-L通过水解反应而变为硅烷醇基(Si-OH)。

作为水解性基团，可例举烷氧基、卤原子、酰基、异氰酸酯基(-NCO)等。作为烷氧基，优选碳数1～4的烷氧基。

作为L，从容易制造化合物(A)、化合物(B)的角度考虑，优选碳数1～4的烷氧基或卤原子。作为卤原子，特别优选氯原子。作为L，从涂布时逸气(日文：アウトガス)少、化合物(A)、化合物(B)的保存稳定性优良的角度考虑，优选碳数1～4的烷氧基，在化合物(A)、化合物(B)需要具有长期的保存稳定性的情况下，特别优选乙氧基，在使涂布后的反应时间为短时间的情况下，特别优选甲氧基。

R是氢原子或1价烃基。

作为1价烃基，可例举烷基、环烷基等饱和烃基、烯丙基等链烯基等，优选饱和烃基。

从化合物(A)、化合物(B)容易制造的角度考虑，1价烃基的碳数优选为1～6，更优选1～3，特别优选1～2。

n优选为0或1，特别优选为0。通过在1个基团(I)中存在多个L，从而与基材的粘接性变得更牢固，表面层的耐久性更优良。

n是0或1时，(3-n)个L可以相同也可不同，例如，可以是一部分L为水解性基团、其余的L为羟基。

作为基团(I)，优选Si(OCH₃)₃、SiCH₃(OCH₃)₂、Si(OCH₂CH₃)₃、SiCl₃、Si(OCOCH₃)₃、Si(NCO)₃。从工业制造上的操作容易度的角度考虑，特别优选Si(OCH₃)₃。

化合物(A)、化合物(B)分别具有的基团(I)可以是1个，也可以是2个以上。从表面层的水滴滑落性更优良的角度考虑，优选1～3个，从表面层的耐摩擦性更优良的角度考虑，特别优选2个或3个。

在化合物(A)、化合物(B)具有2个以上的基团(I)的情况下，各基团(I)可以是全部相同的基团也可以是不同的基团。从容易制造化合物(A)的角度考虑，优选是全部相同的基团。

化合物(A)、化合物(B)各自的数均分子量(Mn)优选为2000～20000，更优选2500～15000，特别优选3000～10000。如果数均分子量在上述范围内，则耐摩擦性优良。

数均分子量(Mn)可根据下述的实施例中记载的测定方法进行测定。

在通过干法涂布法形成表面层的情况下，优选化合物(A)的数均分子量(Mn)与化合物(B)的数均分子量(Mn)之差小。干法涂布法的情况下，存在分子量越小的化合物越先蒸发而蒸镀在基材上的倾向。数均分子量(Mn)之差越小，则在所形成的表面层中越不易发生化合物(A)和化合物(B)的分布不均。

化合物(A)的数均分子量(Mn)与化合物(B)的数均分子量(Mn)之差优选在2000以下，特别优选在1000以下。

在通过湿法涂布法形成表面层的情况下，即使化合物(A)的数均分子量(Mn)与化合物(B)的数均分子量(Mn)之间存在差值，在所形成的表面层上也不易发生化合物(A)和化合物(B)的分布不均，因此对它们的差值无特别限定。

关于干法涂布法、湿法涂布法，在下面详细说明。

化合物(A)、化合物(B)分别只要具有R^PF链、R^f基和基团(I)，就无特别限定。例如可以从以下的文献中所记载的含氟醚化合物或市售的含氟醚化合物等公知的含氟醚化合物中适当地选择。

日本专利特开2013-91047号公报、日本专利特开2014-80473号公报、国际公开第2013/042732号、国际公开第2013/042733号、国际公开第2013/121984号、国际公开第2013/121985号、国际公开第2013/121986号、国际公开第2014/163004号、国际公开第2014/175124号、国际公开第2015/087902号、日本专利特开2013-227279号公报、日本专利特开2013-241569号公报、日本专利特开2013-256643号公报、日本专利特开2014-15609号公报、日本专利特开2014-37548号公报、日本专利特开2014-65884号公报、日本专利特开2014-210258号公报、日本专利特开2014-218639号公报、日本专利特开2015-200884号公报、日本专利特开2015-221888号公报、国际公开第2013/146112号、国际公开第2013/187432号、国际公开第2014/069592号、国际公开第2015/099085号、国际公开第2015/166760号、日本专利特开2013-144726号公报、日本专利特开2014-77836号公报、日本专利特开2013-117012号公报、日本专利特开2014-214194号公报、日本专利特开2014-198822号公报、日本专利特开2015-129230号公报、日本专利特开2015-196723号公报、日本专利特开2015-13983号公报、日本专利特开2015-199915号公报、日本专利特开2015-199906号公报等。

作为具有R^PF链、R^f基和基团(I)、且R^f基是CF₃-的含氟醚化合物的例子，可例举大金工业株式会社制的OPTOOL(注册商标)UD509、信越化学工业株式会社制的KY-178、KY-185、KY-1900等。

作为具有R^PF链、R^f基和基团(I)、且R^f基是CF₃CF₂CF₂-的含氟醚化合物的例子，可例举大金工业株式会社制的OPTOOL DSX、AES、东丽道康宁株式会社制的DOW CORNING(注册商标)2634COATING、信越化学工业株式会社制的KY-108等。

本组合物可以包含它们中的R^f基是CF₃-的含氟醚化合物作为化合物(A)、R^f基是CF₃CF₂CF₂-的含氟醚化合物作为化合物(B)。

本组合物中，化合物(A)、化合物(B)分别可以是由1种化合物构成的单一化合物，也可以是由2种以上的化合物构成的混合物。

在本说明书中，除了聚(氧基全氟亚烷基)链中的氧基全氟亚烷基的重复数的数量具有分布以外的同一化合物组的含氟醚化合物视为单一化合物。例如，在R^PF链是{(CF₂O)_m11(R^f2O)_m12}的化合物的情况下，除m11和m12具有分布以外的同一化合物组视为作为单一化合物的含氟醚化合物。

作为化合物(A)和化合物(B)，均优选由下式(A/B)表示的含氟醚化合物。

下式(A/B)中的R^f表示上述R^f基，本组合物中所含的化合物(A)和化合物(B)的组合中，化合物(A)中的R^f的碳数比化合物(B)中的R^f的碳数少。此外，R^PF表示上述R^PF链，Q和SiR_nL_3-n与上述的Q和SiR_nL_3-n相同。

[R^f-O-Q-R^PF-]_rZ[-SiR_nL_3-n]_s……(A/B)

R^PF是聚(氧基全氟亚烷基)链，

Z是(r+s)价连接基团，

r和s分别是1以上的整数，r+s在8以下。

上述r表示上述R^PF链的数量、进一步表示R^f基的数量，是1以上的整数。如上所述，从耐摩擦性的角度考虑，r优选为1～3，特别优选1～2。

如上所述，从表面层的水滴滑落性更优良的角度考虑，上述s表示基团(I)的数量优选为1～3，从表面层的耐摩擦性更优良的角度考虑，上述s表示基团(I)的数量特别优选为2或3。

