CN110106742B

CN110106742B - 一种缓释型碱性分子筛脱酸剂及其制备方法与应用

Info

Publication number: CN110106742B
Application number: CN201910464340.2A
Authority: CN
Inventors: 张宏斌; 刘鹏; 王思浓; 唐颐
Original assignee: Fudan University
Current assignee: Fudan University
Priority date: 2019-05-30
Filing date: 2019-05-30
Publication date: 2020-07-14
Anticipated expiration: 2039-05-30
Also published as: CN110106742A

Abstract

本发明涉及一种缓释型碱性分子筛脱酸剂及其制备方法与应用，属于古籍保护技术领域。脱酸剂包括溶剂以及分散在溶剂中的缓释型碱性分子筛材料，缓释型碱性分子筛材料包括分子筛以及负载在分子筛上的碱性金属；脱酸剂制备时，先将金属离子水溶液与分子筛混合后进行离子交换，经过滤后得到固体产物，之后对固体产物进行洗涤、干燥，并分散在溶剂中即可；脱酸剂用于纸张脱酸。与现有技术相比，本发明中缓释型碱性分子筛脱酸剂具有合成方法简单、碱性和碱强度可控、结构稳定性好且安全无毒的特点，脱酸方法具有缓释脱酸效果，且对纸张色差和颜料无明显影响，脱酸过程简单易行，适用于酸化纸张的应急性脱酸修复和预防性保护，适合扩大化脱酸操作。

Description

一种缓释型碱性分子筛脱酸剂及其制备方法与应用

技术领域

本发明属于古籍保护技术领域，涉及一种缓释型碱性分子筛脱酸剂及其制备方法与应用。

背景技术

以古籍、档案与文献形态存在的纸质文物是全人类重要的文化遗产，它记载了人类历史文明的进程。联合国教科文组织发起的“世界记忆工程”期望人们依照文献的价值及其材质的特殊性，探索与选择最佳的保护方法，使其尽可能长久地被保存利用。然而，由于保存条件的限制，大量的纸质资料正遭受着加速损毁的严峻形势，而且这已成为世界各国面临的普遍问题。

我国纸质文物的总量十分庞大。如前所述，这些宝贵的历史文化资料正面临着加速损毁的局面。要想对这些资料进行有效保护与修复，必须了解它们损毁的原因。根据这些纸质文物损毁的原因类型来分，主要有虫蛀、霉变、鼠啮以及纸张老化。其中，导致纸张老化的因素包括保存温度、湿度、空气、光照和酸碱条件等。这些因素中，纸张的酸化已经成为导致纸质文物老化损毁最严重的问题之一。造成这一问题出现的主要原因包括内、外两个方面：内部原因即是这些文物资料所用纸张的造纸原料本身呈现出酸性，或是在氧化或水解过程中产生相应的酸性衍生物，导致纸张酸化；外部原因主要如填料及制作工艺所引入的酸性物质、书写和印刷使用的酸性油墨、微生物分泌带来的有机酸以及大气中二氧化碳、二氧化硫等气体会在微量金属离子催化下，易与水反应生成碳酸和亚硫酸等，这也会导致纸张酸化。无论是内部因素还是外部因素所导致的纸张酸化，其本质都是相同的，即酸的存在降低了纸张基本成分纤维素分子内糖苷键的活化能，促使该键发生水解反应而断裂，引起纤维素分子聚合度下降，导致纸张的机械强度下降。值得注意的是，酸在水解过程中并未消耗，而是越积越多，对纸张的危害也越来越大。当纤维素完全水解成葡萄糖时，纸张就会粉化而损毁。

