CN110099792A - 玻璃板的制造方法和汽车用玻璃板 - Google Patents

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Abstract

本发明的一个方面的玻璃板的制造方法包括:准备玻璃板的第一步骤;准备防雾性膜的第二步骤,该防雾性膜包括厚度为100μm以下的膜基材、具有防雾性的在上述膜基材的一侧表面叠层的防雾层、和在上述膜基材的另一侧表面叠层的粘接层;通过上述粘接层将上述防雾性膜粘贴于所述玻璃板的第三步骤。

Description

玻璃板的制造方法和汽车用玻璃板
技术领域
本发明涉及玻璃板的制造方法和汽车用玻璃板。
背景技术
在汽车用的挡风玻璃等玻璃板中,如果一侧表面处于比另一侧表面高温高湿的状态下,就存在该一侧表面起雾的情况。例如,在汽车用挡风玻璃的情况下,如果在低温场所行驶中升高车内的温度,则车内侧的表面会起雾。为了抑制这样的雾,近年来出现赋予了防雾功能的玻璃板(例如专利文献1)。
在专利文献1中,提出了具有各种防雾手段的挡风玻璃。例如提出了:在挡风玻璃上形成防雾性被膜的方法;通过粘贴具有膜基材和在膜基材上形成的防雾层的防雾性膜,对挡风玻璃赋予防雾功能的方法等。
在这些方法中,使用防雾性膜的方法在以下方面优异。即,存在使用较软的材料形成防雾层的情况等、防雾层容易被划伤的情况。在这种情况下,一旦防雾层被划伤,在该部分就无法发挥防雾性,导致防雾功能降低。
相对于此,根据使用防雾性膜的方法,即使防雾层被划伤,也可以通过将该防雾性膜废弃并重新粘贴新的防雾性膜,使防雾功能的性能恢复。因此,使用了防雾性膜的方法,在能够简便地维持对玻璃板赋予的防雾功能的性能的方面优异。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2016/129699号
发明内容
发明要解决的技术问题
本发明的发明人发现,在采用通过防雾性膜对玻璃板赋予防雾功能的方法的情况下,出现以下的问题。即,防雾性膜具有膜基材的防雾层和在相反侧的表面叠层的粘接层,通过该粘接层粘贴于玻璃板。具体而言,防雾性膜通过使用刮刀等在玻璃板上边按压边粘贴。此时,粘接层即使形成为均匀的厚度,由于粘接层软,可能因按压时施加的压缩应力而导致粘接层的厚度变得不均匀。另外,在脱模片粘贴于粘接层的情况下,在将脱模片剥离时,也可能因粘接层所受到的剪切力而导致粘接层的厚度变得不均匀。一旦粘接层的厚度因此而变得不均匀,防雾性膜就会在产成了形变的状态下粘贴到玻璃板上。另外,在形成防雾层时,存在膜基材产生形变的可能性。本发明的发明人发现,由于这些原因,在将防雾性膜粘贴于玻璃板时,存在在粘贴了防雾性膜的部分出现透视形变的问题。
本发明的一个方面是鉴于这样的情况而完成的,其目的在于提供一种减轻粘贴有防雾性膜的玻璃板所产生的透视形变的技术。
用于解决技术问题的手段
为了解决上述的技术问题,本发明采用以下的构成。
即,本发明的一个方法所涉及的玻璃板的制造方法包括:
准备玻璃板的第一步骤;
准备防雾性膜的第二步骤,该防雾性膜包括厚度为100μm以下的膜基材、具有防雾性的在上述膜基材的一侧表面叠层的防雾层、和在上述膜基材的另一侧表面叠层的粘接层;
通过上述粘接层将上述防雾性膜粘贴于上述玻璃板的第三步骤。
防雾性膜的刚性越高,越容易保持防雾性膜,越容易在玻璃板上粘贴。因此,在现有的防雾性膜中,使用厚度大的膜基材。但是,在使用这样的厚度大的膜基材时,在膜基材中透过的光的光程长增长,防雾性膜的形变的影响增大。本发明的发明人发现,由于这样的原因,在使用现有的防雾性膜的情况下,在粘贴了防雾性膜的部分出现透视形变。
因此,在上述构成中,利用包括100μm以下的厚度较小的膜基材的防雾性膜。由此,能够缩短在膜基材中透过的光的光程长,减小防雾性膜的形变的影响。因此,根据上述构成,能够减轻粘贴了防雾性膜的玻璃板所产生的透视形变。
另外,作为上述一个方面所涉及的玻璃板的制造方法的其他的方式,上述膜基材的厚度可以为50μm以下。根据该构成,能够进一步缩短在膜基材中透过的光的光程长,因而能够进一步减轻粘贴了防雾性膜的玻璃板所产生的透视形变。
另外,作为上述一个方面所涉及的玻璃板的制造方法的其他的方式,上述粘接层可以具有100μm以下的厚度,优选具有50μm以下的厚度,更优选具有30μm以下的厚度。越是增大粘接层的厚度,越能够提高防雾性膜相对于玻璃板的粘接力。但是,在增大粘接层的厚度时,因粘接层的厚度不均匀而造成的防雾性膜的形变增大,粘贴了防雾性膜的玻璃板所产生的透视形变也变大。相对于此,根据该构成,通过将粘接层的厚度控制在100μm以下,越能够抑制因粘接层的厚度不均匀而造成的防雾性膜的形变。因此,根据该构成,玻璃板上粘贴的防雾性膜不易出现大的形变,由此,能够减轻粘贴了防雾性膜的玻璃板所产生的透视形变。
另外,作为上述一个方面所涉及的玻璃板的制造方法的其他的方式,上述粘接层的25℃时的动态粘弹性的损耗角正切值tanδ可以为0.5以下。根据该构成,通过采用25℃时的动态粘弹性的损耗角正切值tanδ为0.5以下的粘接层,在粘贴防雾性膜时,粘接层的厚度不易变得不均匀。因此,根据该构成,玻璃板上粘贴的防雾性膜不易出现大的形变,由此,能够减轻粘贴了防雾性膜的玻璃板所产生的透视形变。
另外,作为上述一个方面所涉及的玻璃板的制造方法的其他的方式,上述粘接层的25℃时的动态粘弹性的损耗角正切值tanδ可以超过0.5。25℃时的动态粘弹性的损耗角正切值tanδ超过0.5时,粘接层容易发生塑性变形,因而,在粘贴防雾性膜时,粘接层的厚度变得不均匀,容易产生上述透视形变。但是,在上述构成中,通过减小膜基材的厚度,能够减小防雾性膜所产生的形变的影响,从而减轻粘贴了防雾性膜的玻璃板所产生的透视形变。因此,在利用具有25℃时的动态粘弹性的损耗角正切值tanδ超过0.5的粘接层的防雾性膜的情况下,在利用上述构成降低粘贴了防雾性膜的玻璃板所产生的透视形变方面能够发挥优异的效果。
另外,作为上述一个方面所涉及的玻璃板的制造方法的其他的方式,上述粘接层可以含有分子量为100万以下的物质。根据该构成,在采用含有分子量为100万以下、特别是50万以下的物质的粘接层的情况下,粘接层容易发生塑性变形,由此,在粘贴防雾性膜时,粘接层的厚度变得不均匀,容易发生上述的透视形变。但是,在上述构成中,通过缩小膜基材的厚度,能够减小防雾性膜所产生的形变的影响,由此,能够减轻粘贴了防雾性膜的玻璃板所产生的透视形变。因此,在采用含有分子量为100万以下、特别是50万以下的物质的粘接层的情况下,在利用上述构成降低粘贴了防雾性膜的玻璃板所产生的透视形变方面能够发挥优异的效果。
另外,作为上述一个方面所涉及的玻璃板的制造方法的其他的方式,上述粘接层可以含有分子量超过100万的物质。根据该构成,通过采用难以发生塑性变形的含有分子量超过100万的物质的粘接层,在粘贴防雾性膜时,粘接层的厚度不易变得不均匀。因此,根据该构成,玻璃板上粘贴的防雾性膜不易产生大的形变,由此,能够减轻粘贴了防雾性膜的玻璃板所产生的透视形变。
另外,作为上述一个方面所涉及的玻璃板的制造方法的其他的方式,上述粘接层可以粘贴有脱模片,上述防雾层可以粘贴有保护膜,可以在上述第三步骤中,在将上述脱模片从上述粘接层剥离后,在保持上述保护膜粘贴于上述防雾层的状态下,将上述防雾性膜粘贴于上述玻璃板。防雾层有时通过在膜基材涂布含有防雾性材料的涂敷液、并使所涂布的涂敷液干燥而形成。在这样的情况下,在涂敷液的溶剂蒸发时,产生内部应力,膜基材可能会发生卷曲。特别是在该构成中,由于膜基材的厚度减小,膜基材容易因内部应力而发生卷曲。因此,在将防雾性膜粘贴于玻璃板时,在将粘贴于粘接层的脱模片剥离时,膜基材发生卷曲,由此,可能导致难以将防雾性膜准确地粘贴到玻璃板上。相对于此,根据该构成,在将脱模片从粘接层剥离后,在保持保护膜粘贴于防雾层的状态下,将防雾性膜粘贴于玻璃板。即,即使将脱模片剥离,也能够利用保护膜来抑制膜基材的卷曲,能够将防雾性膜粘贴于玻璃板。因此,根据该构成,玻璃板上粘贴的防雾性膜不易产生大的形变,由此,能够减轻粘贴了防雾性膜的玻璃板所产生的透视形变。
另外,作为上述一个方面所涉及的玻璃板的制造方法的其他的方式,上述保护膜可以具有比上述膜基材的厚度大的厚度,上述制造方法还在上述第三步骤之后包括将上述保护膜剥离的第四步骤。一般来说,保护膜会被废弃,因而保护膜的厚度越薄越好。但是,在上述构成中,由于减小膜基材的厚度,因而防雾性膜整体的刚性减小,因而存在难以将防雾性膜粘贴于玻璃板的可能性。即,在膜基材的厚度小时,防雾性膜整体的刚性减小,因而在进行粘贴时防雾性膜容易发生变形,存在防雾性膜以产生了褶皱的状态粘贴于玻璃板的可能性。相对于此,根据该构成,通过使保护膜的厚度大于膜基材的厚度,能够提高包括保护膜的状态的防雾性膜的刚性。因此,根据该构成,能够减轻粘贴了防雾性膜的玻璃板所产生的透视形变,并且容易将防雾性膜粘贴于玻璃板。
另外,作为上述一个方面所涉及的玻璃板的制造方法的其他的方式,上述保护膜的平面尺寸可以大于上述防雾性膜的平面尺寸。根据该构成,由于在俯视时保护膜从防雾性膜伸出,因而能够容易地将保护膜从防雾性膜剥离。由此,能够提高制造工序的操作性。
另外,作为上述一个方面所涉及的玻璃板的制造方法的其他的方式,上述脱模片的平面尺寸可以大于上述防雾性膜的平面尺寸。根据该构成,由于在俯视时脱模片从防雾性膜伸出,因而能够容易地将脱模片从防雾性膜剥离。由此,能够提高制造工序的操作性。
另外,作为上述一个方面所涉及的玻璃板的制造方法的其他的方式,上述脱模片可在表面具有有机硅层。在该构成中,通过有机硅层,容易将脱模片从粘接层剥离。因此,在将脱模片从粘接层剥离时,能够减小从脱模片向粘接层作用的剪切力,因而能够防止粘接层的厚度变得不均匀。因此,根据该构成,玻璃板上粘贴的防雾性膜不易产生大的形变,由此,能够减轻粘贴了防雾性膜的玻璃板所产生的透视形变。