此外，从上述角度考虑，r+s优选为2～6，特别优选3～5。

作为(r+s)价连接基团的Z，优选后述的由Z^a、Z^b表示的连接基团，可例举例如取代或无取代的烃基、在取代或无取代的烃基的碳－碳原子间或/和末端具有烃基以外的基团或原子的基团、有机聚硅氧烷基等。优选的Z是与下述的优选的Z^a或Z^b相同的连接基团。

<优选形态>

作为本组合物的优选的一种形态，可例举化合物(A)是由下式(A1)表示的含氟醚化合物(A1)(以下也记为“化合物(A1)”)、化合物(B)是由下式(B1)表示的含氟醚化合物(B1)(以下也记为“化合物(B1)”)的形态。即，本形态的组合物包含化合物(A1)和化合物(B1)，化合物(A1)的含量相对于化合物(A1)和化合物(B1)的总量为30～95质量％。

[R^fa-O-Q^a-R^PFa-]_r1Z^a[-SiR^a _n1L^a _3-n1]_s1……(A1)

[R^fb-O-Q^b-R^PFb-]_r2Z^b[-SiR^b _n2L^b _3-n2]_s2……(B1)

其中，R^fa和R^fb是R^f基，R^fa的碳数比R^fb的碳数少，

R^PFa和R^PFb是R^PF链，

Z^a是(r1+s1)价连接基团，

Z^b是(r2+s2)价连接基团，

L^a和L^b是羟基或水解性基团，

R^a和R^b是氢原子或1价烃基，

n1和n2是0～2的整数，

n1为2时n1个R^a、n2为2时n2个R^b分别可以相同也可不同，

R^f基与上述同样，优选的形态也同样。

r1为2以上时r1个R^fa的碳数优选相同，从容易制造的角度考虑，优选是相同的基团，即、碳数相同且化学结构也相同的基团。碳数相同且化学结构相同的基团是指例如当r1为2时，2个R^fa是CF₃CF₂CF₂-(不是2个R^fa的碳数虽相同但化学结构不同的CF₃CF₂CF₂-、CF₃CF(CF₃)-的组合)。

r2为2以上时r2个R^fb的碳数优选相同，从容易制造的角度考虑，优选是相同的基团，即、碳数相同且化学结构也相同的基团。

在本形态中，从表面层的润滑性和耐摩擦性更优良的角度考虑，优选R^fa的碳数为1～19、R^fb的碳数为2～20，更优选R^fa的碳数为1～9、R^fb的碳数为2～10，进一步优选R^fa的碳数为1～5、R^fb的碳数为2～6，特别优选R^fa的碳数为1、R^fb的碳数为2或3，或者R^fa的碳数为2、R^fb的碳数为3。

Q^a和Q^b与上述基团(II)中的Q相同，优选形态也相同。

R^PFa和R^PFb的R^PF链与上述相同，优选形态也相同。

L^a和L^b与上述基团(I)中的L相同，优选形态也相同。

R^a和R^b与上述基团(I)中的R相同，优选形态也相同。

n1和n2与上述基团(I)中的n相同，优选形态也相同。

r1和r2的优选值与化合物(A)、化合物(B)具有的R^PF链的优选数相同。即，从耐摩擦性的角度考虑，r1和r2优选为1～3，特别优选1～2。

s1和s2的优选值与化合物(A)、化合物(B)具有的基团(I)的优选数相同。即，从表面层的水滴滑落性优良的角度考虑，s1和s2优选为1～3，特别优选2～3。

作为Z^a，可例举例如(r1+s1)价的取代或无取代的烃基、在取代或无取代的烃基的碳-碳原子间或/和末端具有烃基以外的基团或原子的(r1+s1)价的基团、(r1+s1)价的有机聚硅氧烷基等。

作为Z^b，可例举除价数是(r2+s2)价以外，与Z^a相同的基团。

作为无取代的烃基，可例举例如直链状或分支状的饱和烃基、芳香族烃环式基(例如从苯环、萘环等芳香族烃环除去(a+b)个氢原子后的基团)、由直链状或分支状的饱和烃基和芳香族烃环式基的组合构成的基团(例如在上述芳香族烃环式基上结合作为取代基的烷基而得的基团、在上述饱和烃基的碳原子间或/和末端具有亚苯基等亚芳基的基团等)、由2个以上的芳香族烃环式基的组合构成的基团等。其中，优选直链状或分支状的饱和烃基。

取代的烃基是烃基的氢原子的一部分或全部被取代基取代而得的基团。作为取代基，可例举例如羟基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤原子、氨基、硝基、氰基、氨基羰基等。

作为在烃基的碳-碳原子间或/和末端具有的烃基以外的基团或原子，可例举例如醚性氧原子(-O-)、硫醚性硫原子(-S-)、氮原子(-N＜)、硅原子(＞Si＜)、碳原子(＞C＜)、-N(R¹⁵)-、-C(O)N(R¹⁵)-、-OC(O)N(R¹⁵)-、-Si(R¹⁶)(R¹⁷)-、有机聚硅氧烷基、-C(O)-、-C(O)-O-、-C(O)-S-等。其中，R¹⁵是氢原子、烷基或苯基，R¹⁶～R¹⁷分别独立地为烷基或苯基。

有机聚硅氧烷基可以是直链状，或分支链状，或环状。

<化合物(A1)的优选形态>

作为化合物(A1)，从表面层的耐摩擦性和指纹污迹除去性更优良的角度考虑，优选以下的选自化合物(A11)、化合物(A12)和化合物(A13)的至少1种。

[化合物(A11)]

化合物(A11)由下式(A11)表示。

R^fa-O-Q^a-R^PFa-Q^32a-[C(O)N(R^33a)]_p1-R^34a-C[-R^35a-SiR^a _n1L^a _3-n1]₃……(A11)

其中，R^fa、Q^a、R^PFa、R^a、L^a和n1分别具有与上述相同的定义，

Q^32a是氟代亚烷基或在碳数2以上的氟代亚烷基的碳－碳原子间具有醚性氧原子的基团，

R^33a是氢原子或烷基，

p1是0或1，

R^34a是单键、亚烷基、在亚烷基的末端(是与C[-R^35a-SiR^a _n1L^a _3-n1]₃结合侧的末端)具有醚性氧原子的基团、在碳数2以上的亚烷基的碳-碳原子间具有醚性氧原子的基团、或在碳数2以上的亚烷基的末端(是与C[-R^35a-SiR^a _n1L^a _3-n1]₃结合侧的末端)和碳-碳原子间具有醚性氧原子的基团，

R^35a是亚烷基、在亚烷基的末端(其中，与Si结合侧的末端除外)具有醚性氧原子的基团、或在碳数2以上的亚烷基的碳-碳原子间具有醚性氧原子的基团，

3个[-R^35a-SiR^a _n1L^a _3-n1]可以相同也可不同。

化合物(A11)是上述的式(A1)中，r1为1、s1为3、Z为-Q^32a-[C(O)N(R^33a)]_p1-R^34a-C[-R^35a-]₃的化合物。

Q^32a中，作为氟代亚烷基，优选全氟亚烷基、或包含1个以上的氢原子的氟代亚烷基。因此，作为Q^32a，优选全氟亚烷基、包含1个以上的氢原子的氟代亚烷基、在碳数2以上的全氟亚烷基的碳-碳原子间具有醚性氧原子的基团、或在包含1个以上的氢原子的碳数2以上的氟代亚烷基的碳-碳原子间具有醚性氧原子的基团。