纸张的酸化程度通常由pH值来表示，该值低1个数值，其酸度就会提高10倍，而且酸性越强，纤维素的水解越快。有研究指出，纸张的pH值大于6.1只会慢速酸化变质，而小于6.1就会快速变质，因此将pH值为6.1作为纸张酸性变质的临界值；而当纸张pH值低于5.0时则被视为严重酸化。如国家文物局和国家图书馆等机构的调查结果显示，其馆藏各时期纸质文献均有不同程度的酸化。其中，民国文献酸化程度最严重，其pH值均已低于4.5。根据估测，民国时期普通报纸的保存寿命一般为50-100年，图书的保存寿命为100至200年，这说明如今现存的民国文献大多已经接近或达到保存寿命，如果不对这些文献加以保护和修复，任其损毁继续发展下去，收藏于国内各馆的民国文献很快将在50年至100年后消失殆尽。任何一段时期史料的消失都将导致我国的历史文化长河出现“断流”现象。

针对纸张酸化的问题，英国、美国等一些国家早在上个世纪60年代便开始推广应用“纸张脱酸”技术，并着手研究批量脱酸，运用先进科技工艺，将脱酸技术大规模应用于实际工作中。国外比较著名的脱酸技术包括：BookKeeper法、Wei T’O法、二乙基锌法、巴特尔脱酸技术、Paper save脱酸工艺、Booksaver法、贝克布格脱酸工艺、ZfB2脱酸工艺等。与国外相比，我国的纸张脱酸研究起步较晚，在20世纪80年代由南京、上海、陕西等地的博物馆、档案馆等单位投入到对中华古籍文物的保护工作当中，并取得了一定的成果。

然而，为了有效脱酸，大多数脱酸剂是碱性氧化物(如MgO、CaO)、氢氧化物(如Mg(OH)₂、Ca(OH)₂)、不同胺(如乙醇胺、氨基烷基烷氧基硅烷)等。这些脱酸剂虽然对纸张脱酸都有一定效果，但这些脱酸剂仍存在着一些不足，不能满足纸基材料的需求，如碱强度过高、碱量和释放不可控、有机溶剂污染、安全性低、难以赋予多功能化等。

发明内容

本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种合成方法简单、碱性和碱强度可控、结构稳定性好且安全无毒的缓释型碱性分子筛脱酸剂及其制备方法与应用，采用本发明中缓释型碱性分子筛脱酸剂对纸张进行脱酸的方法具有简单易行且适合于扩大化脱酸操作的特点。

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：

一种缓释型碱性分子筛脱酸剂，该脱酸剂包括溶剂以及分散在溶剂中的缓释型碱性分子筛材料，所述的缓释型碱性分子筛材料包括分子筛以及负载在分子筛上的碱性金属。

进一步地，所述的溶剂为水，所述的分子筛为X型分子筛或Y型分子筛，所述的碱性金属包括Na、K、Ru或Cs中的一种或两种。分子筛为具有X型或Y型FAU结构骨架的分子筛，用碱金属修饰的分子筛，制得的脱酸剂用于纸张的长久缓释脱酸抗老化。

进一步地，该脱酸剂中，缓释型碱性分子筛材料的质量百分含量为0.01-10％；所述的缓释型碱性分子筛材料中，碱性金属的质量百分含量为0.01-20％。

一种缓释型碱性分子筛脱酸剂的制备方法，该方法包括以下步骤：

1)将金属离子水溶液与分子筛混合后进行离子交换，经过滤后得到固体产物；

2)对固体产物进行洗涤、干燥，得到缓释型碱性分子筛材料；

3)将缓释型碱性分子筛材料分散在溶剂中，即得到所述的脱酸剂。

进一步地，步骤1)中，所述的离子交换过程中，温度为20-100℃(优选为30-80℃)，时间为0.5-20h(优选为2-10h)；步骤2)中，所述的干燥过程中，温度为50-120℃，时间为12-24h。

进一步地，所述的金属离子水溶液中，溶质为碱性金属的硝酸盐、硫酸盐、氯化物或氢氧化物中的一种或两种，并且所述的金属离子的质量百分含量为0.5-20％(优选为3-12％)；所述的金属离子水溶液与分子筛的质量比为1-40:1(优选为5-30:1)。当使用两种溶质时，两种溶质的质量比为1:1-2。