另外,作为上述一个方面所涉及的玻璃板的制造方法的其他的方式,上述脱模片可以被分割成数片。在该构成中,由于脱模片被分割成数片,与一体形成的情况相比,脱模片的各片的大小减小。因此,在将脱模片从粘接层剥离时,能够减小从脱模片的各片向粘接层作用的剪切力,由此,能够防止粘接层的厚度变得不均匀。因此,根据该构成,玻璃板上粘贴的防雾性膜不易产生大的形变,由此,能够减轻粘贴了防雾性膜的玻璃板所产生的透视形变。
另外,作为上述一个方面所涉及的玻璃板的制造方法的其他的方式,上述防雾层可以包含第一树脂材料,上述膜基材可以包含第二树脂材料,上述第一树脂材料与上述第二树脂材料可以具有亲和性。在膜基材与防雾层的接合弱时,存在膜基材与防雾层因经年劣化等而分离的可能性。特别是在将保护膜粘贴于防雾层的状态下,在将保护膜从防雾层剥离时,防雾层受到大的拉伸力和剪切力,因而存在防雾层从膜基材分离的可能性。相对于此,根据该构成,通过膜基材和防雾层使用具有亲和性的树脂材料,能够将膜基材与防雾层牢固地接合。由此,能够防止防雾层从膜基材分离。
另外,作为上述一个方面所涉及的玻璃板的制造方法的其他的方式,上述玻璃板以一侧表面成为凸面、另一侧表面成为凹面的方式在面垂直方向上弯曲,在上述第三步骤中,上述防雾性膜可以粘贴于上述玻璃板的上述凹面。在该构成中,玻璃板在面垂直方向上弯曲,在玻璃板的凹面上粘贴防雾性膜,因而玻璃板上粘贴的防雾性膜不易发生形变。具体而言,在粘贴防雾性膜时,粘接层沿着玻璃板的凹面,因而防雾性膜受到伸缩方向的应力。并且,以沿着凹面的方式均等地施加按压力非常困难,因而对于玻璃板的凹面按压防雾性膜的力容易变得不均匀。由于这些理由,粘接层容易出现凹凸(褶皱),换言之,玻璃板上粘贴的防雾性膜容易产生形变。相对于此,在该构成中,即使玻璃板上粘贴的防雾性膜产生形变,通过减小膜基材的厚度,也能够减小其影响,由此,能够减轻粘贴了防雾性膜的玻璃板所产生的透视形变。并且,通过上述各方式也能够减轻粘贴了防雾性膜的玻璃板所产生的透视形变。因此,通过上述各方式,在利用这样的弯曲的玻璃板的情况下,降低粘贴了防雾性膜的玻璃板所产生的透视形变能够发挥优异的效果。
另外,作为上述一个方面所涉及的玻璃板的制造方法的其他的方式,参考JIS Z0237所规定的试验方法,上述粘接层可以具有0.1N~50N的粘接力。根据该构成,通过粘接层的粘接力在0.1N以上,防雾性膜不易从玻璃板的凹面剥落。另外,在脱模片粘贴于粘接层的状态下,通过粘接层的粘接力在50N以下,能够抑制将脱模片从粘接层剥离时粘接层所受到的剪切力,能够防止粘接层的厚度变得不均匀。因此,根据该构成,玻璃板上粘贴的防雾性膜不易产生大的形变,由此,能够减轻粘贴了防雾性膜的玻璃板所产生的透视形变。
另外,作为上述一个方面所涉及的玻璃板的制造方法的其他的方式,上述玻璃板可以被用作汽车用的挡风玻璃,以相对于水平方向为45度以下的安装角度安装。在该构成中,玻璃板以相对于水平方向倾斜45度以下的状态利用,与以垂直的状态利用的情况相比,在沿着水平方向的视野中,在防雾性膜的膜基材中透过的光的光程长增大。因此,容易受到玻璃板上粘贴的防雾性膜所产生的形变的影响。另外,在玻璃板、粘接层和膜基材的热膨胀系数之差大的情况下,对应于车内的温度变化,各部分容易出现膨胀的差异,由此,存在玻璃板上粘贴的防雾性膜产生形变的可能性。相对于此,在上述构成中,通过减小膜基材的厚度,能够减小防雾性膜所产生的形变的影响,由此,能够减轻粘贴了防雾性膜的玻璃板所产生的透视形变。另外,根据上述各方式,玻璃板上粘贴的防雾性膜也不易产生大的形变,由此,能够减轻粘贴了防雾性膜的玻璃板所产生的透视形变。因此,根据上述各方式,在将这样的玻璃板倾斜利用的情况下,减轻粘贴了防雾性膜的玻璃板所产生的透视形变能够发挥优异的效果。
另外,作为上述一个方面所涉及的玻璃板的制造方法的其他的方式,上述玻璃板可以具有与通过进行光的照射和/或接收来获取来自车外的信息的信息获取装置相对、使该光透过的信息获取区域,上述信息获取装置可以设置在距上述信息获取区域300mm以内的范围内,在上述第三步骤中,上述防雾性膜可以粘贴在上述信息获取区域的车内侧的表面。在该构成中,由于在与信息获取装置相对的信息获取区域粘贴防雾性膜,在粘贴了防雾性膜的部分产生大的透视形变时,存在通过信息获取装置获取车外信息受到阻碍的可能性。但是,在信息获取装置配置在远离该产生了透视形变的部分的位置的情况下,其影响受到限定。但是,在该构成中,信息获取装置设置在距信息获取区域300mm以内的范围内,因此,由于粘贴了防雾性膜的部分所产生的透视形变,存在利用信息获取装置获取车外信息受到阻碍的可能性。相对于此,在上述构成中,通过减小膜基材的厚度,能够减小防雾性膜所产生的形变的影响,由此,能够减轻粘贴了防雾性膜的玻璃板所产生的透视形变。另外,通过上述各方式,玻璃板上粘贴的防雾性膜也不易产生大的形变,由此,能够减轻粘贴了防雾性膜的玻璃板所产生的透视形变。因此,通过上述各方式,在将这样的信息获取装置设置在距信息获取区域300mm以内的范围内、并在该信息获取区域粘贴防雾性膜的情况下,减轻粘贴了防雾性膜的玻璃板所产生的透视形变能够发挥优异的效果。
另外,本发明的一个方面所涉及的汽车用玻璃板包括:玻璃板;和防雾性膜,该防雾性膜包括厚度为100μm以下的膜基材、具有防雾性的在上述膜基材的一侧表面叠层的防雾层、和在上述膜基材的另一侧表面叠层的粘接层,上述防雾性膜通过上述粘接层粘贴于上述玻璃板。根据该构成,能够提供减轻粘贴了防雾性膜的部分所产生的透视形变的汽车用玻璃板。
另外,作为上述一个方面所涉及的汽车用玻璃板的另外的方式,上述膜基材的厚度可以为50μm以下。根据该构成,能够提供进一步减轻粘贴了防雾性膜的部分所产生的透视形变的汽车用玻璃板。
另外,作为上述一个方面所涉及的汽车用玻璃板的另外的方式,上述粘接层可以具有100μm以下的厚度。根据该构成,能够提供减轻粘贴了防雾性膜的部分所产生的透视形变的汽车用玻璃板。
另外,作为上述一个方面所涉及的汽车用玻璃板的另外的方式,上述粘接层的25℃时的动态粘弹性的损耗角正切值tanδ可以为0.5以下。根据该构成,能够提供减轻粘贴了防雾性膜的部分所产生的透视形变的汽车用玻璃板。
另外,作为上述一个方面所涉及的汽车用玻璃板的另外的方式,上述粘接层的25℃时的动态粘弹性的损耗角正切值tanδ可以超过0.5。根据该构成,即使粘接层采用容易发生塑性变形的材料,也能够提供减轻粘贴了防雾性膜的部分所产生的透视形变的汽车用玻璃板。
另外,作为上述一个方面所涉及的汽车用玻璃板的另外的方式,上述粘接层可以含有分子量为100万以下的物质。根据该构成,即使采用含有分子量为100万以下的物质的容易发生塑性变形的粘接层,也能够提供减轻粘贴了防雾性膜的部分所产生的透视形变的汽车用玻璃板。
另外,作为上述一个方面所涉及的汽车用玻璃板的另外的方式,上述防雾层可以粘贴有保护膜。根据该构成,能够提供减轻粘贴了防雾性膜的部分所产生的透视形变的汽车用玻璃板。
另外,作为上述一个方面所涉及的汽车用玻璃板的另外的方式,上述保护膜可以具有比上述膜基材的厚度大的厚度。根据该构成,能够提供减轻粘贴了防雾性膜的部分所产生的透视形变的汽车用玻璃板。
另外,作为上述一个方面所涉及的汽车用玻璃板的另外的方式,上述保护膜的平面尺寸可以大于上述防雾性膜的平面尺寸。根据该构成,能够提供容易将保护膜剥离的汽车用玻璃板。
另外,作为上述一个方面所涉及的汽车用玻璃板的另外的方式,上述防雾层可以包含第一树脂材料,上述膜基材可以包含第二树脂材料,上述第一树脂材料与上述第二树脂材料可以具有亲和性。根据该构成,能够提供膜基材与防雾层难以分离的汽车用玻璃板。
另外,作为上述一个方面所涉及的汽车用玻璃板的另外的方式,上述玻璃板可以以一侧表面成为凸面、另一侧表面成为凹面的方式在面垂直方向上弯曲,上述防雾性膜可以在上述玻璃板的上述凹面粘贴。根据该构成,能够提供减轻粘贴了防雾性膜的部分所产生的透视形变的弯曲的汽车用玻璃板。
另外,作为上述一个方面所涉及的汽车用玻璃板的另外的方式,参考JIS Z 0237所规定的试验方法,上述粘接层可以具有0.1N~50N的粘接力。根据该构成,能够提供防雾性膜不易剥落、并且减轻粘贴了防雾性膜的部分所产生的透视形变的汽车用玻璃板。
另外,作为上述一个方面所涉及的汽车用玻璃板的另外的方式,上述玻璃板可以以相对于水平方向为45度以下的安装角度安装。根据该构成,能够提供相对于水平方向倾斜45度以下利用的汽车用玻璃板,汽车用玻璃板能够减轻粘贴了防雾性膜的部分所产生的透视形变。
另外,作为上述一个方面所涉及的汽车用玻璃板的另外的方式,上述玻璃板可以具有与通过进行光的照射和/或接收来获取来自车外的信息的信息获取装置相对、使该光透过的信息获取区域,上述信息获取装置可以设置在距上述信息获取区域300mm以内的范围内,上述防雾性膜可以粘贴在上述信息获取区域的车内侧的表面。根据该构成,能够提供减轻粘贴了防雾性膜的部分所产生的透视形变的汽车用玻璃板,该汽车用玻璃板中,信息获取装置能够通过信息获取区域适当地获取车外的信息。其中,信息获取装置只要是能够通过进行光的照射和/或接收来获取来自车外的信息的装置即可,可以没有特别限定。信息获取装置包括例如各种拍摄装置等获取图像的装置,除此之外,宽泛地包括由于透视形变使得获取的信息出现错误的装置。例如,信息获取装置可以为进行光线的照射和/或接收的雷达等的激光装置、光信标等接收信号的受光装置等。
另外,本发明的一个方面所涉及的汽车用玻璃板包括:玻璃板;和防雾性膜,该防雾性膜包括膜基材、具有防雾性的在上述膜基材的一侧表面叠层的防雾层和在上述膜基材的另一侧表面叠层的粘接层,上述防雾性膜通过上述粘接层粘贴于上述玻璃板,上述防雾层粘贴有保护膜,上述保护膜具有比上述膜基材的厚度大的厚度。根据该构成,能够提供减轻粘贴了防雾性膜的部分所产生的透视形变的汽车用玻璃板。
另外,作为上述一个方面所涉及的汽车用玻璃板的另外的方式,上述保护膜的平面尺寸可以大于上述防雾性膜的平面尺寸。根据该构成,能够提供容易将保护膜剥离的汽车用玻璃板。
另外,本发明的一个方面所涉及的汽车用玻璃板包括:玻璃板;和防雾性膜,该防雾性膜包括膜基材、具有防雾性的在上述膜基材的一侧表面叠层的防雾层和在上述膜基材的另一侧表面叠层的粘接层,上述防雾性膜通过上述粘接层粘贴于上述玻璃板,上述粘接层具有100μm以下的厚度。根据该构成,能够提供减轻粘贴了防雾性膜的部分所产生的透视形变的汽车用玻璃板。