在p1为0的情况下，作为Q^32a，优选为全氟亚烷基，全氟亚烷基优选不具有分支结构。如果Q^32a是不具有分支结构的全氟亚烷基，则表面层的耐摩擦性和润滑性更优良。

在p1为0的情况下，在R^PFa为{(CF₂O)_m11(CF₂CF₂O)_m12}或(CF₂CF₂O)_m13时，Q^32a典型地是碳数1的全氟亚烷基，在R^PFa为(CF₂CF₂CF₂O)_m14时，Q^32a典型地是碳数2的全氟亚烷基，在R^PFa为(CF₂CF₂O-CF₂CF₂CF₂CF₂O)_m15时，Q^32a典型地是碳数3的直链的全氟亚烷基。

在p1为1的情况下，作为Q^32a，可例举下述的基团。

(i)全氟亚烷基。

(ii)在与R^PFa结合侧具有-R^FCH₂O-(其中，R^F为全氟亚烷基)、在与C(O)N(R³³)结合侧具有包含1个以上的氢原子的氟代亚烷基(在碳-碳原子间可以具有醚性氧原子)的基团。

作为(ii)的Q^32a，从容易制造化合物(A11)的角度考虑，优选下述的基团。

-R^FCH₂O-CF₂CHFOCF₂CF₂CF₂-、-R^FCH₂O-CF₂CHFCF₂OCF₂CF₂-、-R^FCH₂O-CF₂CHFCF₂OCF₂CF₂CF₂-、-R^FCH₂O-CF₂CHFOCF₂CF₂CF₂OCF₂CF₂-。

若利用Q^32a不具有分支结构的化合物(A11)，则能够形成耐久性和润滑性优良的表面层。

在[C(O)N(R^33a)]_p1基中的p1为0和1的情况下，含氟醚化合物的特性几乎不发生变化。当p为1时具有酰胺键，但由于在Q^32a的与[C(O)N(R^33a)]结合侧的末端的碳原子结合至少1个的氟原子，因此酰胺键的极性变小，表面层的斥水斥油性不易降低。能够从容易制造的角度来选择p1为1或0。

作为[C(O)N(R^33a)]_p1基中的R^33a，从容易制造化合物(A11)的角度考虑，优选氢原子。

在R^33a为烷基的情况下、作为烷基，优选碳数1～4的烷基。

当p1为0时，作为R^34a，从容易制造化合物(A11)的角度考虑，优选选自单键、-CH₂O-、-CH₂OCH₂-、-CH₂OCH₂CH₂O-和-CH₂OCH₂CH₂OCH₂-的基团(其中，左侧与Q^32a结合)。

当p1为1时，作为R^34a，从容易制造化合物(A11)的角度考虑，优选选自单键、-CH₂-和-CH₂CH₂-的基团。

作为R^35a，从容易制造化合物(A11)的角度考虑，优选选自-CH₂CH₂-、-CH₂CH₂CH₂-、-CH₂OCH₂CH₂CH₂-、-OCH₂CH₂CH₂-的基团(其中，右侧与Si结合)。

作为R^35a，从表面层的耐光性优良的角度考虑，特别优选不具有醚性氧原子的基团。对于在室外使用的触摸面板(自动售货机、指示板等的电子标识)、车载触摸面板等，要求斥水斥油层具有耐光性。

化合物(A11)中的3个R^35a可以相同也可不同。

作为化合物(A11)，可例举例如下式的化合物。从在工业上容易制造、容易操作、表面层的斥水斥油性、耐摩擦性、指纹污迹除去性、润滑性和外观更为优良的角度考虑，优选该化合物。

[化1]

其中，这些式中的W是R^fa-O-Q^a-R^PFa-。W的优选形态是将上述优选的R^fa、Q^a和R^PFa组合而得的形态。Q^32a的优选范围如上所述。

[化合物(A12)]

化合物(A12)由下式(A12)表示。

R^fa-O-Q^a-R^PFa-R^42a-R^43a-N[-R^44a-SiR^a _n1L^a _3-n1]₂……(A12)

R^42a是全氟亚烷基，

R^43a是单键、亚烷基、在亚烷基的末端(其中，与N结合侧的末端除外)具有醚性氧原子或-NH-的基团、在碳数2以上的亚烷基的碳-碳原子间具有醚性氧原子或-NH-的基团、或在碳数2以上的亚烷基的末端(其中，与N结合侧的末端除外)和碳-碳原子间具有醚性氧原子或-NH-的基团，

R^44a是亚烷基、或在碳数2以上的亚烷基的碳-碳原子间具有醚性氧原子或-NH-的基团，

2个[-R^44a-SiR^a _n1L^a _3-n1]可以相同也可不同。

化合物(A12)是在上述的(A1)中，r1为1、s1为2、Z为-R^42a-R^43a-N[-R^44a-]₂的化合物。

R^42a优选是不具有分支结构的全氟亚烷基。如果R^42a是不具有分支结构的全氟亚烷基，则表面层的耐摩擦性和润滑性更优良。

在R^PFa为{(CF₂O)_m11(CF₂CF₂O)_m12}或(CF₂CF₂O)_m13时，R^42a典型地是碳数1的全氟亚烷基，在R^PFa为(CF₂CF₂CF₂O)_m14时，R^42a典型地是碳数2的全氟亚烷基，在R^PFa为(CF₂CF₂O-CF₂CF₂CF₂CF₂O)_m15时，R^42a典型地是碳数3的直链全氟亚烷基。

作为R^43a，从容易制造化合物(A12)的角度考虑，优选选自-CH₂-、-CH₂CH₂-、-CH₂CH₂CH₂-、-CH₂OCH₂CH₂-和-CH₂NHCH₂CH₂-的基团(其中，左侧与R^42a结合)。

R^43a不具有极性高且耐化学品性和耐光性不充分的酯键，因此表面层的初期的斥水性、耐化学品性和耐光性优良。

作为R^44a，从容易制造化合物(A12)的角度考虑，优选-CH₂CH₂CH₂-或-CH₂CH₂OCH₂CH₂CH₂-(其中，右侧与Si结合)。

R^44a不具有极性高且耐化学品性和耐光性不充分的酯键，因此表面层的初期的斥水性、耐化学品性和耐光性优良。

作为R^44a，从表面层的耐光性优良的角度考虑，特别优选不具有醚性氧原子的基团。

化合物(A12)中的2个R^44a可为相同的基团，也可为不同的基团。

作为化合物(A12)，可例举例如下式的化合物。从工业上容易制造、容易操作、斥水斥油性、耐摩擦性、指纹污迹除去性、润滑性、耐化学品性和耐光性更为优良的角度考虑，优选该化合物。

[化3]