一种缓释型碱性分子筛脱酸剂的应用，所述的脱酸剂用于纸张脱酸。

进一步地，所述的纸张脱酸方法包括以下步骤：

1)对纸张进行预处理；

2)采用浸渍或喷涂的方式对预处理后的纸张进行脱酸处理；

3)将脱酸处理后纸张进行干燥。

进一步地，步骤1)中，所述的预处理过程为：先对纸张表面进行清理，去除纸张表面杂质，之后进行恒温恒湿处理；所述的恒温恒湿处理过程中，温度为4-50℃，相对湿度为10-50％，时间为1-24h；步骤3)中，所述的干燥过程中，温度为25-60℃，时间为1-48h。

进一步地，步骤2)中，采用浸渍方式脱酸时，纸张与脱酸剂的质量比为0.005-1:1，浸渍时间为20-120min(优选为40-100min)，温度为4-50℃；采用喷涂方式脱酸时，纸张与脱酸剂的质量比为0.05-20:1，温度为4-50℃。

本发明提供了一种用于纸张脱酸的缓释型碱性分子筛脱酸剂以及利用该脱酸剂进行纸张脱酸的方法。通过离子交换方法制得负载碱性金属的分子筛材料，将该材料分散在水中得到缓释型分子筛脱酸剂。进行纸张脱酸时，先对酸化纸张进行预清理去除表面杂质，经恒温恒湿处理后，采用脱酸剂水溶液以浸渍或喷涂的方式对酸化纸张进行脱酸，脱酸后纸张经过干燥处理，即完成脱酸。本发明可根据纸张的不同酸化程度，调整水相脱酸剂的碱浓度，达到不同的脱酸效果。

与现有技术相比，本发明具有以下特点：

1)本发明中的缓释型碱性分子筛脱酸剂具有合成方法简单、碱性和碱强度可控、结构稳定性好且安全无毒的特点，利用该脱酸剂进行纸张脱酸，具有缓释脱酸效果，且对纸张色差和颜料无明显影响，脱酸过程简单易行，适用于酸化纸张的应急性脱酸修复和预防性保护，适合于扩大化脱酸操作。

2)本发明中的缓释型碱性分子筛脱酸剂使用分子筛材料良好的生物相容性和无毒无刺激性，并且与一般金属氧化物相比，分子筛材料比表面积更大、水热稳定性更高、表面化学性质更可控。基于此，通过在分子筛孔道和表面负载碱性金属离子，在脱酸时可使金属离子作用更持久。与其他脱酸剂合成方法相比，缓释型碱性分子筛脱酸剂基于离子交换法获得，合成方法简单易行，合成温度较低，条件温和，能够为大规模应用奠定良好基础。

3)本发明提供的基于缓释型碱性分子筛脱酸剂的纸张脱酸方法，使用的水相脱酸体系比有机相脱酸更加环保和安全，对纸张和操作人员的伤害更小。与固相脱酸和气相脱酸相比，本发明脱酸方法作用效果更均匀且留着率高。

附图说明

图1为本发明中缓释型碱性分子筛材料的SEM图；

图2为本发明中缓释型碱性分子筛材料的CO₂-TPD表征图；

图3为本发明中缓释型碱性分子筛脱酸剂作用于民国书籍纸张脱酸后得到的pH值随干热老化时间的关系图；

图4为本发明中缓释型碱性分子筛脱酸剂作用于手工竹纸脱酸后得到的pH值随干热老化时间的关系图。

具体实施方式

下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。本实施例以本发明技术方案为前提进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。

实施例1：

(1)采用Y型分子筛，浸入浓度为5wt％的硝酸钾水溶液中，该溶液与分子筛的质量比为10:1，温度为60℃，反应时间为2小时。经过滤分离得到固体产物，用去离子水洗涤三次，然后在100℃下干燥12小时。得到钾离子交换度为50％的碱性分子筛，以质量比为0.5wt％配成缓释型碱性分子筛脱酸剂。

(2)用洗耳球对纸张进行预清理去除表面杂质，在温度为20℃，湿度为10％RH条件下恒温恒湿处理5小时。采用浸渍方式脱酸，纸张与脱酸剂水溶液质量之比为0.2:1，室温下浸泡20分钟。

