CN110102328B - 低温溶液相技术制备花型碳量子点/氮化碳量子点/超氧碳酸铋三元复合光催化剂 - Google Patents

低温溶液相技术制备花型碳量子点/氮化碳量子点/超氧碳酸铋三元复合光催化剂 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种低温溶液相技术制备花型碳量子点/氮化碳量子点/超氧碳酸铋三元复合光催化剂。制备方法:步骤1、通过简单的水热法,以柠檬酸和硝酸铋为反应物制备花型Bi2O2CO3纳米材料;步骤2、采用水热法制备g‑C3N4/CDots;步骤3、采用低温溶液相自组装技术制备Bi2O2CO3/g‑C3N4/CDots可见光催化材料。通过构筑三元异质结构有效提高光生载流子迁移速率,增强光催化活性。

Description

低温溶液相技术制备花型碳量子点/氮化碳量子点/超氧碳酸 铋三元复合光催化剂
技术领域
本发明属于纳米材料制备的技术领域,特别涉及了一种低温溶液相技术制备花型碳量子点/氮化碳量子点/超氧碳酸铋三元复合光催化剂。
背景技术
环境污染是当今人类面临的主要问题之一,半导体光催化技术由于其反应彻底、反应条件温和、无二次污染等优点在环境净化上表现出巨大的应用前景。研究最为广泛的TiO2光催化剂,由于其带隙较大,导致光催化效率较低,使得其在太阳能的应用上受到了很大的限制。因此,人们在对TiO2进行改性的同时也在不断开发新型光催化材料。近年来,开发新型高效的光催化材料已经成为了一个重要的研究方向。研究发现,很多铋系化合物都具有优异的光催化活性,如Bi2O2CO3,Bi2WO6,Bi4Ti3O12,BiVO4等。
其中Bi2O2CO3具有良好的光催化性能,受到了广泛的研究与关注。由于Bi2O2CO3花型纳米微球特殊的层状结构,大限度的提高了催化剂的比表面积。但其带隙宽,太阳光的利用率较低,研究人员对其进行改性研究,通过与其他半导体复合形成异质结来提高其光催化活性。
发明内容
本发明的目的是要提供一种低温溶液相技术制备花型碳量子点/氮化碳量子点/超氧碳酸铋三元复合光催化剂。本发明的制备过程简单易控、操作方便、成本低、产物的可见光催化活性高,在复合纳米材料的制备和应用领域有着广阔的发展前景。
本发明的技术方案是:
低温溶液相技术制备花型碳量子点/氮化碳量子点/超氧碳酸铋三元复合光催化剂的制备方法如下:
步骤1、通过简单的水热法,以柠檬酸和硝酸铋为反应物制备花型Bi2O2CO3纳米材料;
步骤2、采用水热法制备g-C3N4/CDots;
步骤3、采用低温溶液相自组装技术制备花型Bi2O2CO3/g-C3N4/CDots三元复合光催化材料。
低温溶液相技术制备花型碳量子点/氮化碳量子点/超氧碳酸铋三元复合光催化剂具体制备步骤如下:
步骤1、花型Bi2O2CO3的制备:采用水热合成法,柠檬酸钠和硝酸铋溶于去离子水中,磁力搅拌下加入尿素,继续搅拌30min后,将混合物装入内衬聚四氟乙烯不锈钢反应釜中,充填度为70%,180℃加热并保持24h后自然冷却到室温,用去离子水和乙醇分别洗涤沉淀物3次后,在60℃条件下将产物进行干燥;
步骤2、g-C3N4/CDots的制备:将三聚氰胺置于坩埚内,放入马弗炉中,以2℃/min的升温速率加热至550℃,保温4小时,然后以2℃/min的速率降至室温,得到淡黄色粉末状g-C3N4,产物g-C3N4在浓H2SO4和浓HNO3混合液回流2h,在室温下,将混合物用去离子水稀释,所得固体超声分散于纯水中,加入葡萄糖,然后将混悬液转移到聚四氟乙烯内衬不锈钢高压反应釜中,充填度为70%,在200℃加热12h,冷却至室温后,将所得溶液用渗析袋除去大颗粒,再真空干燥获得g-C3N4/CDots;
步骤3、Bi2O2CO3/g-C3N4/CDs的制备:将Bi2O2CO3加入去离子水中,g-C3N4/CDots加入蒸馏水中,超声分散后,磁力搅拌下将g-C3N4/CDots溶液滴入Bi2O2CO3溶液中,保持反应温度为70℃,搅拌60min,反应结束后,将此悬浊液用去离子水和无水乙醇洗涤3次,将洗涤后的沉淀放入干燥箱70℃烘干,即为Bi2O2CO3/g-C3N4/CDots复合材料。
步骤1中柠檬酸钠、硝酸铋、尿素、用于溶解柠檬酸钠和硝酸铋的去离子水用量比为0.38g:0.7g:0.23g:40mL;
步骤2中g-C3N4、葡萄糖、浓H2SO4、浓HNO3、去离子水用量比为0.1g:1g:25mL:25mL:1L;
步骤3中Bi2O2CO3、g-C3N4/CDots、用于溶解Bi2O2CO3的去离子水、用于溶解g-C3N4/CDots的蒸馏水用量比为0.045g:0.045g:30mL:45mL。
本发明的有益效果是:
1、本申请光催化剂的制备方法简单易行,不需要任何的模板剂和助剂,成本较低,可重复性高。
2、本申请利用碳量子点、氮化碳量子点共敏化花型Bi2O2CO3构筑Bi2O2CO3/g-C3N4/CDots三元复合光催化剂,通过构筑三元异质结构有效提高光生载流子迁移速率,增强光催化活性。