其中，这些式中的W是R^fa-O-Q^a-R^PFa-。W的优选形态是将上述优选的R^fa、Q^a和R^PFa组合而得的形态。R^42a的优选范围如上所述。

[化合物(A13)]

化合物(A13)由下式(A13)表示。

[R^fa-O-Q^a-R^PFa-R^51a-R^52a-O-]_e1Z^3a[-O-R^53a-SiR^a _n1L^a _3-n1]_f1……(A13)

R^51a是直链状的全氟亚烷基，

R^52a是亚烷基，

Z^3a是(e1+f1)价的烃基、或在烃基的碳原子-碳原子间具有1个以上的醚性氧原子的碳数2以上且为(e1+f1)价的基团，

R^53a是亚烷基，

e1是1以上的整数，

f1是1以上的整数，

(e1+f1)在3以上，

e1为2以上时，e1个R^fa是全部相同的基团，e1个Q^a、R^PFa、R^51a和R^52a分别可以相同也可不同，

f1为2以上时，f1个[-O-R⁵³-SiR_nL_3-n]可以相同也可不同。

化合物(A13)是在上述的(A1)中，r1为e1、s1为f1、Z为[-R^51a-R^52a-O-]_e1Z^3a[-O-R^53a-]_f1的化合物。

例如在R^PFa为{(CF₂O)_m11(CF₂CF₂O)_m12}或(CF₂CF₂O)_m13时，R^51a典型地是-CF₂-，在R^PFa为(CF₂CF₂CF₂O)_m14时，R^51a典型地是-CF₂CF₂-，在R^PFa为(CF₂CF₂O-CF₂CF₂CF₂CF₂O)_m15时，R^51a典型地是-CF₂CF₂CF₂-。

如果是R^51a为直链状的化合物(A13)，则能够形成耐摩擦性和润滑性优良的表面层。

作为R^52a，从容易制造化合物(A13)的角度考虑，优选碳数1～4的亚烷基，特别优选为-CH₂-。

作为R^fa-O-Q^a-R^PFa-R^51a-基，从表面层的斥水斥油性、耐久性、指纹污迹除去性、润滑性、及外观也更优良的角度和容易制造化合物(A13)的角度考虑，优选基团(R^f-1)、基团(R^f-2)、或基团(R^f-3)。

R^f11O{(CF₂O)_m21(CF₂CF₂O)_m22}CF₂-(R^f-1)

R^f11OCHFCF₂OCH₂CF₂O{(CF₂O)_m21(CF₂CF₂O)_m22}CF₂-(R^f-2)

R^f11O(CF₂CF₂OCF₂CF₂CF₂CF₂O)_m25CF₂CF₂OCF₂CF₂CF₂-(R^f-3)

其中，R^f11是碳数1～20的直链状全氟烷基；m21和m22分别是1以上的整数，m21+m22是2～200的整数，m21个CF₂O和m22个CF₂CF₂O的结合顺序没有无限定；m25是1～100的整数。

作为Z^3a，可例举从具有(e1+f1)个羟基的多元醇除去羟基后的残基。

作为Z^3a的具体例，可例举例如下式的基团。作为Z^3a，从羟基的反应性优良的角度考虑，优选从具有伯羟基的多元醇除去羟基后的残基，从原料的入手容易性的角度考虑，特别优选基团(Z-1)、基团(Z-2)、或基团(Z-3)。其中，R⁴是烷基，优选为甲基或乙基。

[化4]

作为R^53a，从容易制造化合物(A13)的角度考虑，优选碳数3～14的亚烷基。进一步，在下述的化合物(A13)的制造中的氢化甲硅烷基化时，从不易生成烯丙基(-CH₂CH＝CH₂)的一部分或全部异构化为内烯烃(-CH＝CHCH₃)而成的副产物的角度考虑，特别优选为碳数4～10的亚烷基。

e1和f1的优选值分别与r1和r2的优选值相同。

作为化合物(A13)，可例举例如下式的化合物(1-1)～(1-6)。从在工业上容易制造、容易操作、表面层的斥水斥油性、耐摩擦性、指纹污迹除去性、润滑性和外观更为优良的角度考虑，优选该化合物。

[化5]

其中，这些式中的W是R^fa-O-Q^a-R^PFa-。W的优选形态是将上述优选的R^fa、Q^a和R^PFa组合而得的形态。R^51a的优选形态如上所述。

<化合物(B1)的优选形态>

作为化合物(B1)，从表面层的耐摩擦性和指纹污迹除去性更优良的角度考虑，优选以下的选自化合物(B11)、化合物(B12)和化合物(B13)的至少1种。

[化合物(B11)]

化合物(B11)由下式(B11)表示。

R^fb-O-Q^b-R^PFb-Q^32b-[C(O)N(R^33b)]_p2-R^34b-C[-R^35b-SiR^b _n2L^b _3-n2]₃……(B11)

其中，R^fa、Q^b、R^PFb、R^b、L^b和n2分别具有与上述相同的定义，

Q^32b是氟代亚烷基或在碳数2以上的氟代亚烷基的碳－碳原子间具有醚性氧原子的基团，

R^33b是氢原子或烷基，

p2是0或1，

R^34b是单键、亚烷基、在亚烷基的末端(是与C[-R^35b-SiR^b _n2L^b _3-n2]₃结合侧的末端)具有醚性氧原子的基团、在碳数2以上的亚烷基的碳-碳原子间具有醚性氧原子的基团、或在碳数2以上的亚烷基的末端(是与C[-R^35b-SiR^b _n2L^b _3-n2]₃结合侧的末端)和碳-碳原子间具有醚性氧原子的基团，

R^35b是亚烷基、在亚烷基的末端(其中，与Si结合侧的末端除外)具有醚性氧原子的基团、或在碳数2以上的亚烷基的碳-碳原子间具有醚性氧原子的基团，

3个[-R^35b-SiR^b _n2L^b _3-n2]可以相同也可不同。

化合物(B11)是在上述的式(B1)中，r2为1、s2为3、Z^b为-Q^32b-[C(O)N(R^33b)]_p2-R^34b-C[-R^35b-]₃的化合物。

Q^32b、R^33b、p2、R^34b、R^35b分别与上述式(A11)中的Q^32a、R^33a、p1、R^34a、R^35a相同，优选的形态也相同。

[化合物(B12)]

化合物(B12)由下式(B12)表示。

R^fb-O-Q^b-R^PFb-R^42b-R^43b-N[-R^44b-SiR_n2L_3-n2]₂……(B12)

R^42b是全氟亚烷基，

R^43b是单键、亚烷基、在亚烷基的末端(其中，与N结合侧的末端除外)具有醚性氧原子或-NH-的基团、在碳数2以上的亚烷基的碳-碳原子间具有醚性氧原子或-NH-的基团、或在碳数2以上的亚烷基的末端(其中，与N结合侧的末端除外)和碳-碳原子间具有醚性氧原子或-NH-的基团，