(3)脱酸后的纸张经干燥处理，室温下晾干，时间为24小时。

使用的纸张为原pH值为4.2的民国书籍纸张，干热老化14天后，古籍纸张pH值为3.3。采用缓释型碱性分子筛脱酸剂对纸张脱酸，脱酸后pH值为7.1，干热老化14天后纸张pH值为6.9。

实施例2：

(1)采用Y型分子筛，浸入浓度为7wt％的硫酸铯水溶液中，该溶液与分子筛的质量比为20:1，温度为90℃，反应时间为8小时。经过滤分离得到固体产物，用去离子水洗涤三次，然后在120℃下干燥20小时。得到铯离子交换度为40％的碱性分子筛，以质量比为0.5wt％配成缓释型碱性分子筛脱酸剂。

(2)用洗耳球对纸张进行预清理去除表面杂质，在温度为50℃，湿度为50％RH条件下恒温恒湿处理1小时。采用浸渍方式脱酸，纸张与脱酸剂水溶液质量之比为0.1:1，浸渍时间为40分钟，温度为20℃。

(3)脱酸后的纸张经干燥处理，温度为30℃，时间为24小时。

使用的纸张为原pH值为5.4的民国书籍纸张，干热老化28天后，古籍纸张pH值3.9。采用缓释型碱性分子筛脱酸剂对纸张脱酸，脱酸后pH值为7.4，干热老化28天后纸张pH值为6.7。

实施例3：

(1)采用Y型分子筛，浸入浓度为6wt％的硝酸铷水溶液中，该溶液与分子筛的质量比为15:1，温度为80℃，反应时间为15小时。经过滤分离得到固体产物，用去离子水洗涤三次，然后在90℃下干燥16小时。得到铷离子交换度为45％的碱性分子筛，以质量比为1wt％配成缓释型碱性分子筛脱酸剂。

(2)用洗耳球对纸张进行预清理去除表面杂质，在温度为20℃，湿度为30％RH条件下恒温恒湿处理10小时。采用浸渍方式脱酸，纸张与脱酸剂水溶液质量之比为0.05:1，浸渍时间为20分钟，温度为25℃。

(3)脱酸后的纸张经干燥处理，温度为25℃，时间为30小时。

使用的纸张为原pH值为6.3的手工竹纸，干热老化28天后，古籍纸张pH值4.2。采用缓释型碱性分子筛脱酸剂对纸张脱酸，脱酸后pH值为7.2，干热老化28天后纸张pH值为7.0。

实施例4：

(1)采用Y型分子筛，浸入浓度为0.5wt％的氢氧化钾水溶液中，该溶液与分子筛的质量比为40:1，温度为80℃，反应时间为4小时。经过滤分离得到固体产物，用去离子水洗涤三次，然后在50℃下干燥15小时。得到钾离子交换度为30％的碱性分子筛，以质量比为0.3wt％配成缓释型碱性分子筛脱酸剂。

(2)用洗耳球对纸张进行预清理去除表面杂质，在温度为4℃，湿度为10％RH条件下恒温恒湿处理20小时。采用浸渍方式脱酸，纸张与脱酸剂水溶液质量之比为0.5:1，浸渍时间为60分钟，温度为4℃。

(3)脱酸后的纸张经干燥处理，温度为20℃，时间为48小时。

使用的纸张为原pH值为6.5的手工竹纸，干热老化28天后，古籍纸张pH值3.8。采用缓释型碱性分子筛脱酸剂对纸张脱酸，脱酸后pH值为7.0，干热老化28天后纸张pH值为6.8。

实施例5：

(1)采用X型分子筛，浸入浓度为5wt％的硝酸铷水溶液中，该溶液与分子筛的质量比为40:1，温度为85℃，反应时间为20小时。经过滤分离得到固体产物，用去离子水洗涤三次，然后在60℃下干燥24小时。得到铷离子交换度为50％的碱性分子筛，以质量比为0.5wt％配成缓释型碱性分子筛脱酸剂。