另外,作为上述一个方面所涉及的汽车用玻璃板的另外的方式,上述粘接层的25℃时的动态粘弹性的损耗角正切值tanδ可以为0.5以下。根据该构成,能够提供进一步减轻粘贴了防雾性膜的部分所产生的透视形变的汽车用玻璃板。
另外,作为上述一个方面所涉及的汽车用玻璃板的另外的方式,上述粘接层的25℃时的动态粘弹性的损耗角正切值tanδ可以超过0.5。根据该构成,即使粘接层采用容易发生塑性变形的材料,也能够提供减轻粘贴了防雾性膜的部分所产生的透视形变的汽车用玻璃板。
另外,作为上述一个方面所涉及的汽车用玻璃板的另外的方式,上述粘接层可以含有分子量为100万以下的物质。根据该构成,即使采用含有分子量为100万以下的物质的容易发生塑性变形的粘接层,也能够提供进一步减轻粘贴了防雾性膜的部分所产生的透视形变的汽车用玻璃板。
另外,本发明的一个方面所涉及的汽车用玻璃板包括:玻璃板;和防雾性膜,该防雾性膜包括膜基材、具有防雾性的在上述膜基材的一侧表面叠层的防雾层和在上述膜基材的另一侧表面叠层的粘接层,上述防雾性膜通过上述粘接层粘贴于上述玻璃板,上述防雾层包含第一树脂材料,上述膜基材包含第二树脂材料,上述第一树脂材料与上述第二树脂材料具有亲和性。根据该构成,能够提供膜基材与防雾层难以分离的汽车用玻璃板。
另外,本发明的一个方面所涉及的防雾性膜是能够配置通过进行光的照射和/或接收来获取来自车外的信息的信息获取装置的汽车的汽车用玻璃板所利用的玻璃板中的、与上述信息获取装置相对地在上述光透过信息获取区域的车内侧的表面粘贴的防雾性膜,该防雾性膜包括厚度为100μm以下的膜基材、具有防雾性的在上述膜基材的一侧表面叠层的防雾层、和在上述膜基材的另一侧表面叠层的粘接层,上述玻璃板以相对于水平方向为45度以下的安装角度安装,上述信息获取装置设置在距上述信息获取区域300mm以内的范围内。根据该构成,可以提供应用于能够在车内配置信息获取装置的汽车的汽车用玻璃板的防雾性膜。
另外,本发明的一个方面所涉及的汽车用玻璃板包括:玻璃板;和防雾性膜,该防雾性膜包括膜基材、具有防雾性的在上述膜基材的一侧表面叠层的防雾层和在上述膜基材的另一侧表面叠层的粘接层,该防雾性膜通过上述粘接层粘贴于上述玻璃板,上述防雾层粘贴有保护膜,上述保护膜具有比上述膜基材的厚度大的厚度。根据该构成,能够提供减轻粘贴了防雾性膜的部分所产生的透视形变的汽车用玻璃板。
另外,本发明的一个方面所涉及的汽车用玻璃板,本发明的一个方面所涉及的汽车用玻璃板包括:玻璃板;和防雾性膜,该防雾性膜包括膜基材、具有防雾性的在上述膜基材的一侧表面叠层的防雾层和在上述膜基材的另一侧表面叠层的粘接层,该防雾性膜通过上述粘接层粘贴于上述玻璃板,上述玻璃板以一侧表面成为凸面、另一侧表面成为凹面的方式在面垂直方向上弯曲,上述防雾性膜粘贴于上述玻璃板的凹面,参考JIS Z 0237所规定的试验方法,上述粘接层具有0.1N~50N的粘接力。根据该构成,能够提供防雾性膜不易剥落、并且减轻粘贴了防雾性膜的部分所产生的透视形变的汽车用玻璃板。
发明效果
根据本发明能够减轻粘贴了防雾性膜的玻璃板所产生的透视形变。
附图说明
图1是示意性地例示实施方式所涉及的挡风玻璃的主视图。
图2是示意性地例示实施方式所涉及的挡风玻璃的剖视图。
图3A是用于说明因玻璃的凹凸而造成的透视形变的图。
图3B是用于说明因膜基材的凹凸而造成的透视形变的图。
图4是示意性地例示实施方式所涉及的挡风玻璃的信息获取区域附近的部分放大图。
图5是示例性地例示实施方式所涉及的遮蔽层的剖视图。
图6示意性地例示实施方式所涉及的防雾性膜。
图7是示意性地例示实施方式所涉及的挡风玻璃的信息获取区域附近的部分剖视图。
图8A例示防雾层附有水滴的状态。
图8B例示防雾层附有水滴的状态。
图9A示意性地例示实施方式所涉及的支架的车外侧的状态。
图9B示意性地例示实施方式所涉及的支架的车内侧的状态。
图10示意性地例示实施方式所涉及的罩。
图11示意性地例示实施方式所涉及的玻璃板的制造工序。
图12A示意性地例示实施方式所涉及的挡风玻璃的制造工序。
图12B示意性地例示实施方式所涉及的挡风玻璃的制造工序。
图12C示意性地例示实施方式所涉及的挡风玻璃的制造工序。
图12D示意性地例示实施方式所涉及的挡风玻璃的制造工序。
图12E示意性地例示实施方式所涉及的挡风玻璃的制造工序。
图12F示意性地例示实施方式所涉及的挡风玻璃的制造工序。
图13示意性地例示其他方式所涉及的挡风玻璃。
图14示意性地例示其他方式所涉及的挡风玻璃。
具体实施方式
以下基于附图对本发明的一个方面所涉及的实施方式(以下也记作“本实施方式”)进行说明。但以下说明的本实施方式在所有方面均只是本发明的例示。在不脱离本发明范围的前提下当然可以进行各种的改良或变形。即,在实施本发明时,可以适当地采用与实施方式相应的具体的构成。其中,在以下的说明中,为了便于说明,以图面内的方向为基准进行说明。
§1构成例
首先,利用图1和图2说明本实施方式所涉及的挡风玻璃100。图1和图2是示意性地例示本实施方式所涉及的挡风玻璃100的一例的主视图和剖视图。
如图1和图2所例示的那样,本实施方式所涉及的挡风玻璃100包括玻璃板1、和由深色的陶瓷构成的遮蔽来自车外的视野的遮蔽层2。遮蔽层2沿着玻璃板1的外周边缘部设置,具有环状的外周边缘部21、和从外周边缘部21的上边部中央向面方向内侧突出的突出部22。
突出部22设有未叠层陶瓷的开口部23,在开口部23的周围固定有框状的支架6。能够在该支架6上安装用于设置通过进行光的照射和/或接收来获取来自车外的信息的信息获取装置的罩7。由此,挡风玻璃100构成为能够在车内配置信息获取装置。
在本实施方式中,作为信息获取装置的一例,在车内安装有摄像头8(拍摄装置)。在车内安装有摄像头8时,在玻璃板1上,在与开口部23内的摄像头8相对的位置设置使光透过的信息获取区域3。即,摄像头8通过该信息获取区域3拍摄车外的状况。
并且,在本实施方式中,为了对信息获取区域3赋予防雾功能,在信息获取区域3中的玻璃板1的车内侧的表面粘贴有防雾性膜4。该防雾性膜4包括:膜基材42;具有防雾性的、在膜基材42的一侧表面叠层的防雾层43;和在膜基材42的另一侧表面叠层的粘接层41,通过粘接层41粘贴于玻璃板1。如上所述,一旦该粘接层41的厚度变得不均匀,防雾性膜4就会产生形变,由此,粘贴了该防雾性膜4的部分发生透视形变。
在此,使用图3A对透视形变进行说明。图3A是示意性地例示夹层玻璃1000所产生的透视形变的剖视图。所谓透视形变,是透过玻璃看到的景色变形的现象。图3A所例示的夹层玻璃1000包括外侧玻璃板1001和内侧玻璃板1002,在两玻璃板(1001、1002)之间配置有中间膜1003。外侧玻璃板1001与中间膜1003、以及内侧玻璃板1002与中间膜1003密合,几乎没有折射率之差,因而在它们的界面难以发生光的折射,基本以直线传播。另外,在外侧玻璃板1001单体或内侧玻璃板1002单体中,通常正面与背面的不规则的凹凸相对应,因而能够抑制图像的形变。但是,由于外侧玻璃板1001与内侧玻璃板1002是不同的玻璃板,因而各玻璃板(1001、1002)的表面所产生的凹凸未必一致,其位置错开是非常自然的。因此,如图3A所例示的那样,基本上外侧玻璃板1001的车外侧的表面的凹凸与内侧玻璃板1002的车内侧的表面的凹凸错开。由此,从外侧玻璃板1001的车外侧的表面入射的光发生折射,在外侧玻璃板1001、中间膜1003和内侧玻璃板1002的内部以直线传播,在内侧玻璃板1002的车内侧的表面再发生折射。因此,入射光与出射光不平行,形成不同的角度。因此,通过夹层玻璃1000,由入射光生成的像发生形变。此时发生的像的形变是透视形变。关于这样的透视形变,即使玻璃板1上粘贴的防雾性膜4发生形变、即防雾性膜4产生凹凸,也同样地发生。
下面,使用图3B对在玻璃板1上粘贴的防雾性膜4产生有凹凸的情况下发生的透视形变进行说明。图3B是用于说明因防雾性膜产生的凹凸而造成的透视形变的图。关于上述那样的透视形变,即使玻璃板1上粘贴的防雾性膜4发生形变、即防雾性膜4产生凹凸,也同样地发生。具体而言,如图3B所示,将膜基材2003(防雾性膜)通过粘接层2002粘贴于玻璃板2001。在这种情况下,一旦粘接层2002形成凸部20021(褶皱),膜基材2003也会形成凸部20031(褶皱)。于是,该凸部(20021、20031)发挥凸透镜的作用,入射光的光束(图中的箭头)向聚光的方向折射(图中以角度T1折射)。这样的入射光的折射与防雾性膜所形成的凹凸相应地有所不同。因此,一旦防雾性膜4产生凹凸,在形成有该凹凸的部分就会发生透视形变。另外,由图3B可知,膜基材2003的厚度越大,上述那样的折射程度(图3B的T2)越大。
因此,在本实施方式中,通过使膜基材42的厚度在100μm以下,能够缩短在膜基材42中透过的光的光程长,并且,能够降低因防雾性膜4所产生的凹凸而造成的折射程度(图3B的T2)。由此,能够减小防雾性膜4所产生的形变的影响,能够减轻粘贴了防雾性膜4的玻璃板1所产生的透视形变。以下对各构成要素进行说明。
[玻璃板]
首先对玻璃板1进行说明。如图2所例示的那样,本实施方式玻璃板1、玻璃板1包括配置于车外侧的外侧玻璃板11、配置于车内侧的内侧玻璃板12、和配置于外侧玻璃板11与内侧玻璃板12之间的中间膜13。
中间膜13将外侧玻璃板11的车内侧的表面与内侧玻璃板12的车外侧的表面接合。由此,玻璃板1构成为所谓的夹层玻璃。另外,以下也将外侧玻璃板11的车外侧的表面记作“第一面”、将外侧玻璃板11的车内侧的表面记作“第二面”、将内侧玻璃板12的车外侧的表面记作“第三面”、将内侧玻璃板12的车内侧的表面记作“第四面”。
<外侧玻璃板和内侧玻璃板>
两玻璃板(11、12)彼此为基本相同的形状,形成为俯视时为梯形。另外,如后所述,两玻璃板(11、12)在面垂直方向上弯曲(参照图11)。具体而言,各玻璃板(11、12)以车外侧的表面成为凸面、车内侧的表面成为凹面的方式弯曲。即,在本实施方式中,第一面成为凸面、第四面成为凹面。