R^44b是亚烷基、或在碳数2以上的亚烷基的碳-碳原子间具有醚性氧原子或-NH-的基团，

2个[-R^44b-SiR^b _n2L^b _3-n2]可以不是相同的基团。

化合物(B12)是在上述的式(B1)中，r2为1、s2为2、Z^b为-R^42b-R^43b-N[-R^44b-]₂的化合物。

R^42b、R^43b、R^44b分别与上述式(A12)中的R^42a、R^43a、R^44a相同，优选的形态也相同。

[化合物(B13)]

化合物(B13)由下式(B13)表示。

[R^fb-O-Q^b-R^PFb-R^51b-R^52b-O-]_e2Z^3b[-O-R^53b-SiR^b _n2L^b _3-n2]_f2……(B13)

R^51b是直链状的全氟亚烷基，

R^52b是亚烷基，

Z^3b是(e2+f2)价的烃基、或在烃基的碳原子-碳原子间具有1个以上的醚性氧原子的碳数2以上且为(e2+f2)价的基团，

R^53b是亚烷基，

e2是1以上的整数，

f2是1以上的整数，

(e2+f2)在3以上，

e2为2以上时，e2个R^fb是全部相同的基团，e2个Q^b、R^PFb、R^51b和R^52b分别可以相同也可不同，

f2为2以上时，f2个[-O-R^53b-SiR^b _n2L^b _3-n2]可以相同也可不同。

化合物(B13)是在上述的式(B1)中，r2为e2、s2为f2、Z^b为[-R^51b-R^52b-O-]_e2Z^3b[-O-R^53b-]_f2的化合物。

R^51b、R^52b、Z^3b、R^53b、e2、f2分别与上述式(A13)中的R^51a、R^52a、Z^3a、R^53a、e1、f1相同，优选的形态也相同。

(其他含氟醚化合物)

本组合物还可以包含除化合物(A)和化合物(B)以外的其他含氟醚化合物。

作为其他含氟醚化合物，可例举例如具有聚(氧基全氟亚烷基)链、但不具有基团(I)的含氟醚化合物(以下也记为化合物(C))。

作为化合物(C)，可例举例如化合物(C1)。

A³¹-O-Q⁵¹-(R^F3O)_m30-[Q⁵²-O]_p3-A³²……(C1)

其中，A³¹和A³²分别独立地是碳数1～20的全氟烷基；Q⁵¹是单键、包含1个以上的氢原子的不具有分支结构的氟代亚烷基、在包含1个以上的氢原子的不具有分支结构的氟代亚烷基的末端(其中，与A³¹-O结合侧的末端除外)具有醚性氧原子的基团、在包含1个以上的氢原子的不具有分支结构的碳数2以上的氟代亚烷基的碳-碳原子间具有醚性氧原子的基团、或在包含1个以上的氢原子的不具有分支结构的碳数2以上的氟代亚烷基的末端(其中，与A³¹-O结合侧的末端除外)和碳-碳原子间具有醚性氧原子的基团(其中，氧数为10以下)；Q⁵²是包含1个以上的氢原子的不具有分支结构的氟代亚烷基、或在包含1个以上的氢原子的不具有分支结构的碳数2以上的氟代亚烷基的碳-碳原子间具有醚性氧原子的基团(其中，氧数为10以下)；R^F3是不具有分支结构的全氟亚烷基；m30是2～200的整数；(R^F3O)_m30可以由碳数不同的2种以上的R^F3O构成；p3在Q⁵¹为单键的情况下为0、在Q⁵¹为单键以外的情况下为1。

化合物(C1)可使用通过公知的制造方法制造的化合物，也可以使用市售品。例如，作为Q⁵¹为单键、p3为0的化合物(C1)的市售品，可例举FOMBLIN(注册商标)M、FOMBLIN(注册商标)Y、FOMBLIN(注册商标)Z(以上为苏维苏立克士公司(ソルベイソレクシス社)制)、Krytox(注册商标)(杜邦公司制)、DEMNUM(注册商标)(大金工业株式会社制)等。

本组合物还可以包含除化合物(A)、化合物(B)和其他含氟醚化合物以外的杂质。作为除化合物(A)、化合物(B)和其他含氟醚化合物以外的杂质，可例举化合物(A)、化合物(B)和其他含氟醚化合物的制造中不可避免的化合物等。

(本组合物的组成)

本组合物中，化合物(A)和化合物(B)中，R^f基的碳数较少一方的含量相对于化合物(A)和化合物(B)的总量为30～95质量％，优选为40～90质量％，特别优选40～80质量％。如果R^f基的碳数较少一方的含量在上述范围内，则表面层的水滴滑落性优良。

本组合物中，化合物(A)和化合物(B)的总量相对于本组合物的总质量优选在10质量％以上，特别优选在20质量％以上。上限无特别限定，也可为100质量％。

〔涂布液〕

本发明的涂布液(以下也记为本涂布液)含有本组合物和液态介质。本涂布液为液态即可，可以是溶液，也可以是分散液。

本涂布液只要含有本组合物即可，也可含有在化合物(A)、化合物(B)等的制造工序中生成的副产物等杂质。

本组合物的浓度在本涂布液中优选为0.001～50质量％，更优选为0.05～30质量％，进一步优选为0.05～10质量％，特别优选为0.1～1质量％。

作为液态介质，优选有机溶剂。有机溶剂可以是氟类有机溶剂，也可以是非氟类有机溶剂，也可以包含这两种溶剂。

作为氟类有机溶剂，可例举氟代烷烃、氟代芳香族化合物、氟代烷基醚、氟代烷基胺、氟代醇等。

作为氟代烷烃，优选碳数4～8的化合物。作为市售品，可例举例如C₆F₁₃H(AGC株式会社制，ASAHIKLIN(注册商标)AC-2000)、C₆F₁₃C₂H₅(AGC株式会社制，ASAHIKLIN(注册商标)AC-6000)、C₂F₅CHFCHFCF₃(科幕公司(ケマーズ社)制、Vertrel(注册商标)XF)等。

作为氟代芳香族化合物，可例举例如六氟苯、三氟甲基苯、全氟甲苯、双(三氟甲基)苯等。

作为氟烷基醚，优选碳数4～12的化合物。作为市售品，可例举例如CF₃CH₂OCF₂CF₂H(AGC株式会社制，ASAHIKLIN(注册商标)AE-3000)、C₄F₉OCH₃(3M公司制，Novec(注册商标)7100)、C₄F₉OC₂H₅(3M公司制，Novec(注册商标)7200)、C₂F₅CF(OCH₃)C₃F₇(3M公司制，Novec(注册商标)7300)等。

作为氟代烷基胺，可例举例如全氟三丙胺、全氟三丁胺等。

作为氟代醇，可例举例如2,2,3,3-四氟丙醇、2,2,2-三氟乙醇、六氟异丙醇等。

作为非氟类有机溶剂，优选仅由氢原子和碳原子构成的化合物、仅由氢原子、碳原子和氧原子构成的化合物，可例举烃类有机溶剂、醇类有机溶剂、酮类有机溶剂、醚类有机溶剂、酯类有机溶剂。