(2)用洗耳球对纸张进行预清理去除表面杂质，在温度为10℃，湿度为45％RH条件下恒温恒湿处理15小时。采用浸渍方式脱酸，纸张与脱酸剂水溶液质量之比为0.07:1，浸渍时间为80分钟，温度为30℃。

(3)脱酸后的纸张经干燥处理，温度为50℃，时间为35小时。

使用的纸张为原pH值为4.2的民国书籍纸张，干热老化28天后，古籍纸张pH值3.0。采用缓释型碱性分子筛脱酸剂对纸张脱酸，脱酸后pH值为6.6，干热老化28天后纸张pH值为6.4。

实施例6：

(1)采用X型分子筛，浸入浓度为7wt％硝酸钾水溶液中，该溶液与分子筛的质量比为20:1，温度为95℃，反应时间为12小时。经过滤分离得到固体产物，用去离子水洗涤三次，然后在120℃下干燥20小时。得到钾离子交换度为85％的碱性分子筛，以质量比为0.5wt％配成缓释型碱性分子筛脱酸剂。

(2)用洗耳球对纸张进行预清理去除表面杂质，在温度为20℃，湿度为35％RH条件下恒温恒湿处理24小时。采用喷涂方式脱酸，纸张与脱酸剂水溶液质量之比为1:0.1，温度为50℃。

(3)脱酸后的纸张经干燥处理，温度为40℃，时间为3小时。

使用的纸张为原pH值为6.5的手工竹纸，干热老化28天后，古籍纸张pH值3.8。采用缓释型碱性分子筛脱酸剂对纸张脱酸，脱酸后pH值为7.0，干热老化28天后纸张pH值为6.5。

实施例7：

(1)采用X型分子筛，浸入浓度为5wt％的硝酸铯水溶液中，该溶液与分子筛的质量比为10:1，温度为90℃，反应时间为10小时。经过滤分离得到固体产物，用去离子水洗涤三次，然后在80℃下干燥12小时。得到铯离子交换度为35％的碱性分子筛，以质量比为0.5wt％配成缓释型碱性分子筛脱酸剂。

(2)用洗耳球对纸张进行预清理去除表面杂质，在温度为25℃，湿度为20％RH条件下恒温恒湿处理12小时。采用喷涂方式脱酸，纸张与脱酸剂水溶液质量之比为0.05:1，温度为30℃。

(3)脱酸后的纸张经干燥处理，温度为20℃，时间为30小时。

使用的纸张为原pH值为4.5的民国书籍纸张，干热老化28天后，古籍纸张pH值3.7。采用缓释型碱性分子筛脱酸剂对纸张脱酸，脱酸后pH值为6.8，干热老化28天后纸张pH值为6.5。

实施例8：

一种缓释型碱性分子筛脱酸剂，该脱酸剂包括溶剂以及分散在溶剂中的缓释型碱性分子筛材料，缓释型碱性分子筛材料包括分子筛以及负载在分子筛上的碱性金属。

其中，溶剂为水，分子筛为X型分子筛，碱性金属为Na。该脱酸剂中，缓释型碱性分子筛材料的质量百分含量为0.01％；缓释型碱性分子筛材料中，碱性金属的质量百分含量为20％。

该缓释型碱性分子筛脱酸剂的制备方法包括以下步骤：

1)将金属离子水溶液与分子筛混合后，在20℃下进行离子交换20h，经过滤后得到固体产物，其中，金属离子水溶液中，溶质为碱性金属的硝酸盐及硫酸盐，并且金属离子的质量百分含量为0.5％；金属离子水溶液与分子筛的质量比为40:1；