3、本发明的制备过程简单易控、操作方便、成本低、产物的可见光催化活性高,在复合纳米材料的制备和应用领域有着广阔的发展前景。
附图说明
图1为制备的Bi2O2CO3、g-C3N4、Bi2O2CO3/g-C3N4、g-C3N4/CDots、Bi2O2CO3/g-C3N4/CDots复合催化剂的XRD图。从图1可以观察到所制备的Bi2O2CO3/g-C3N4/CDots复合光催化剂中有Bi2O2CO3、g-C3N4的衍射峰。由于C量子点的衍射峰较弱,因此在复合光催化剂中没有观察到。
图2为制备的Bi2O2CO3、g-C3N4、Bi2O2CO3/g-C3N4、g-C3N4/CDots及Bi2O2CO3/g-C3N4/CDots的FTIR图。所有g-C3N4的特征峰(1638cm-1、1568cm-1、1041cm-1、1317cm-1、1233cm-1、806cm-1)都可以从Bi2O2CO3/g-C3N4/CDots图谱中可以观察到,说明g-C3N4的成功负载。
图3为所制备Bi2O2CO3/g-C3N4/CDots复合催化剂的XPS谱。图3a为Bi 4f高分辨XPS谱图。图3b为C 1s高分辨XPS谱图。图3c为N 1s高分辨XPS谱图。图3d为O 1s高分辨XPS谱图。图3b中282.2和282.6eV处的结合能可归于C-C键,286.2eV为N-C=N中C原子。图3c中396.4和398.5eV处的结合能分别对应C-N=C中N原子和C-N-H中的N原子,396.9eV对应N-(C)3中的N原子,402.2eV可归于杂环中的电荷效应。说明g-C3N4的成功负载。
图4a为制备的Bi2O2CO3/g-C3N4/CDots样品的SEM照片。图4b为Bi元素EDS元素拍照。图4c为C元素EDS元素拍照。图4d为O元素EDS元素拍照。图4e为N元素EDS元素拍照。从图4a中可以观察到Bi2O2CO3/g-C3N4/CDots形貌为花型。从图4b-e中可以看出Bi2O2CO3/g-C3N4/CDots样品中含有Bi、C、N、O四种元素,进一步说明了Bi2O2CO3/g-C3N4/CDots三元异质结构的形成。
图5为所制备的Bi2O2CO3、g-C3N4、Bi2O2CO3/g-C3N4、g-C3N4/CDots及Bi2O2CO3/g-C3N4/CDots的UV-vis DRS图。从中可以观察到Bi2O2CO3/g-C3N4/CDots吸收边波长较Bi2O2CO3、Bi2O2CO3/g-C3N4样品显著红移,说明Bi2O2CO3/g-C3N4/CDots可见光吸收性能增强,有利于光催化性能的提高。
图6为制备的g-C3N4、Bi2O2CO3/g-C3N4、g-C3N4/CDots及Bi2O2CO3/g-C3N4/CDots的PL图。从图中可以看到,所制备的Bi2O2CO3/g-C3N4/CDots三元复合催化剂较g-C3N4、二元催化剂Bi2O2CO3/g-C3N4及g-C3N4/CDots PL峰低得多,可见由于形成了三元半导体异质结,使得光生电子-空穴对更容易分离,因此,有利于光催化性能的提高。
具体实施方式
本发明是低温溶液相技术制备Bi2O2CO3/g-C3N4/CDots光催化材料的方法。该方法过程包括:1.通过简单的水热法,以柠檬酸和硝酸铋为反应物制备花型Bi2O2CO3纳米材料;2.采用水热法制备g-C3N4/CDots;3.采用低温溶液相自组装技术制备Bi2O2CO3/g-C3N4/CDots可见光催化材料。
步骤1、花型Bi2O2CO3的制备:采用水热合成法,0.38g柠檬酸钠和0.7g硝酸铋溶于40mL去离子水中,磁力搅拌下加入0.23g尿素,继续搅拌30min后,将混合物装入50mL内衬聚四氟乙烯不锈钢反应釜中,充填度为70%,180℃加热并保持24h后自然冷却到室温。用去离子水和乙醇分别洗涤沉淀物3次后,在60℃条件下将产物进行干燥。
步骤2、g-C3N4/CDots的制备:10g三聚氰胺置于坩埚内,放入马弗炉中,以2℃/min的升温速率加热至550℃,保温4小时,然后以2℃/min的速率降至室温,得到淡黄色粉末状g-C3N4。产物g-C3N40.1g在25mL浓H2SO4和25mL浓HNO3混合液回流2h,在室温下,将混合物用去1L离子水稀释。所得固体(100mg)超声分散于纯水中,加入1g葡萄糖,然后将混悬液转移到100mL聚四氟乙烯内衬不锈钢高压反应釜中,充填度为70%,在200℃加热12h,冷却至室温后,将所得溶液用渗析袋除去大颗粒,再真空干燥获得g-C3N4/CDots。
步骤3、Bi2O2CO3/g-C3N4/CDs的制备:0.045g Bi2O2CO3加入30mL去离子水中,0.045gg-C3N4/CDots加入45mL蒸馏水中,超声分散后,磁力搅拌下将g-C3N4/CDots溶液滴入Bi2O2CO3溶液中,保持反应温度为70℃,搅拌60min,反应结束后,将此悬浊液用去离子水和无水乙醇洗涤3次,将洗涤后的沉淀放入干燥箱70℃烘干,即为Bi2O2CO3/g-C3N4/CDots复合材料。