本涂布液优选包含50～99.999质量％的液态介质，更优选包含70～99.5质量％，进一步优选包含90～99.5质量％，特别优选包含99～99.9质量％。

本涂布液除了本组合物和液态介质以外，在不损害本发明的效果的范围内也可含有其他成分。

作为其他成分，可例举例如促进水解性甲硅烷基的水解和缩合反应的酸催化剂和碱性催化剂等公知的添加剂。

本涂布液中的其他成分的含量优选在10质量％以下，特别优选在1质量％以下。

本涂布液的固体成分浓度优选为0.001～50质量％，更优选为0.05～30质量％，进一步优选为0.05～10质量％，特别优选为0.01～1质量％。

涂布液的固体成分浓度是根据加热前的涂布液的质量和用120℃的对流式干燥机加热4小时后的质量计算的值。

本组合物的浓度能够通过固体成分浓度、本组合物和溶剂等的加入量算出。

〔物品〕

本发明的物品在基材表面具有由本组合物形成的表面层。

(表面层)

本组合物中，当化合物(A)和化合物(B)中的基团(I)中的L是水解性基团的情况下，基团(I)通过水解反应而形成硅烷醇基(Si-OH)，该硅烷醇基在分子间反应而形成Si-O-Si键，或该硅烷醇基与基材表面的羟基(基材-OH)进行脱水缩合反应，形成化学键(基材-O-Si)。因此，表面层以化合物(A)和化合物(B)各自的基团(I)的一部分或全部发生水解反应的状态而包含化合物(A)和化合物(B)。在基团(I)中的L是羟基的情况下，不经过水解反应而进行上述反应。

表面层的厚度优选为1～100nm，特别优选1～50nm。表面层的厚度如果在所述范围的下限值以上，则容易充分获得表面处理的效果。表面层的厚度如果在所述范围的上限值以下，则利用效率高。表面层的厚度可通过使用薄膜解析用X射线衍射仪(理学株式会社(RIGAKU社)制，ATX-G)，由X射线反射率法得到反射X射线的干涉图案，从该干涉图案的振动周期算出。

(基材)

本发明中的基材只要是需要赋予润滑性和斥水斥油性的基材即可，无特别限定。作为基材的材料，可例举金属、树脂、玻璃、蓝宝石、陶瓷、石、它们的复合材料等。玻璃也可经化学强化。在基材的表面上也可形成SiO₂膜等基底膜。

作为基材，较好是触摸面板用基材、显示器用基材、眼镜镜片用基材，特别优选为触摸面板用基材。触摸面板用基材具有透光性。“具有透光性”是指，按照JIS R 3106:1998(ISO 9050:1990)的垂直入射型可见光透射率在25％以上。作为触摸面板用基材的材料，优选玻璃或透明树脂。

(物品的制造方法)

本发明的物品例如可通过以下方法制造。

·通过使用了本组合物的干法涂布法处理基材的表面以得到本发明的物品的方法。

·通过湿法涂布法将本涂布液涂布于基材的表面并干燥以得到本发明的物品的方法。

<干法涂布法>

本组合物可直接用于干法涂布法。本组合物适于通过干法涂布法形成密合性优良的表面层。

作为干法涂布法，可例举真空蒸镀法、CVD法、溅射法等。从抑制化合物(A)和化合物(B)的分解的角度、以及装置的简易度的角度考虑，特别优选真空蒸镀法。在真空蒸镀时，可以使用在铁或钢等的金属多孔体中含浸本组合物或本涂布液而得的颗粒状物质。

真空蒸镀时的温度优选为20～300℃，特别优选30～200℃。

真空蒸镀时的压力优选在1×10^-1Pa以下，特别优选在1×10^-2Pa以下。

<湿法涂布法>

作为湿法涂布法，可例举旋涂法、擦涂(日文：ワイプコート)法、喷涂法、刮板涂布(日文：スキージーコート)法、浸涂法、模涂法、喷墨法、流涂法、辊涂法、铸涂法、朗缪尔-布洛尔杰特法、凹版涂布法等。

<后处理>

为了提高表面层的耐摩擦性，根据需要也可进行用于促进化合物(A)和化合物(B)与基材的反应的操作。作为该操作，可例举加热、加湿、光照等。

例如，在含有水分的大气中加热形成有表面层的基材，能够促进水解性甲硅烷基向硅烷醇基的水解反应、基材表面的羟基与硅烷醇基的反应、硅烷醇基的缩合反应带来的硅氧烷键的生成等反应。

表面处理后，未与作为表面层中的化合物的其他化合物及基材化学结合的化合物可根据需要除去。作为具体方法，可例举例如用溶剂冲洗表面层的方法、用浸有溶剂的布擦拭表面层的方法等。

[作用效果]

本组合物和本涂布液中，包含化合物(A)和化合物(B)，它们中的R^f基的碳数少的化合物(A)的含量相对于化合物(A)和化合物(B)的总量为30～95质量％，因此能够形成水滴滑落性优良的表面层。

化合物(A)和化合物(B)分别通过在R^PF链的一个末端结合R^f基，从而在R^PF链的另一末端侧存在基团(I)。根据具有该结构的化合物(A)和化合物(B)，在基材上形成有表面层时，各化合物的R^f基容易在基材侧的相反侧取向。R^f基通过在基材侧的相反侧取向，从而所形成的表面层的表面能降低。

此外，由于化合物(A)和化合物(B)各自的R^f基的碳数不同，所以碳数不同的R^f基以特定的比率分散配置在表面层的表面上，认为可形成物性的或物理的微细凹凸结构。藉此，认为表面层的表面的斥水性进一步提高，水滴的接触角及滚落角变小，可发挥优良的水滴滑落性。

〔用途〕

对本组合物、本涂布液和物品的用途没有特别限定。例如可以用于触摸面板等显示输入装置；透明的玻璃制或透明的塑料制(丙烯酸酯、聚碳酸酯等)构件的表面保护涂层、厨房用防污涂层；电子设备、热交换器、电池等的斥水防湿涂层和防污涂层、化妆用具防污涂层；导电并需要斥液的部件上的涂层；热交换器的斥水、防水和滑水涂层；振动筛和活塞内部等的表面低摩擦涂层等。作为更具体的使用实例，可例举显示器的前表面保护板、防反射板、偏振板、防眩板、或者在它们的表面上实施了防反射膜处理的物品、移动电话、便携式信息终端等设备的触摸板或触摸屏显示器等具有用人的手指或手掌进行图像上的操作的显示输入装置的各种设备、卫生间、浴室、盥洗室、厨房等水周围的装饰建筑材料、印刷电路板的防水斥水涂层、电子设备框体及电子部件用的防水斥水涂层、输电线的绝缘性改善涂层、各种滤器的防水和斥水涂层、电磁波吸收材料及吸音材料的防水性涂层、浴室、厨房设备、化妆用具用防污涂层、热交换器的斥水、防水和滑水涂层、振动筛或活塞内部等的表面低摩擦涂层、机械设备、真空设备部件、轴承部件、汽车部件、工具等的表面保护涂层等。

由于起到上述效果，因此本组合物、本涂布液和物品适合用于要求水滴滑落性的用途。作为该用途，可例举例如厨房用防污涂层；热交换器的斥水防湿涂层及防污涂层、化妆用具用防污涂层、导电并需要斥液的部件上的涂层；热交换器的斥水、防水和滑水涂层等。