各玻璃板(11、12)能够使用公知的玻璃板。例如,各玻璃板(11、12)可以为吸热玻璃、透明玻璃、绿玻璃、UV绿玻璃等。其中,各玻璃板(11、12)以能够实现汽车所使用的国家安全标准所规定的可见光透射率的方式构成。例如,如JIS R3211的规定,各玻璃板(11、12)可以以可见光(380nm~780nm)的透射率达到70%以上的方式构成。其中,该透射率可以按照JIS R3212(3.11可见光透射率试验)的规定、通过JIS Z 8722所规定的分光测定法来进行测定。另外,例如还可以进行调整,使得利用外侧玻璃板11确保所希望的日照吸收率,利用内侧玻璃板12使得可见光透射率满足安全标准。以下,作为能够构成各玻璃板(11、12)的玻璃组成的一例,例示透明玻璃的组成的一例和吸热玻璃的组成的一例。
(透明玻璃)
SiO2:70~73质量%
Al2O3:0.6~2.4质量%
CaO:7~12质量%
MgO:1.0~4.5质量%
R2O:13~15质量%(R为碱金属)
换算为Fe2O3的总氧化铁(T-Fe2O3):0.08~0.14质量%
(吸热玻璃)
吸热玻璃的组成例如可以为如下组成:以透明玻璃的组成为基准,换算为Fe2O3的总氧化铁(T-Fe2O3)的比率为0.4~1.3质量%,CeO2的比率为0~2质量%,TiO2的比率为0~0.5质量%,玻璃的骨架成分(主要是SiO2和/或Al2O3)减少了相当于T-Fe2O3、CeO2和TiO2增加的量。
本实施方式所涉及的玻璃板1的厚度没有特别限定,从轻量化的观点出发,两玻璃板(11、12)的厚度的合计优选为2.5mm~10.6mm、更优选为2.6mm~3.8mm、特别优选为2.7mm~3.2mm。这样,为了轻量化,减小两玻璃板(11、12)的合计厚度即可。
另外,各玻璃板(11、12)的厚度没有特别限定,例如可以如下所述确定各玻璃板(11、12)的厚度。即,外侧玻璃板11主要要求对于碎石等飞来物等的冲击的耐久性和耐冲击性。另一方面,外侧玻璃板11的厚度越大重量越大,不优选。从该观点出发,外侧玻璃板11的厚度优选为1.6mm~2.5mm、更优选为1.9mm~2.1mm。采用什么样的厚度可以根据实施方式适当确定。
另一方面,内侧玻璃板12的厚度可以与外侧玻璃板11的厚度为同等程度,但是,例如为了实现玻璃板1的轻量化,可以使其厚度小于外侧玻璃板11的厚度。具体而言,在考虑玻璃的强度时,内侧玻璃板12的厚度优选为0.6mm~2.1mm、更优选为0.8mm~1.6mm、特别优选为1.0mm~1.4mm。另外,内侧玻璃板12的厚度优选为0.8mm~1.3mm。关于内侧玻璃板12,采用什么样的厚度可以根据实施方式适当确定。
<中间膜>
中间膜13是夹在两玻璃板(11、12)之间、将两玻璃板(11、12)接合的膜。中间膜13可以为与实施方式相应的各种构成。例如,中间膜13可以由将软质的芯层被比其硬质的一对外层夹着的3层结构构成。通过这样由软质层和硬质层的多个层构成中间膜13,能够提升玻璃板1的耐破损性能和隔音性能。
该中间膜13的材料没有特别限定,可以根据实施方式适当选择。例如,在如上所述由硬度不同的多个层构成中间膜13的情况下,硬质的外层可以使用聚乙烯醇缩丁醛树脂(PVB)。该聚乙烯醇缩丁醛树脂(PVB)与外侧玻璃板11和内侧玻璃板12各自的粘接性和抗贯穿性优异,因而适合作为外层的材料。另外,软质的芯层可以使用乙烯-醋酸乙烯酯树脂(EVA)、或比外层所利用的聚乙烯醇缩丁醛树脂软质的聚乙烯醇缩醛树脂。
另外,聚乙烯醇缩醛树脂的硬度通常可以通过(a)作为起始物质的聚乙烯醇的聚合度、(b)缩醛化度、(c)增塑剂的种类、(d)增塑剂的添加比例等来控制。因此,通过适当地调节(a)~(d)中的至少任一种条件,可以制作外层所使用的硬质的聚乙烯醇缩醛树脂和芯层所使用的软质的聚乙烯醇缩醛树脂。
并且,通过缩醛化所使用的醛的种类、利用多种醛进行共缩醛化,或是利用单种醛进行纯缩醛化,能够控制聚乙烯醇缩醛树脂的硬度。虽然不能一概而论,但是存在使用碳原子数越多的醛得到的聚乙烯醇缩醛树脂越软的倾向。因此,例如在外层由聚乙烯醇缩丁醛树脂构成的情况下,芯层可以使用利用聚乙烯醇将碳原子数为5以上的醛(例如正己醛、2-乙基丁醛、正庚醛、正辛醛)缩醛化而得到的聚乙烯醇缩醛树脂。
另外,中间膜13的总厚度可以根据实施方式适当设定。例如中间膜13的总厚度可以设为0.3~6.0mm,优选为0.5~4.0mm,更优选为0.6~2.0mm。在由芯层和夹着芯层的一对外层的3层结构构成中间膜13的情况下,芯层的厚度优选为0.1~2.0mm,更优选为0.1~0.6mm。另一方面,各外层的厚度优选大于芯层的厚度,具体而言,优选为0.1~2.0mm,更优选为0.1~1.0mm。
这样的中间膜13的制造方法没有特别限定,例如,可以列举:配合上述的聚乙烯醇缩醛树脂等的树脂成分、增塑剂和根据需要的其它添加剂,均匀地混炼之后,将各层一并挤出成型的方法;将由该方法制作的2个以上的树脂膜通过压制法、层压法等叠层的方法。利用压制法、层压法等叠层的方法中使用的叠层前的树脂膜可以为单层结构也可以为多层结构。另外,中间膜13除了由如上所述的多层形成以外,也能够由1层形成。
[遮蔽层]
下面,进一步利用图4和图5对遮蔽来自车外的视野的遮蔽层2进行说明。图4是示意性地例示本实施方式所涉及的挡风玻璃100的信息获取区域3附近的部分放大图。图5是示意性地例示本实施方式所涉及的遮蔽层2的剖视图。
如图1和图2所示,遮蔽层2设置在玻璃板1的第四面、即内侧玻璃板12的车内侧的表面。在本实施方式中,遮蔽层2具有沿着玻璃板1的第四面的外周边缘部叠层的环状的外周边缘部21、和从外周边缘部21的上边部中央向面方向内侧突出的大致矩形的突出部22。
如图1、图2和图4所示,突出部22设有与信息获取区域3对应地配置的开口部23。开口部23形成为梯形形状。开口部23的平面尺寸以大于信息获取区域3的平面尺寸的方式设定。由此,信息获取区域3在遮蔽层2上以周围被包围的方式配置。
另外,如图4所示,在本实施方式中,突出部22由配置在开口部23的上侧的上部区域221、在上部区域221的下方包括开口部23的下部区域222、和在下部区域222的侧部形成的梯形的侧部区域223构成。该突出部22具有图5所示的层结构。
即,上部区域221利用由深色陶瓷构成的第一陶瓷层241以1层形成。下部区域222利用从玻璃板1的内表面开始叠层的上述第一陶瓷层241、银层242和第二陶瓷层243以3层形成。银层242由银形成,第二陶瓷层243由与第一陶瓷层241相同的材料形成。
另外,侧部区域223由从玻璃板1的内表面开始叠层的第一陶瓷层241和银层242形成,银层242在车内侧露出。最下层的第一陶瓷层241在各区域中是共用的,第2层的银层242在下部区域222和侧部区域223是共用的。
另外,如后所述,在内侧玻璃板12的车内侧的表面所形成的突出部22,利用粘接剂粘接有用于安装摄像头8的罩的支架。此时,一旦利用例如聚氨酯、有机硅系的粘接剂,粘接剂就可能会因紫外线等而劣化。因此,从确保遮光性、防止粘接剂劣化的观点出发,各陶瓷层(241、243)的厚度例如优选设为20μm~50μm。另外,银层242的厚度例如优选设为20μm~50μm。因此,突出部22的下部区域222的厚度D1例如优选设为60μm~150μm。
上述那样的具有外周边缘部21和突出部22的遮蔽层2例如可以如下所述形成。首先,在玻璃板上涂布第一陶瓷层241。第一陶瓷层241在外周边缘部21和突出部22共用。接着,在该第一陶瓷层241上,在相当于下部区域222和侧部区域223的区域涂布银层242。最后,在相当于下部区域222的区域涂布第二陶瓷层243。
对在侧部区域223中露出的银层242施以接地用的布线。两陶瓷层(241、243)和银层242能够通过丝网印刷法形成,除此以外,也能够通过将烧制用转印膜转印到玻璃板并进行烧制来制作。这样,以包括银层242的方式构成下部区域222,由此能够屏蔽电磁波,从而,通过固定在下部区域222的支架6安装的摄像头8不会受到电磁波的影响。
各陶瓷层(241、243)的材料只要能够遮蔽来自车外的视野即可,可以根据实施方式适当选择。例如,各陶瓷层(241、243)可以由黑色、棕色、灰色、深蓝等深色的陶瓷形成。具体而言,可以由以下的表1所示组成的陶瓷形成各陶瓷层(241、243)。但是,形成各陶瓷层(241、243)的陶瓷的组成并不限定于以下的表1,可以根据实施方式适当选择。
[表1]
陶瓷膏
颜料*1 质量% 10%
树脂(纤维素树脂) 质量% 5%
有机溶剂(松油) 质量% 15%
玻璃粘合剂*2 质量% 70%
粘度 dPs 150
*1:ASAHI KASEI KOGYO CO.,LTD.生产:Black 6350(Pigment Green 17)
*2,主成分:硼硅酸铋、硼硅酸锌
另外,银层242的材料也可以根据实施方式适当选择。例如,银层242可以利用以下表2所示组成的材料。
[表2]
导电性陶瓷膏
银颗粒(平均粒径:10μm) 质量% 70
玻璃粘合剂*1 质量% 10
树脂(纤维素树脂) 质量% 5
有机介质(松油醇) 质量% 15
粘度 dPs 180
*1,主成分:硼硅酸铋、硼硅酸锌
另外,作为丝网印刷的条件,例如,能够设为聚酯丝网:355目,涂敷厚度:20μm,张力:20Nm,刮刀硬度:80度,安装角度:75°,印刷速度:300mm/s,通过在干燥炉中150℃、10分钟的干燥能够形成各陶瓷层(241、243)和银层242。在第一陶瓷层241、银层242和第二陶瓷层243以该顺序叠层时,重复上述的丝网印刷和干燥即可。
另外,遮蔽层2的各部分的尺寸可以根据实施方式适当设定。例如,在外周边缘部21,沿着玻璃板1的上端边和下端边各自的部分的宽度可以在20mm~100mm的范围内设定,沿着玻璃板1的左端边和右端边各自的部分的宽度可以在15mm~70mm的范围内设定。另外,突出部22可以在200mm(纵)×100mm(横)~400mm(纵)×200mm(横)的范围内设定。