2)对固体产物进行洗涤，之后在50℃下干燥24h，得到缓释型碱性分子筛材料；

3)将缓释型碱性分子筛材料分散在溶剂中，即得到脱酸剂。

该缓释型碱性分子筛脱酸剂用于纸张脱酸。纸张脱酸方法包括以下步骤：

1)对纸张进行预处理：先对纸张表面进行清理，去除纸张表面杂质，之后在4℃、相对湿度为50％下进行恒温恒湿处理1h；

2)采用浸渍的方式对预处理后的纸张进行脱酸处理，其中，纸张与脱酸剂的质量比为1:1，浸渍时间为20min，温度为50℃；

3)将脱酸处理后纸张在25℃下进行干燥48h。

实施例9：

其中，溶剂为水，分子筛为Y型分子筛，碱性金属包括Ru及Cs。该脱酸剂中，缓释型碱性分子筛材料的质量百分含量为10％；缓释型碱性分子筛材料中，碱性金属的质量百分含量为0.01％。

该缓释型碱性分子筛脱酸剂的制备方法包括以下步骤：

1)将金属离子水溶液与分子筛混合后，在100℃下进行离子交换0.5h，经过滤后得到固体产物，其中，金属离子水溶液中，溶质为碱性金属的氯化物，并且金属离子的质量百分含量为20％；金属离子水溶液与分子筛的质量比为1:1；

2)对固体产物进行洗涤，之后在120℃下干燥12h，得到缓释型碱性分子筛材料；

3)将缓释型碱性分子筛材料分散在溶剂中，即得到脱酸剂。

1)对纸张进行预处理：先对纸张表面进行清理，去除纸张表面杂质，之后在50℃、相对湿度为10％下进行恒温恒湿处理24h；

2)采用浸渍的方式对预处理后的纸张进行脱酸处理，其中，纸张与脱酸剂的质量比为0.005:1，浸渍时间为120min，温度为4℃；

3)将脱酸处理后纸张在60℃下进行干燥1h。

实施例10：

其中，溶剂为水，分子筛为X型分子筛，碱性金属为K。该脱酸剂中，缓释型碱性分子筛材料的质量百分含量为5％；缓释型碱性分子筛材料中，碱性金属的质量百分含量为8％。

该缓释型碱性分子筛脱酸剂的制备方法包括以下步骤：

1)将金属离子水溶液与分子筛混合后，在60℃下进行离子交换12h，经过滤后得到固体产物，其中，金属离子水溶液中，溶质为碱性金属的氢氧化物，并且金属离子的质量百分含量为10％；金属离子水溶液与分子筛的质量比为20:1；

2)对固体产物进行洗涤，之后在80℃下干燥18h，得到缓释型碱性分子筛材料；

3)将缓释型碱性分子筛材料分散在溶剂中，即得到脱酸剂。

1)对纸张进行预处理：先对纸张表面进行清理，去除纸张表面杂质，之后在25℃、相对湿度为30％下进行恒温恒湿处理12h；

2)采用浸渍的方式对预处理后的纸张进行脱酸处理，其中，纸张与脱酸剂的质量比为0.08:1，浸渍时间为70min，温度为30℃；

3)将脱酸处理后纸张在40℃下进行干燥24h。

实施例11：

本实施例中，采用喷涂的方式对预处理后的纸张进行脱酸处理，其中，纸张与脱酸剂的质量比为0.05:1，温度为50℃，其余同实施例10。

实施例12：

本实施例中，采用喷涂的方式对预处理后的纸张进行脱酸处理，其中，纸张与脱酸剂的质量比为20:1，温度为4℃，其余同实施例10。

实施例13：

本实施例中，采用喷涂的方式对预处理后的纸张进行脱酸处理，其中，纸张与脱酸剂的质量比为10:1，温度为28℃，其余同实施例10。

图1、图2分别为本发明中缓释型碱性分子筛材料的SEM图及CO₂-TPD表征图，由SEM照片可以看出，经制备处理过程后，所得缓释型碱性分子筛脱酸剂样品的形貌和结构均保持完整一致；由CO₂-TPD曲线图可以看出，该脱酸剂的碱性位点的含量以及碱性强弱可以通过该制备处理过程自由调控。