实施例

以下，通过实施例详细说明本发明，但本发明不限定于此。以下，只要没有特别限定，“％”表示“质量％”。

例1～10中，例3～9是实施例，例1～2、10是比较例。

[物性及评价]

(数均分子量)

利用¹H-NMR和¹⁹F-NMR，以末端基为基准求出氧基全氟亚烷基的数量(平均值)，从而算出含氟醚化合物的数均分子量。末端基例如是基团(I)或R^f基。

(水滴的滚落角)

在保持水平的物品的表面(表面层)上滴下50μL的水滴后，慢慢地倾斜物品，测定水滴开始滚落时的物品与水平面的角度(滚落角)。

(水滴的滚落速度)

将物品的表面和水平面的角度(倾斜角)设定为40°，在物品的表面(表面层)上滴下50μL的水滴，测定水滴移动50mm时的时间。将该移动时间作为滑落速度。

〔合成例1〕

根据国际公开第2013/121984号的实施例6记载的方法，得到了化合物(14I-1)。

CF₃-O-(CF₂CF₂O-CF₂CF₂CF₂CF₂O)_x3(CF₂CF₂O)-CF₂CF₂CF₂-C(O)OCH₃……(14I-1)

化合物(14I-1)：单元数x3的平均值为13、数均分子量为4700。

在50mL的茄形瓶中添加9.0g的化合物(14I-1)和0.45g的H₂N-CH₂-C(CH₂CH＝CH₂)₃，搅拌12小时。由NMR确认了化合物(14I-1)全部转化为化合物(17I-1)。另外，生成了作为副产物的甲醇。将得到的溶液用9.0g的CF₃CH₂OCF₂CF₂H(AGC株式会社制，AE-3000)稀释，用硅胶柱色谱(展开溶剂：AE-3000)纯化，得到7.6g的化合物(17I-1)(收率84％)。

CF₃-O-(CF₂CF₂O-CF₂CF₂CF₂CF₂O)_x3(CF₂CF₂O)-CF₂CF₂CF₂-C(O)NH-CH₂-C(CH₂CH＝CH₂)₃……(17I-1)

化合物(17I-1)：单元数x3的平均值为13、数均分子量为4800。

在10mL的PFA制样品管中添加6.0g的化合物(17I-1)、0.07g的铂/1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物的二甲苯溶液(铂含量：2％)、0.78g的HSi(OCH₃)₃、0.02g的二甲亚砜、0.49g的1,3-双(三氟甲基)苯(东京化成工业株式会社制)，在40℃下搅拌了10小时。反应结束后，减压蒸馏除去溶剂等，用1.0μm孔径的膜滤器进行过滤，得到6.7g的化合物(A-1)(收率100％)。

CF₃-O-(CF₂CF₂O-CF₂CF₂CF₂CF₂O)_x3(CF₂CF₂O)-CF₂CF₂CF₂-C(O)NH-CH₂-C[CH₂CH₂CH₂-Si(OCH₃)₃]₃……(A-1)

化合物(A-1)的NMR谱；

¹H-NMR(300.4MHz、溶剂：CDCl₃、基准：TMS)δ(ppm)：0.8(6H)、1.3～1.6(12H)、3.4(2H)、3.7(27H)。

¹⁹F-NMR(282.7MHz、溶剂：CDCl₃、基准：CFCl₃)δ(ppm)：-55.2(3F)、-82.1(54F)、-88.1(54F)、-90.2(2F)、-119.4(2F)、-125.4(52F)、-126.2(2F)。

单元数x3的平均值为13，化合物(A-1)的数均分子量为5100。

〔合成例2〕

根据国际公开第2013/121984号的实施例2记载的方法，得到了化合物(14I-2)。

CF₃CF₂-O-(CF₂CF₂O-CF₂CF₂CF₂CF₂O)_x4(CF₂CF₂O)-CF₂CF₂CF₂-C(O)OCH₃……(14I-2)

化合物(14I-2)：单元数x4的平均值为13、数均分子量为4800。

除了使用化合物(14I-2)代替化合物(14I-1)以外，与例1-2同样地操作，得到了8.4g的化合物(17I-2)(收率93％)。

CF₃CF₂-O-(CF₂CF₂O-CF₂CF₂CF₂CF₂O)_x4(CF₂CF₂O)-CF₂CF₂CF₂-C(O)NH-CH₂-C(CH₂CH＝CH₂)₃……(17I-2)

化合物(17I-2)：单元数x4的平均值为13、数均分子量为4900。

除了使用化合物(17I-2)代替化合物(17I-1)以外，与例1-3同样地操作，得到了6.7g的化合物(B-1)(收率100％)。

CF₃CF₂-O-(CF₂CF₂O-CF₂CF₂CF₂CF₂O)_x4(CF₂CF₂O)-CF₂CF₂CF₂-C(O)NH-CH₂-C[CH₂CH₂CH₂-Si(OCH₃)₃]₃……(B-1)

化合物(B-1)的NMR谱；

¹⁹F-NMR(282.7MHz、溶剂：CDCl₃、基准：CFCl₃)δ(ppm)：-84.0(54F)、-88.2(3F)、-89.2(58F)、-119.7(2F)、-126.5(54F)。

单元数x4的平均值为13，化合物(B-1)的数均分子量为5200。

〔例1～10〕

使用化合物(A-1)和化合物(B-1)，以表1所示的质量比进行混合，制备组合物，供于下述评价。其中，在例1中仅使用了化合物(A-1)，在例2中仅使用了化合物(B-1)。

(评价)

使用例1～10中得到的各化合物或组合物对基材进行表面处理，得到了在基材的表面具有表面层的物品。作为表面处理方法，在各例中分别使用了下述的干法涂布法和湿法涂布法。使用化学强化玻璃(Dragontrail)作为基材。对所得的物品评价了水接触角和水滴的滑落速度。结果示于表1。

＜干法涂布法＞

干法涂布法通过使用真空蒸镀装置(ULVAC株式会社制，VTR-350M)进行(真空蒸镀法)。将0.5g的例1～10所得的各化合物或组合物填充至真空蒸镀装置内的钼制舟皿中，将真空蒸镀装置内排气至1×10^-3Pa以下。以10℃/分钟以下的升温速度对配置有组合物的舟皿进行加热，晶体振荡式膜厚仪所测的蒸镀速度超过1nm/秒时打开闸片(日文：シャッター)，开始在基材表面成膜。膜厚为约50nm时关闭闸片，结束在基材表面的成膜。通过在120℃下将堆积有组合物的基材加热处理30分钟，用AK-225清洗，从而得到了在基材表面具有表面层的物品。

<湿法涂布法>

将例1～10中得到的各化合物或组合物与作为液态介质的C₄F₉OC₂H₅(3M公司制，Novec(注册商标)7200)混合，制备了固体成分浓度为0.05％的涂布液。将基材浸渍于涂布液中，放置30分钟后，将基材提起(浸涂法)。通过在120℃下将涂膜干燥30分钟，用AK-225清洗，从而得到了在基材表面上具有表面处理层的物品。