另外,信息获取区域3的平面尺寸由设置于车内的信息获取装置(摄像头8)规定。相对于此,开口部23的平面尺寸可以适当设定使其大于信息获取区域3的平面尺寸。开口部23例如可以设定为俯视时上边85mm、下边95mm、高度65mm的梯形的区域。
另外,由于玻璃板1向面垂直方向弯曲,因而开口部23也形成向面垂直方向弯曲的形状。该开口部23的弯曲形状可以以使弯曲量达到500mm~10000mm的范围的方式设定,优选达到1000mm~7500mm的范围的方式设定。开口部23的弯曲量可以如下所述进行测定。即,将玻璃板1的凸面(第一面)置于水平面,使用游标卡尺测定凹面(第四面)的高度。测定部位为开口部23的水平方向的两端、以及连接两端的直线4等分的点的共计5处。弯曲量能够根据游标卡尺的测定值与5处测定部位的位置关系算出。
[防雾性膜]
下面,利用图6和图7对防雾性膜4进行说明。图6示意性地例示在玻璃板1上粘贴之前的防雾性膜4。另外,图7是示意性地例示粘贴防雾性膜4后的信息获取区域3附近的部分剖视图。
如图6和图7所示,防雾性膜4的截面形成为矩形,包括:片状的膜基材42;具有防雾性的、在膜基材42的一侧表面叠层的防雾层43、和在膜基材42的另一侧表面叠层的粘接层41。如图6所示,在粘贴于玻璃板1之前,粘接层41上粘贴有大致矩形的脱模片51。另外,如后所述,在安装罩7之前,防雾层43粘贴有大致矩形的保护膜50。该防雾性膜4在将脱模片51剥离后通过粘接层41粘贴于对象物(本实施方式中为玻璃板1的第四面)。以下对各层进行说明。
(A)防雾层
首先,对防雾层43进行说明。防雾层43是作为防雾性膜4的最外层配置、发挥防雾功能的层。防雾层43例如可以通过在膜基材42上叠层具有防雾性的防雾性材料而形成。关于防雾层43的种类,只要具有防雾性即可,没有特别限定,可以使用公知的类型。一般来说,作为防雾层的种类,有将由水蒸气产生的水以水膜的形式形成于表面的亲水型、吸收水蒸气的吸水型、以及将由水蒸气产生的水滴拨开的拨水型。防雾层43能够利用任意类型。
在采用吸水型的情况下,防雾层43例如可以如下所述构成。即,防雾层43以作为防雾性材料含有拨水基和金属氧化物成分、优选还含有吸水性树脂的方式构成。防雾层43还可以根据需要进一步还有其他的功能成分。吸水性树脂只要是能够吸收并保持水的树脂,就不限定其种类。拨水基能够由具有拨水基的金属化合物(含拨水基的金属化合物)向防雾层43提供。金属氧化物成分能够由含有拨水基的金属化合物、其他的金属化合物、金属氧化物微粒等向防雾层43提供。以下,对各成分进行说明。
<吸水性树脂>
首先,对吸水性树脂进行说明。防雾层43中,作为吸水性树脂,可以含有选自聚氨酯树脂、环氧树脂、丙烯酸树脂、聚乙烯醇缩醛树脂和聚乙烯醇树脂中的至少1种的聚合物。作为聚氨酯树脂,可以列举由多异氰酸酯和多元醇构成的聚氨酯树脂。作为多元醇,优选丙烯酸多元醇和聚氧亚烷基系多元醇。作为环氧系树脂,可以列举缩水甘油醚系环氧树脂、缩水甘油酯系环氧树脂、缩水甘油胺系环氧树脂、环式脂肪族环氧树脂。优选的环氧树脂为环式脂肪族环氧树脂。以下,对作为优选的吸水性树脂的聚乙烯醇缩醛树脂(以下简称为“聚醇缩醛”)进行说明。
聚乙烯醇缩醛能够通过使醛与聚乙烯醇发生缩合反应进行缩醛化而获得。聚乙烯醇的缩醛化可以采用在酸催化剂的存在下使用水介质的沉淀法、使用醇等溶剂的溶解法等公知的方法实施。缩醛化也可以与聚乙酸乙烯酯的皂化同时实施。缩醛化度优选为2~40摩尔%、更优选为3~30摩尔%、特别优选为5~20摩尔%、根据情况优选为5~15摩尔%。缩醛化度例如能够基于13C核磁共振波谱法进行测定。缩醛化度处于上述范围内的聚乙烯醇缩醛适合形成吸水性和耐水性良好的防雾层。
聚乙烯醇的平均聚合度优选为200~4500、更优选为500~4500。高平均聚合度有利于形成吸水性和耐水性良好的防雾层,但平均聚合度过高时,溶液的粘度变得过高,有时会妨碍膜的形成。聚乙烯醇的皂化度优选为75~99.8摩尔%。
作为与聚乙烯醇发生缩合反应的醛,能够列举甲醛、乙醛、丁醛、己醛、辛醛、癸醛等脂肪族醛。还能够列举:苯甲醛;2-甲基苯甲醛、3-甲基苯甲醛、4-甲基苯甲醛、取代有其他烷基的苯甲醛;氯苯甲醛、取代有其他卤原子的苯甲醛;氢原子被羟基、烷氧基、氨基、氰基等除烷基以外的官能团取代的取代苯甲醛;萘甲醛、蒽甲醛等稠环芳香醛等芳香族醛。疏水性强的芳香族醛有利于形成低缩醛化度且耐水性优异的防雾层。使用芳香族醛使得残留有大量羟基且有利于形成吸水性高的防雾层。聚乙烯醇缩醛优选包含来自芳香族醛、特别是苯甲醛的缩醛结构。
关于防雾层43中的吸水性树脂(聚合物)的含量,从硬度、吸水性和防雾性的观点出发,优选50质量%以上、更优选60质量%以上、特别优选65质量%以上,为99质量%以下、更优选90质量%以下、特别优选85质量%以下。由此,与仅利用亲水性的无机材料的情况相比,能够使防雾层43比较容易发生热膨胀。因此,即使由聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等容易发生热膨胀的材料构成膜基材42,也能够使防雾层43追随膜基材42的热膨胀。因此,即使配置在温度较高的气氛下,防雾性膜4也不易从玻璃板剥落。另外,如上所述,在以聚合物为主成分时,防雾层43能够较软地构成。例如,防雾层43的铅笔硬度可以达到2H以下。
<拨水基>
接着,对拨水基进行说明。拨水基有助于使防雾层的强度与防雾性的兼顾变得容易、并且即使在膜的表面为疏水性并形成有水滴时也能够确保入射的光的直线传播性。为了充分地获得拨水基所带来的效果,优选使用拨水性高的拨水基。例如,防雾层43可以含有选自(1)碳原子数3~30的链状或环状的烷基和(2)氢原子的至少一部分被氟原子取代后的碳原子数1~30的链状或环状的烷基(以下有时称为“氟取代烷基”)中的至少1种的拨水基。
关于(1)和(2),链状或环状的烷基优选为链状烷基。链状烷基可以为具有支链的烷基,优选为直链烷基。碳原子数超过30的烷基有时会使防雾层发生白浊。从防雾层的防雾性、强度和外观的平衡的观点出发,链状烷基的碳原子数优选为20以下、例如为1~8、还例如为4~16、优选为4~8。特别优选的烷基为碳原子数4~8的直链烷基、例如正戊基、正己基、正庚基和正辛基。关于(2),氟取代烷基可以为链状或环状的烷基的仅部分氢原子被氟原子取代后的基团,也可以为链状或环状的烷基的全部氢原子被氟原子取代后的基团,例如可以为直链状的全氟烷基。氟取代烷基由于拨水性高,因此通过少量的添加就能够获得充分的效果。但是,氟取代烷基在其含量过多时,有时在用于形成防雾层的涂敷液中会与其他成分分离。
(具有拨水基的水解性金属化合物)
为了在防雾层43中配合拨水基,可以在用于形成防雾层的涂敷液中添加具有拨水基的金属化合物(含拨水基的金属化合物)、特别是具有拨水基和能够水解的官能团或卤原子的金属化合物(含拨水基的水解性金属化合物)或其水解物。换言之,拨水基可以来自含拨水基的水解性金属化合物。作为含拨水基的水解性金属化合物,优选下式(I)所示的含拨水基的水解性有机硅化合物。
RmSiY4-m (I)
其中,R为拨水基、即至少部分氢原子可以被氟原子取代的碳原子数1~30的链状或环状的烷基,Y为能够水解的官能团或卤原子,m为1~3的整数。能够水解的官能团例如为选自烷氧基、酰氧基、烯氧基和氨基中的至少1种,优选为烷氧基、特别是碳原子数1~4的烷氧基。烯氧基例如为异丙烯氧基。卤原子优选为氯。其中,这里所例示的官能团也可以作为以后所说的“能够水解的官能团”使用。m优选为1~2。
式(I)所示的化合物若水解和缩聚完全进行,则提供以下式(II)所示的成分。
RmSiO(4-m)/2 (II)
其中,R和m如上所述。在水解和缩聚后,实际上式(II)所示的化合物在防雾层中形成有机硅原子经由氧原子彼此键合而成的网络结构。
这样,式(I)所示的化合物发生水解或部分水解,进一步至少一部分发生缩聚,形成有机硅原子与氧原子交替连接、并且三维地扩张的硅氧烷键(Si-O-Si)的网络结构。拨水基R与该网络结构所包含的有机硅原子连接。换言之,拨水基R经由R-Si键固定于硅氧烷键的网络结构。该结构有利于使拨水基R在防雾层中均匀分散。网络结构可以包含由式(I)所示的含拨水基的水解性有机硅化合物以外的有机硅化合物(例如四烷氧基硅烷、硅烷偶联剂)提供的二氧化硅成分。在用于形成防雾层的涂敷液中,与含拨水基的水解性有机硅化合物一起配合不具有拨水基而具有能够水解的官能团或卤原子的有机硅化合物(不含拨水基的水解性硅化合物)时,能够形成包含与拨水基键合的有机硅原子和没有与拨水基键合的有机硅原子的硅氧烷键的网络结构。若形成这种结构,则容易对防雾层中的拨水基的含有率和金属氧化物成分的含有率彼此独立地进行调节。
在防雾层含有吸水性树脂的情况下,拨水基能够提高含有吸水性树脂的防雾层表面的水蒸气的透过性,从而能够提高防雾性能。由于吸水和拨水这两种功能彼此是相反的,因此,在现有技术中,吸水性材料和拨水性材料分配在不同的层中进行提供,但是防雾层所含的拨水基能够消除水在防雾层的表面附近局部存在的情况,延长直至结露的时间,提高防雾层的防雾性。以下对其效果进行说明。
侵入了包含吸水性树脂的防雾层中的水蒸气与吸水性树脂等的羟基形成氢键,以结合水的形态被保持。随着量的增加,水蒸气从结合水的形态经过半结合水的形态、最终以保持在防雾层中的空隙中的自由水的形态被保持。在防雾层中,拨水基妨碍氢键的形成、并且使形成了的氢键容易解离。如果吸水性树脂的含有率相同,则防雾层中的能够形成氢键的羟基的数量就没有差异,但是,拨水基使氢键的形成速度降低。因此,在含有拨水基的防雾层中,水分最终以上述的某种形态保持在防雾层中,但在被保持之前,能够以水蒸气的状态扩散至防雾层的底部。并且,暂时被保持的水也比较容易解离,容易以水蒸气的状态移动到膜的底部。结果,防雾层的厚度方向上的水分的保持量的分布从表面附近到防雾层的底部变得比较均匀。即,能够将防雾层的厚度方向的全部有效地利用,将供给到防雾层表面的水吸收,因此不易在表面凝结水滴,防雾性提高。