Claims (1)

1.一种低温溶液相技术制备花型碳量子点/氮化碳量子点/超氧碳酸铋三元复合光催化剂,其特征在于:
步骤1、通过简单的水热法,以柠檬酸和硝酸铋为反应物制备花型Bi2O2CO3纳米材料;
步骤2、采用水热法制备g-C3N4/CDots;
步骤3、采用低温溶液相自组装技术制备花型Bi2O2CO3/g-C3N4/CDots三元复合光催化材料;
催化剂具体步骤如下:
步骤1、花型Bi2O2CO3的制备:采用水热合成法,柠檬酸钠和硝酸铋溶于去离子水中,磁力搅拌下加入尿素,继续搅拌30min后,将混合物装入内衬聚四氟乙烯不锈钢反应釜中,充填度为70%,180℃加热并保持24h后自然冷却到室温,用去离子水和乙醇分别洗涤沉淀物3次后,在60℃条件下将产物进行干燥;柠檬酸钠、硝酸铋、尿素、用于溶解柠檬酸钠和硝酸铋的去离子水用量比为0.38g:0.7g:0.23g:40mL;
步骤2、g-C3N4/CDots的制备:将三聚氰胺置于坩埚内,放入马弗炉中,以2℃/min的升温速率加热至550℃,保温4小时,然后以2℃/min的速率降至室温,得到淡黄色粉末状g-C3N4,产物g-C3N4在浓H2SO4和浓HNO3混合液回流2h,在室温下,将混合物用去离子水稀释,所得固体超声分散于纯水中,加入葡萄糖,然后将混悬液转移到聚四氟乙烯内衬不锈钢高压反应釜中,充填度为70%,在200℃加热12h,冷却至室温后,将所得溶液用渗析袋除去大颗粒,再真空干燥获得g-C3N4/CDots;g-C3N4、葡萄糖、浓H2SO4、浓HNO3、去离子水用量比为0.1g:1g:25mL:25mL:1L;
步骤3、Bi2O2CO3/g-C3N4/CDs的制备:将Bi2O2CO3加入去离子水中,g-C3N4/CDots加入蒸馏水中,超声分散后,磁力搅拌下将g-C3N4/CDots溶液滴入Bi2O2CO3溶液中,保持反应温度为70℃,搅拌60min,反应结束后,将此悬浊液用去离子水和无水乙醇洗涤3次,将洗涤后的沉淀放入干燥箱70℃烘干,即为Bi2O2CO3/g-C3N4/CDots复合材料;Bi2O2CO3、g-C3N4/CDots、用于溶解Bi2O2CO3的去离子水、用于溶解g-C3N4/CDots的蒸馏水用量比为0.045g:0.045g:30 mL:45 mL。
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