[表1]

包含化合物(A-1)和化合物(B-1)、且化合物(A-1)的含量相对于它们的总量为30～95质量％的例3～9的组合物与分别单独使用化合物(A-1)、化合物(B-1)的例1、2相比，滚落角小、滑落速度快、表面层的水滴滑落性优良。

化合物(A-1)的含量相对于它们的总量少于30质量％的例10中的表面层的水滴滑落性与例1同等。

(例11～20)

使用市售的由CF₃O{(CF₂CF₂O)_m(CF₂O)_n}CF₂CH₂OH表示的化合物(m的平均值为20，n的平均值为21)，根据日本专利第5761305号的合成例11～15中记载的方法，得到了下述化合物(A-2)。

CF₃-O-{(CF₂CF₂O)₂₀-(CF₂O)₂₁}-CF₂CH₂OCH₂CH₂CH₂-Si[CH₂CH₂CH₂-Si(OCH₃)₃]₃……(A-2)

此外，根据国际公开第2017/038830号的实施例1中记载的方法，得到了下述化合物(B-2)。

CF₃CF₂CF₂-O-(CF₂CF₂O)₂{(CF₂O)₂₁(CF₂CF₂O)₂₀}-CF₂-CH₂OCH₂-C[CH₂OCH₂CH₂CH₂-Si(OCH₃)₃]₃……(B-2)

使用上述化合物(A-2)和化合物(B-2)，与例1～10同样地操作，在基材上实施干法涂布，对所得的物品评价了滚落角和滚落速度。结果示于表2。

[表2]

包含化合物(A-2)和化合物(B-2)、且化合物(A-2)的含量相对于它们的总量为30～90质量％的例13～19的组合物与分别单独使用化合物(A-2)、化合物(B-2)的例11、12相比，滚落角小、滑落速度快、表面层的水滴滑落性优良。

化合物(A-1)的含量相对于它们的总量少于30质量％的例20中的表面层的水滴滑落性与例11同等。

产业上利用的可能性

本组合物和本涂布液可用于要求赋予润滑性及斥水斥油性的各种用途。例如可以用于触摸面板等显示输入装置；透明的玻璃制或透明的塑料制构件的表面保护涂层、厨房用防污涂层；电子设备、热交换器、电池等的斥水防湿涂层和防污涂层、化妆用具防污涂层；导电并需要斥液的部件上的涂层；热交换器的斥水、防水和滑水涂层；振动筛和活塞内部等的表面低摩擦涂层等。

这里引用2017年2月14日提出申请的日本专利申请2017-024879号的说明书、权利要求书和摘要的全部内容作为本发明的说明书的揭示。

Claims

1.一种含氟醚组合物，其为包含含氟醚化合物(A)和含氟醚化合物(B)的组合物，其特征在于，

-SiR_nL_3-n……(I)

其中，L是羟基或水解性基团，

R是氢原子或1价烃基，

n是0～2的整数，

n是0或1时，(3-n)个L可以相同也可不同，

n是2时，n个R可以相同也可不同，

2.如权利要求1所述的含氟醚组合物，其特征在于，所述含氟醚化合物(A)具有的全氟烷基的碳数为1～19，所述含氟醚化合物(B)具有的全氟烷基的碳数为2～20。

3.如权利要求1或2所述的含氟醚组合物，其特征在于，所述含氟醚化合物(A)具有的全氟烷基的碳数为1，所述含氟醚化合物(B)具有的全氟烷基的碳数为2或3；或者所述含氟醚化合物(A)具有的全氟烷基的碳数为2，所述含氟醚化合物(B)具有的全氟烷基的碳数为3。

4.如权利要求1～3中任一项所述的含氟醚组合物，其特征在于，所述含氟醚化合物(A)和所述含氟醚化合物(B)分别具有的所述由式(I)表示的基团的数量为1～3个。

5.如权利要求1～4中任一项所述的含氟醚组合物，其特征在于，所述含氟醚化合物(A)和所述含氟醚化合物(B)分别具有的聚(氧基全氟亚烷基)链的数量为1～3个。

6.如权利要求1所述的含氟醚组合物，其特征在于，所述含氟醚化合物(A)和所述含氟醚化合物(B)均为由下式(A/B)表示的含氟醚化合物，且在所述组合物中所含的所述含氟醚化合物(A)和所述含氟醚化合物(B)的组合中，含氟醚化合物(A)中的R^f的碳数比含氟醚化合物(B)中的R^f的碳数少，

[R^f-O-Q-R^PF-]_rZ[-SiR_nL_3-n]_s……(A/B)

R^PF是聚(氧基全氟亚烷基)链，

Z是(r+s)价的连接基团，

-SiR_nL_3-n是由所述式(I)表示的基团，当s在2以上时，s个的由式(I)表示的基团是相同的基团，

r和s分别是1以上的整数，r+s在8以下。

7.如权利要求6所述的含氟醚组合物，其特征在于，所述r是1～3。

8.如权利要求6或7所述的含氟醚组合物，其特征在于，所述s是1～3。

9.一种含氟醚组合物，其特征在于，包含由下式(A1)表示的含氟醚化合物(A1)和由下式(B1)表示的含氟醚化合物(B1)，所述含氟醚化合物(A1)的含量相对于所述含氟醚化合物(A1)和所述含氟醚化合物(B1)的总量为30～95质量％，

[R^fa-O-Q^a-R^PFa-]_r1Z^a[-SiR^a _n1L^a _3-n1]_s1……(A1)

[R^fb-O-Q^b-R^PFb-]_r2Z^b[-SiR^b _n2L^b _3-n2]_s2……(B1)

其中，R^fa和R^fb是全氟烷基，R^fa的碳数比R^fb的碳数少，

R^PFa和R^PFb是聚(氧基全氟亚烷基)链，

Z^a是(r1+s1)价连接基团，

Z^b是(r2+s2)价连接基团，

L^a和L^b是羟基或水解性基团，

R^a和R^b是氢原子或1价烃基，

n1和n2是0～2的整数，

n1为2时n1个R^a、n2为2时n2个R^b分别可以相同也可不同，

10.如权利要求9所述的含氟醚组合物，其特征在于，所述式(A1)中的r1为2以上时，r1个R^fa相同。

11.如权利要求9或10所述的含氟醚组合物，其特征在于，所述式(A2)中的r2为2以上时，r2个R^fb相同。

12.如权利要求9～11中任一项所述的含氟醚组合物，其特征在于，所述式(A1)中的R^fa的碳数为1～19，所述式(B1)中的R^fb的碳数为2～20。

13.如权利要求9～12中任一项所述的含氟醚组合物，其特征在于，所述式(A1)中的R^fa的碳数为1，所述式(B1)中的R^fb的碳数为2或3；或者所述式(A1)中的R^fa的碳数为2，所述式(B1)中的R^fb的碳数为3。

14.一种涂布液，其特征在于，包含权利要求1～13中任一项所述的含氟醚组合物和液态介质。

15.一种物品，其特征在于，具有由权利要求1～13中任一项所述的含氟醚组合物形成的表面层。