另一方面,在不含拨水基的现有的防雾层中,侵入防雾层中的水蒸气极易以结合水、半结合水或自由水的形态被保持。因此,存在侵入的水蒸气被保持在防雾层的表面附近的倾向。结果,防雾层中的水分在表面附近极多、随着向防雾层的底部去而急剧减少。即,尽管防雾层的底部还能吸收水,但在防雾层的表面附近因水分饱和而凝结成水滴,因此防雾性受到限制。
在使用含拨水基的水解性有机硅化合物(参照式(I))将拨水基导入防雾层时,形成牢固的硅氧烷键(Si-O-Si)的网络结构。该网络结构的形成不仅有利于提高耐磨损性,从提高硬度、耐水性等观点出发也是有利的。
可以添加拨水基至防雾层的表面的水的接触角达到70度以上、优选为80度以上、更优选为90度以上的程度。水的接触角采用向防雾层的表面滴加4mg的水滴而测得的值。特别是使用拨水性稍弱的甲基或乙基作为拨水基的情况下,优选在防雾层中配合水的接触角达到上述范围的量的拨水基。该水的接触角的上限没有特别限制,例如为150度以下、还例如为120度以下、进一步为105度以下。优选拨水基均匀地包含在防雾层中,使得在防雾层的表面的全部区域中上述水的接触角达到上述范围。
在此,利用图8A和图8B,对水的接触角与防雾层43的关系进行说明。图8A和图8B表示在防雾层43附有接触角不同的水滴(430、431)的状态。如图8A和图8B所示,在防雾层43的表面凝结等量的水蒸气而形成的水滴(430、431)覆盖防雾层43的面积,存在其表面的水的接触角越大该面积越小的倾向。并且,被水滴(430、431)覆盖的面积越小,射入防雾层43的光发生散射的面积的比率也越小。因此,水的接触角由于拨水基的存在而增大了的防雾层43有利于在其表面形成有水滴的状态下保持透射光的直线传播性。
优选防雾层43包含拨水基以使得水的接触角达到上述优选的范围。在包含吸水性树脂的情况下,在防雾层43中,相对于吸水性树脂100质量份,拨水基的含量在0.05质量份以上、优选0.1质量份以上、更优选0.3质量份以上的范围内,并且优选在10质量份以下、优选5质量份以下的范围内。
<金属氧化物成分>
接着,对金属氧化物成分进行说明。金属氧化物成分例如为选自Si、Ti、Zr、Ta、Nb、Nd、La、Ce和Sn中的至少1种元素的氧化物成分,优选为Si的氧化物成分(二氧化硅成分)。在包含吸水性树脂的情况下,在防雾层43中,相对于吸水性树脂100质量份,优选金属氧化物成分的含量为0.01质量份以上、优选0.1质量份以上、更优选0.2质量份以上、进一步优选1质量份以上、特别优选5质量份以上、有时为7质量份以上、必要时为10质量份以上,并且为60质量份以下、特别是50质量份以下、优选40质量份以下、进一步优选30质量份以下、特别优选20质量份以下、有时为18质量份以下。金属氧化物成分是用于确保防雾层的强度、特别是确保耐擦伤性所必须的成分,但其含量过多时,防雾层的防雾性下降。
金属氧化物成分的至少一部分可以为来自在用于形成防雾层的涂敷液中添加的水解性金属化合物或其水解物的金属氧化物成分。这里,水解性金属化合物为选自:a)具有拨水基和能够水解的官能团或卤原子的金属化合物(含拨水基的水解性金属化合物)和b)不具有拨水基、具有能够水解的官能团或卤原子的金属化合物(不含拨水基的水解性金属化合物)中的至少1种。来自a)和/或b)的金属氧化物成分是构成水解性金属化合物的金属原子的氧化物。金属氧化物成分可以含有来自在用于形成防雾层的涂敷液中添加的金属氧化物微粒的金属氧化物成分、和来自在该涂敷液中添加的水解性金属化合物或其水解物的金属氧化物成分。这里,水解性金属化合物也为选自上述a)和b)中的至少1种。上述b)、即不具有拨水基的水解性金属化合物可以含有选自四烷氧基硅烷和硅烷偶联剂中的至少1种。以下,除了已经说明的上述a)之外,对金属氧化物微粒和上述b)进行说明。
(金属氧化物微粒)
防雾层43还可以含有金属氧化物微粒作为金属氧化物成分的至少一部分。构成金属氧化物微粒的金属氧化物例如为选自Si、Ti、Zr、Ta、Nb、Nd、La、Ce和Sn中的至少1种元素的氧化物,优选为二氧化硅微粒。二氧化硅微粒例如可以通过添加胶体二氧化硅而导入到防雾层中。金属氧化物微粒的将防雾层所受到的应力传递到支承防雾层的透明物品的作用优异,硬度也高。因此,从提高防雾层的耐磨损性和耐擦伤性的观点出发,添加金属氧化物微粒是有利的。并且,在防雾层中添加金属氧化物微粒时,在微粒接触或靠近的部位形成微细的空隙,水蒸气容易从该空隙被引入防雾层中。因此,添加金属氧化物微粒还具有有利于提高防雾性的作用。金属氧化物微粒能够通过在用于形成防雾层的涂敷液中添加预先形成的金属氧化物微粒而提供给防雾层。
关于金属氧化物微粒的平均粒径,在过大时,防雾层有时会发生白浊,在过小时,发生凝聚而难以均匀地分散。从该观点出发,金属氧化物微粒的优选的平均粒径为1~20nm、特别是5~20nm。此外,这里,以一次颗粒的状态描述金属氧化物微粒的平均粒径。另外,关于金属氧化物微粒的平均粒径,通过使用扫描型电子显微镜的观察,测定任意选取的50个微粒的粒径,取其平均值来确定。金属氧化物微粒的含量过大时,防雾层整体的吸水量下降,有时防雾层发生白浊。在防雾层包含吸水性树脂的情况下,相对于吸水性树脂100质量份,金属氧化物微粒的添加量可以为0~50质量份、优选1~30质量份、更优选2~30质量份、特别优选5~25质量份、有时为10~20质量份。(不具有拨水基的水解性金属化合物)
另外,防雾层43可以含有来自不具有拨水基的水解性金属化合物(不含拨水基的水解性化合物)的金属氧化物成分。优选的不含拨水基的水解性金属化合物是不具有拨水基的水解性有机硅化合物。不具有拨水基的水解性有机硅化合物例如为选自有机硅醇盐、氯硅烷、酰氧基硅烷、烯氧基硅烷和氨基硅烷中的至少1种有机硅化合物(但不具有拨水基),优选为不具有拨水基的有机硅醇盐。其中,作为烯氧基硅烷,能够例示异丙烯氧基硅烷。
不具有拨水基的水解性硅化合物可以为以下式(III)所示的化合物。
SiY4 (III)
如上所述,Y为能够水解的官能团,优选为选自烷氧基、酰氧基、烯氧基、氨基和卤原子中的至少1种。
不含拨水基的水解性金属化合物发生水解或部分水解、进而至少其一部分缩聚,提供金属原子与氧原子键合的金属氧化物成分。该成分将金属氧化物微粒与吸水性树脂牢固地接合,有助于提高防雾层的耐磨损性、硬度、耐水性等。在防雾层包含吸水性树脂的情况下,相对于吸水性树脂100质量份,来自不具有拨水基的水解性金属化合物的金属氧化物成分为0~40质量份的范围、优选0.1~30质量份的范围、更优选1~20质量份的范围、特别优选3~10质量份的范围、有时为4~12质量份的范围。
不具有拨水基的水解性有机硅化合物的优选的一例为四烷氧基硅烷,更具体地为具有碳原子数为1~4的烷氧基的四烷氧基硅烷。四烷氧基硅烷例如为选自四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四正丙氧基硅烷、四异丙氧基硅烷、四正丁氧基硅烷、四异丁氧基硅烷、四仲丁氧基硅烷和四叔丁氧基硅烷中的至少1种。
来自四烷氧基硅烷的金属氧化物(二氧化硅)成分的含量过大时,有时防雾层的防雾性下降。其原因之一在于防雾层的柔软性降低、伴随水分的吸收和放出的防雾层的膨润和收缩受到限制。在防雾层包含吸水性树脂的情况下,相对于吸水性树脂100质量份,来自四烷氧基硅烷的金属氧化物成分的添加量为0~30质量份的范围、优选1~20质量份的范围、更优选3~10质量份的范围。
不具有拨水基的水解性有机硅化合物的优选的另一例为硅烷偶联剂。硅烷偶联剂是具有互不相同的反应性官能团的有机硅化合物。优选反应性官能团的一部分是能够水解的官能团。硅烷偶联剂例如为具有环氧基和/或氨基、以及能够水解的官能团的有机硅化合物。作为优选的硅烷偶联剂,可以例示缩水甘油氧基烷基三烷氧基硅烷和氨基烷基三烷氧基硅烷。在这些硅烷偶联剂中,与有机硅原子直接键合的亚烷基的碳原子数优选为1~3。由于缩水甘油氧基烷基和氨基烷基含有表现亲水性的官能团(环氧基、氨基),因而虽然含有亚烷基,但整体不是拨水性的。
硅烷偶联剂能够将作为有机成分的吸水性树脂与作为无机成分的金属氧化物微粒等牢固地结合,有助于提高防雾层的耐磨损性、硬度、耐水性等。但是,来自硅烷偶联剂的金属氧化物(二氧化硅)成分的含量过大时,防雾层的防雾性下降,有时防雾层发生白浊。在防雾层包含吸水性树脂的情况下,相对于吸水性树脂100质量份,来自硅烷偶联剂的金属氧化物成分的添加量可以为0~10质量份的范围、优选0.05~5质量份的范围、更优选0.1~2质量份的范围。
<交联结构>
另外,防雾层43可以含有来自交联剂、优选选自有机硼化合物、有机钛化合物和有机锆化合物中的至少1种的交联剂的交联结构。导入交联结构使防雾层的耐磨损性、耐擦伤性、耐水性提高。从另外的观点来说,导入交联结构能够容易地改善其耐久性而不降低防雾层的防雾性能。
在金属氧化物成分为二氧化硅成分的防雾层中导入了来自交联剂的交联结构的情况下,该防雾层中,有时含有作为金属原子的有机硅以及有机硅以外的金属原子、优选硼、钛或锆。
交联剂只要能够使所使用的吸水性树脂交联,其种类就没有特别限定。这里,仅对有机钛化合物举例。有机钛化合物例如为选自烷醇钛、钛螯合系化合物和酰化钛中的至少1种。烷醇钛例如为四异丙醇钛、四正丁醇钛、四辛醇钛。钛螯合系化合物例如为乙酰丙酮合钛、乙酰乙酸乙酯钛、辛二醇钛、三乙醇胺钛、乳酸钛盐。乳酸钛盐可以为铵盐(乳酸铵合钛)。酰化钛例如为硬脂酰钛。优选的有机钛化合物为钛螯合系化合物、特别是乳酸钛盐。
吸水性树脂为聚乙烯醇缩醛时的优选的交联剂为有机钛化合物、特别是乳酸钛盐。
<其它的任意成分>
防雾层43中可以配合其他的添加剂。作为添加剂,可以列举具有改善防雾性的功能的甘油、乙二醇等二醇类。添加剂可以为表面活性剂、流平剂、紫外线吸收剂、着色剂、消泡剂、防腐剂等。通过在防雾层43的材料中配合表面活性剂,在膜基材42上涂布液剂而形成防雾层43时,液剂容易在膜基材42上扩展。因此,所形成的防雾层43的表面不易产生凹凸,由此,能够减轻防雾层43所产生的形变。因此,能够提供适合于在信息获取区域3粘贴的防雾性膜。其中,作为表面活性剂,例如可以使用BYK公司的BYK-323、BYK-333、BYK-342、BYK-377、BYK-3455、信越化学株式会社的KP-109、KP-110、KP-112、Momentive公司的TSF4440、TSF4452、TSF4450。