图3为本发明中缓释型碱性分子筛脱酸剂作用于民国书籍纸张脱酸后得到的pH值随干热老化时间的关系图，由图3可以看出，未经处理的纸张样品(None)初始pH为4.2，随老化时间延长pH快速下降到接近3；水洗后的纸张样品(H₂O)pH提高到5.5，但随着老化时间延长pH依然下降较快，28天后到达4.5左右；采用缓释型碱性沸石脱酸处理后的纸张样品，其pH提高到中性或弱碱性(其中NaY为6.6，KY为7.4)，并随着老化时间延长，pH值可以长时间保持，28天后仍处于中性或弱碱性。

图4为本发明中缓释型碱性分子筛脱酸剂作用于手工竹纸脱酸后得到的pH值随干热老化时间的关系图，由图4可以看出，未经处理的纸张样品(None)初始pH为6.5，随老化时间延长pH快速下降到接近4；水洗后的纸张样品(H₂O)pH提高到6.8，但随着老化时间延长pH依然下降较快，28天后到达4.8左右；采用缓释型碱性沸石脱酸处理后的纸张样品，其pH提高到中性或弱碱性(其中NaY为7，KY为7.5)，并随着老化时间延长，pH值可以长时间保持，28天后仍处于中性或弱碱性。

上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种缓释型碱性分子筛脱酸剂的应用，其特征在于，所述的脱酸剂用于纸张脱酸；

所述的脱酸剂包括溶剂以及分散在溶剂中的缓释型碱性分子筛材料，所述的缓释型碱性分子筛材料包括分子筛以及负载在分子筛上的碱性金属。

2.根据权利要求1所述的一种缓释型碱性分子筛脱酸剂的应用，其特征在于，所述的溶剂为水，所述的分子筛为X型分子筛或Y型分子筛，所述的碱性金属包括Na、K、Ru或Cs中的一种或两种。

3.根据权利要求1所述的一种缓释型碱性分子筛脱酸剂的应用，其特征在于，该脱酸剂中，缓释型碱性分子筛材料的质量百分含量为0.01-10％；所述的缓释型碱性分子筛材料中，碱性金属的质量百分含量为0.01-20％。

4.根据权利要求1至3任一项所述的一种缓释型碱性分子筛脱酸剂的应用，其特征在于，所述的脱酸剂的制备方法包括以下步骤：

5.根据权利要求4所述的一种缓释型碱性分子筛脱酸剂的应用，其特征在于，步骤1)中，离子交换过程中，温度为20-100℃，时间为0.5-20h；步骤2)中，干燥过程中，温度为50-120℃，时间为12-24h。

6.根据权利要求4所述的一种缓释型碱性分子筛脱酸剂的应用，其特征在于，所述的金属离子水溶液中，溶质为碱性金属的硝酸盐、硫酸盐、氯化物或氢氧化物中的一种或两种，并且所述的金属离子的质量百分含量为0.5-20％；所述的金属离子水溶液与分子筛的质量比为1-40:1。

7.根据权利要求1所述的一种缓释型碱性分子筛脱酸剂的应用，其特征在于，纸张脱酸方法包括以下步骤：

1)对纸张进行预处理；

2)采用浸渍或喷涂的方式对预处理后的纸张进行脱酸处理；

3)将脱酸处理后纸张进行干燥。

8.根据权利要求7所述的一种缓释型碱性分子筛脱酸剂的应用，其特征在于，步骤1)中，预处理过程为：先对纸张表面进行清理，去除纸张表面杂质，之后进行恒温恒湿处理；恒温恒湿处理过程中，温度为4-50℃，相对湿度为10-50％，时间为1-24h；步骤3)中，干燥过程中，温度为25-60℃，时间为1-48h。

9.根据权利要求7所述的一种缓释型碱性分子筛脱酸剂的应用，其特征在于，步骤2)中，采用浸渍方式脱酸时，纸张与脱酸剂的质量比为0.005-1:1，浸渍时间为20-120min，温度为4-50℃；采用喷涂方式脱酸时，纸张与脱酸剂的质量比为0.05-20:1，温度为4-50℃。