作为防雾层43的优选的方式,可以列举以下方式。即,在防雾层43中,优选相对于吸水性树脂100质量份含有金属氧化物成分0.1~60质量份、拨水基0.05~10质量份。此时,拨水基为碳原子数1~8的链状烷基,拨水基与构成金属氧化物成分的金属原子直接键合,金属原子可以为有机硅。另外,金属氧化物成分的至少一部可以为在用于形成防雾层的涂敷液中添加的、来自水解性金属化合物或水解性金属化合物的水解物的金属氧化物成分,水解性金属化合物可以为选自具有拨水基的水解性金属化合物、和不具有拨水基的水解性金属化合物中的至少1种。并且,不具有拨水基的水解性金属化合物可以含有选自四烷氧基硅烷和硅烷偶联剂中的至少1种。通过如此地形成防雾层43,能够抑制信息获取区域3起雾,由此,摄像头8能够适当地拍摄车外的状况。
作为上述防雾层43的实施例、在玻璃制容器中加入含聚乙烯醇缩醛树脂的溶液(积水化学工业株式会社生产“S-LEC KX-5”、固态成分8质量%、缩醛化度9摩尔%、包含来自苯甲醛的缩醛结构)87.5质量%、正己基三甲氧基硅烷(HTMS、信越化学工业株式会社生产“KBM-3063”)0.526质量%、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(GPTMS、信越化学工业株式会社生产“KBM-403”)0.198质量份、四乙氧基硅烷(TEOS、信越化学工业株式会社生产“KBE-04”)2.774质量%、醇溶剂(Japan Alcohol Corporation生产“SOLMIX AP-7”)5.927质量%、精制水2.875质量%、作为酸催化剂的盐酸0.01质量%、流平剂(信越化学工业株式会社生产“KP-341”)0.01质量%,在室温(25℃)搅拌3小时。由此,能够制备用于形成防雾层43的涂敷液。(B)膜基材
下面对膜基材42进行说明。膜基材42成为防雾性膜4的基础,是在各自的面侧保持防雾层43和粘接层41的层。膜基材42的材料可以根据实施方式适当选择。例如,膜基材42可以使用聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等透明的树脂片。
其中,膜基材42与防雾层43的接合弱的话,存在因经年劣化等而导致膜基材42与防雾层43分离的可能性。另外,在本实施方式中,在使用防雾性膜4之前,在防雾层43上粘贴有保护膜50,在使用防雾性膜4时将保护膜50从防雾层43剥离。因此,在将保护膜50从防雾层43剥离时,防雾层43受到大的拉伸力和剪切力,由此,存在防雾层43从膜基材42分离的可能性。因此,在膜基材42和防雾层43分别利用树脂材料的情况下,膜基材42的树脂材料(第二树脂材料)优选利用与防雾层43所含的树脂材料(第一树脂材料)具有亲和性的材料。由此,能够将膜基材42与防雾层43牢固地接合,因而能够防止防雾层43从膜基材42分离。
另外,膜基材42优选由导热系数为5×10-4cal/cm·sec·℃以下的材料构成。作为满足这样的条件的材料,例如可以列举COSMOSHINE A4300(东洋纺株式会社)。例如,在由上述的吸水型构成防雾层43的情况下,一旦防雾性膜4周边的温度降低,就会导致防雾层43的防雾性下降。另外,防雾性膜4通常粘贴在如后述的汽车用玻璃板1的车内侧表面那样的、在玻璃板的两面中容易处于温暖环境的表面。此时,在玻璃板中,一旦热量容易从粘贴了防雾性膜4的表面向另一表面一侧散热,防雾性膜4附近就容易变冷,从而导致防雾层43的防雾功能降低。相对于此,通过由导热系数为5×10-4cal/cm·sec·℃以下的材料构成膜基材42,热量难以从粘贴了防雾性膜4的表面一侧向另一表面一侧散热,能够抑制防雾性膜4的防雾功能降低。
(C)粘接层
接着对粘接层41进行说明。粘接层41是用于使防雾性膜4与对象物接合的层。粘接层41的材料可以根据实施方式适当选择。例如,粘接层41可以使用丙烯酸系、有机硅系的粘接剂等透明的粘接剂。
在此,粘接层41的硬度可以根据实施方式适当决定。其中,如果粘接层41使用柔软的材料,则在将脱模片51剥离时、将防雾性膜4粘贴到玻璃板1上时等,粘接层41容易发生塑性变形,粘接层41的厚度容易变得不均匀。因此,粘接层41优选以25℃时的动态粘弹性的损耗角正切值tanδ为0.5以下的方式构成。粘接层41的25℃时的动态粘弹性的损耗角正切值tanδ更优选设定在0.4以下,进一步优选设定在0.3以下。由此,在粘接层41较硬,将脱模片51剥离时、粘贴防雾性膜4时等,粘接层41不易发生塑性变形,即,粘接层41的厚度不易变得不均匀。其中,动态粘弹性的损耗角正切值tanδ是损失弹性模量相对于储存弹性模量之比。动态粘弹性的损耗角正切值通过使用流量计(例如TA Instruments生产的AR2000ex)进行测定。另外,为了实现上述那样的动态粘弹性的损耗角正切值tanδ的数值范围,例如可以采用减薄粘接层41的厚度、增大粘接层41中添加的固化剂量、粘接层41使用分子量较大的材料等的方法。但是,粘接层41的25℃时的动态粘弹性的损耗角正切值tanδ并不限定于上述那样的示例。粘接层41的25℃时的动态粘弹性的损耗角正切值tanδ也可以超过0.5。在这种情况下,粘接层41的厚度容易变得不均匀,但在本实施方式中,如后所述,即使粘接层41的厚度变得不均匀,通过使膜基材42的厚度为100μm以下等,能够降低粘贴了防雾性膜4的玻璃板1所产生的透视形变。
另外,为了粘接层41不易发生塑性变形,可以含有分子量超过100万的物质。由此,由于粘接层41不易发生塑性变形,因而在将脱模片51剥离时、粘贴防雾性膜4时等,粘接层41的厚度不易变得不均匀。但是,粘接层41的材料可以不限定于这样的示例,可以含有分子量在100万以下的物质。在粘接层41含有分子量在100万以下、特别是50万以下的物质的情况下,在粘贴防雾性膜4时,粘接层41容易发生塑性变形,粘接层41的厚度容易变得不均匀。但是,在本实施方式中,如后所述,即使粘接层41的厚度变得不均匀,通过使膜基材42的厚度在100μm以下等,能够降低粘贴了防雾性膜4的玻璃板1所产生的透视形变。其中,作为分子量在100万以下的物质的一例,可以列举丙烯酸共聚物、环氧树脂、聚氨酯树脂等。
(D)制造方法
下面对上述那样的防雾性膜4的制造方法进行说明。防雾性膜4例如可以如下所述制作。即,准备膜基材42,在准备好的膜基材42的一侧表面上形成防雾层43。接着,将膜基材42裁切成片状,之后进行高温高湿处理(温度:70℃~90℃、湿度:80%~100%、时间:20分钟~40分钟)或高温处理(温度:100~120℃、时间:20分钟~30分钟)。接着,在膜基材42的另一表面上涂布粘接剂以形成粘接层41。由此,能够制作防雾性膜4。
防雾层43的成膜通过进行如下操作进行:在膜基材42上涂布用于形成防雾层43的涂敷液(液剂),使涂布的涂敷液干燥,根据需要进一步实施高温高湿处理等。制备涂敷液所使用溶剂、涂敷液的涂布方法可以使用一直以来公知的材料和方法。
在涂敷液的涂布工序中,优选将氛围的相对湿度保持在低于40%、进一步保持在30%以下。在将相对湿度保持在较低水平时,能够防止膜从氛围过量地吸收水分。一旦从氛围吸收大量的水分,就会进入膜的基质内,残留的水会导致膜的强度下降。
涂敷液的干燥工序优选包括风干工序和伴随加热的加热干燥工序。风干工序可以通过将涂敷液暴露于相对湿度保持在低于40%、进一步保持在30%以下的气氛中来实施。风干工序作为非加热工序、换而言之在室温下实施。涂敷液中含有水解性有机硅化合物时,在加热干燥工序中,进行有机硅化合物的水解物等所含的硅烷醇基和透明物品上存在的羟基参与的脱水反应,由有机硅原子和氧原子形成的基质结构(Si-O键的网络)发展。
为了避免吸水性树脂等的有机物的分解,优选加热干燥工序中应用的温度不过高。此时的适当的加热温度为300℃以下、例如100~200℃,加热时间为1分钟~1小时。
防雾层43的成膜时,可以适当实施高温高湿处理工序。通过高温高湿处理工序的实施,更容易地兼顾防雾性和膜的强度。高温高湿处理工序能够例如通过在50~100℃、相对湿度60~95%的氛围中保持5分钟~1小时来实施。高温高湿处理工序可以在涂布工序和干燥工序之后实施,也可以在涂布工序和风干工序之后且在加热干燥工序之前实施。特别是,在前者的情况下,可以在高温高湿处理工序之后进一步实施热处理工序。该追加的热处理工序例如能够通过在80~180℃的氛围中保持5分钟~1小时来实施。
此外,由涂敷液形成的防雾层43可以根据需要进行清洗和/或湿布擦拭。具体而言,能够通过将防雾层43的表面暴露于水流或用含有水的布擦拭来实施。这些之中使用的水优选为纯水。优选避免为了进行清洗而使用含有清洗剂的溶液。通过该工序,除去在防雾层43的表面附着的尘埃、污渍等,能够得到干净的涂膜面。
(E)厚
下面对各层的厚度进行说明。在本实施方式中,为了缩短透过光的光程长,膜基材42的厚度D1设定在100μm以下。优选膜基材42的厚度D1设定在50μm以下。另一方面,膜基材42的厚度D1的下限值没有特别限定,但在膜基材42过薄时,防雾性膜4的刚性减小,存在难以将防雾性膜4粘贴在玻璃板1上的可能性。从该观点出发,膜基材42的厚度D1优选为5μm以上,更优选为10μm以上,进一步优选为20μm以上。
粘接层41的厚度D2可以根据实施方式适当选择。但是如果粘接层41的厚度过大,则在粘接层41的厚度变得不均匀时,粘接层41的凹凸的高低差增大,由此,在玻璃板1上粘贴的防雾性膜4容易发生形变。从该观点出发,粘接层41的厚度D2优选为100μm以下,优选为50μm以下、更优选为30μm以下。并且,膜基材42与粘接层41的厚度的合计(D1+D2)可以根据实施方式适当选择,优选为200μm以下,更优选为150μm以下。并且,优选粘接层41的厚度D2比膜基材42的厚度D1小。
其中,在本实施方式中,为了在玻璃板1的作为凹面的第四面粘贴防雾性膜4,在减小粘接层41的厚度以减小粘接层41的粘接力时,防雾性膜4特别容易从玻璃板1剥落。另一方面,在将粘接层41的粘接力设定在较高水平时,与其相应地粘接层41的厚度也增大,如上所述,在粘接层41的厚度变得不均匀时,在玻璃板1上粘贴的防雾性膜4容易发生形变。另外,在本实施方式中,形成在使用时将脱模片51从粘接层41剥离的形态,因而一旦粘接层41的粘接力高,在剥离脱模片51时粘接层41会受到大的拉伸力和剪切力,可能导致粘接层41的厚度出现大的偏差。在此,粘接层41可以以参考JIS Z 0237所规定的试验方法具有0.1N~50N的粘接力的方式构成。粘接层41的粘接力优选设定为0.3N~30N,更优选设定为0.5N~20N。粘接层41的粘接力可以通过使用丙烯酸酸等的材料、改变材料的分子量、调节材料的配合比、选择所添加的固化剂的种类、改变粘接层的厚度等适当调节。其中,在上述JIS Z0237所规定的试验方法中,作为粘贴测定粘接力的对象的试验板,使用不锈钢制的板。但是,在本实施方式中,作为上述试验方法中的试验板,不使用不锈钢制的板,而是使用玻璃板。即,关于上述数值范围,使用玻璃板作为试验板,其他的条件与JIS Z0237所规定的条件相同,测定粘接力。
防雾层43的厚度D3可以根据所需求的防雾特性等适当调节。例如,在后述的挡风玻璃100的信息获取区域3利用防雾性膜4的情况下,防雾层43的厚度D3可以在1μm~20μm的范围内设定,优选在2μm~15μm的范围内设定,更优选在3μm~10μm的范围内设定。
(F)形状和平面尺寸
下面对防雾性膜4的形状和平面尺寸进行说明。如图1和图4所例示的那样,在本实施方式中,防雾性膜4在俯视时形成为矩形,4个角部可以分别带有圆度。由此,防雾性膜4难以从信息获取区域3的车内侧的表面剥落。
另外,防雾性膜4的平面尺寸大于信息获取区域3的平面尺寸、小于遮蔽层2的开口部23的平面尺寸。例如,可以以防雾性膜4的平面尺寸例如在垂直方向和水平方向上分别比开口部23的平面尺寸各小2mm的方式设定。
[脱模片]
下面对脱模片51进行说明。脱模片51是在使用防雾性膜4之前用于保护粘接层41使其不与其他物品(灰尘等)接合的片材。
如图6所示,本实施方式所涉及的脱模片51的平面尺寸大于防雾性膜4的平面尺寸。例如,可以以脱模片51的平面尺寸在垂直方向和水平方向上分别比防雾性膜4的平面尺寸大5mm的方式设定。由此,以脱模片51具有在俯视时从防雾性膜4伸出的部分的方式构成,通过利用该伸出的部分,能够容易地将脱模片51从防雾性膜4(粘接层41)剥离。
在本实施方式中,脱模片51被设置于中央的狭缝511分割成2个片材510。由此,脱模片51也容易从粘接层41剥离。另外,与一体地形成的情况下相比,由于各片材510的大小减小,所以在将各片材510剥离时,能够抑制粘接层41所受到的剪切力,由此,粘接层41的厚度不易变得不均匀。并且,通过不使粘接层41整体一下子露出、而是将各片材510阶梯性地剥离,能够使粘接层41部分露出。因此,通过将剥离后露出的粘接层41阶梯性地粘贴在玻璃板的预期的位置,能够容易地将防雾性膜4粘贴到玻璃板上。
其中,脱模片51的材料可以根据实施方式适当选择。例如,脱模片51可以使用塑料膜、纸等。在脱模片51在表面、即粘接层41侧的表面具有有机硅层。通过表面侧具有有机硅层,容易将脱模片51从粘接层41剥离。具体而言,脱模片51从粘接层41的剥离力可以为300mN/50mm以下,优选为250mN/50mm以下,更优选为200mN/50mm以下。由此,在将脱模片51从粘接层41剥离时,能够减小从脱模片51向粘接层41作用的剪切力,因而粘接层的厚度不易变得不均匀。其中,关于脱模片51的剥离力,通过粘贴日东电工株式会社生产的No.31B胶带,测定以300mm/min的速度、180度的角度剥离时的力来求出。
[保护膜]
下面对保护膜50进行说明。保护膜50是用于保护防雾性膜4的防雾层43的膜材。保护膜50的材料可以根据实施方式适当选择。例如,保护膜50可以使用塑料等透明的片材。
在本实施方式中,如图6所示,以保护膜50的厚度D4比膜基材42的厚度D1大的方式设定。例如,设定保护膜50的厚度D4大于膜基材42的厚度D1,并且在10μm~300μm的范围内设定。优选保护膜50的厚度D4在50μm~200μm的范围内设定。由此,即使减小膜基材42的厚度,也由于贴有比防雾性膜42的厚的保护膜50,这也能相应地增加防雾性膜4的刚性。
另外,在本实施方式中,保护膜50的平面尺寸大于防雾性膜4的平面尺寸。例如,保护膜50形成为在上下左右比防雾性膜4的膜基材42平面尺寸大15mm左右。由此,保护膜50以在俯视时具有从防雾性膜4伸出的部分的方式构成,通过利用该伸出的部分,能够容易地将保护膜50从防雾性膜4(防雾层43)剥离。
该保护膜50通过微粘接层501粘贴到防雾性膜4的防雾层43上。微粘接层501是粘接力比一般的粘接层低的层,例如由粘接剂形成,该粘接剂由以丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、聚氨酯聚醚等酯或合成橡胶、天然橡胶等为主要成分的树脂构成。该微粘接层501的粘接力例如为30N/25mm以下。另外,微粘接层501的厚度优选为25μm以下。该微粘接层501可以不具有再利用性(即能够反复粘贴的功能)。利用该微粘接层501,在将保护膜50从防雾性膜4剥离时,构成微粘接层501的粘接剂不易在防雾层43上残留。由此,能够防止因粘接剂在防雾层43上残留而引起的防雾功能的下降。
[信息获取装置]
下面对摄像头8进行说明。摄像头8是在车内配置的信息获取装置的一例。摄像头8具有CCD(Charge Coupled Device:电荷耦合器件)、CMOS(Complementary MOS:互补MOS)等的图像传感器和镜头系统,以能够通过信息获取区域3拍摄车外状况的方式构成。由摄像头8获取的图像被送往图像处理装置(未图示)。
图像获取装置基于由摄像头8获取的图像对被拍摄体的类别进行解析。例如,被拍摄体的种类可以通过图案识别等公知的图像解析方法推定。图像处理装置进行这样的图像解析,为了能够向用户(操作员)提示其结果,构成为具有存储部、控制部、输入部等的计算机。这样的图像处理装置可以为所提供的服务专用设计的装置,也可以为PC(PersonalComputer:个人电脑)、平板终端等通用的装置。
[支架和罩]
下面进一步利用图9A、图9B和图10对用于将上述摄像头8安装到挡风玻璃100上的支架6和罩7进行说明。图9A示意性地例示本实施方式所涉及的支架6的车外侧的状态。图9B示意性地例示本实施方式所涉及的支架6的车内侧的状态。图10示意性地例示本实施方式所涉及的罩7。
如图9A和图9B所例示的那样,在本实施方式中,支架6形成为具有安装开口61的矩形的框状,该安装开口61用于配置保持摄像头8的罩7。该支架6包括包围安装开口61的矩形的主体部62、和在该主体部62的两侧边配置的用于固定罩7的支承部63。
如图1和图2所示,支架6配置在遮蔽层2的开口部23的周围。主体部62形成有平坦面,在该平坦面上带有粘接剂64和双面胶带65。主体部62通过该粘接剂64和双面胶带65与遮蔽层2(突出部22)或玻璃板1接合。由此,支架6以整体或至少部分被遮蔽层2(突出部22)遮蔽的方式固定。
粘接剂64和双面胶带65的种类没有特别限定,可以根据实施方式适当选择。例如,粘接剂64可以利用聚氨酯树脂粘接剂、环氧树脂粘接剂等的粘接剂。另外,双面胶带65可以利用公知的双面胶带。其中,图9A所示的粘接剂64和双面胶带65的配置是一例,并不限定于该例。
如上所述,该支架6通过粘接剂64和双面胶带65固定在遮蔽层2的开口部23的周围。于是,如图2所例示的那样,在该支架6上安装保护带(未图示)等之后,从车内侧安装保持摄像头8的罩7。由此,摄像头8被收纳在由支架6、罩7和玻璃板1围成的空间内。
如图10所示,罩7形成为矩形,由支架6的支承部63支承,以堵住安装开口61的方式配置。在罩7的筐体中,在介由安装开口61与玻璃板1相对的面上形成有凹部71。该凹部71以上端最深、随着朝向下端侧而变浅的方式倾斜,在上端的壁面72配置有摄像头8的镜头73。适当地对镜头73进行对位使其与信息获取区域3(开口部23)对应。
因此,通过将该罩7安装到支架6上,摄像头8以被支架6和罩7支承的状态设置在车内,能够通过信息获取区域3(开口部23)获取车外的信息。在本实施方式中,摄像头8设置在距信息获取区域3300mm以内的范围内。具体而言,摄像头8以图2和图7所示的距离S在300mm以内的方式设置。距离S是信息获取区域3的中心的玻璃板1的车内侧的表面(防雾性膜4的防雾层43侧的表面)与摄像头8的端面之间的距离。距离S可以设定在200mm以内,也可以设定在100mm以内。但是,一旦光从外部侵入安装开口61,就可能对摄像头8的拍摄造成不良影响。因此,优选设置粘接剂64、双面胶带65等遮光部件以包围凹部71。这样的支架6和罩7可有适当地通过公知的加工方法制作。
§2制造方法
下面利用图11和图12A~图12F对上述挡风玻璃100的制造方法进行说明。图11示意性地例示本实施方式所涉及的玻璃板1的生产线。另外,图12A~图12F示意性地例示在信息获取区域3的车内侧的表面(第四面)粘贴防雾性膜4的过程。但是,以下说明的挡风玻璃100的制造工序只不过是一例,各步骤可以进行变更。另外,关于以下说明的制造工序,可以根据实施方式适当地进行步骤的省略、置换和追加。
(第一步骤)
作为第一步骤,准备玻璃板1。在本实施方式中,利用图11所例示的生产线制造玻璃板1,由此准备玻璃板1。图11所例示的生产线包括环状的成型模具200、搬运该成型模具200的搬送台201、加热炉202和徐冷炉203。
在载置于成型模具200之前,准备平板状的各玻璃板(11、12),将准备好的各玻璃板(11、12)裁切成规定的形状。然后,通过丝网印刷等,在内侧玻璃板12的车内侧的表面(第四面)印刷(涂布)构成遮蔽层2的陶瓷。
接着,使印刷在各区域的陶瓷适当干燥。在使陶瓷干燥后,以第二面与第三面相对的方式,将外侧玻璃板11与内侧玻璃板12上下重叠,由此形成平板状的夹层玻璃10。然后,将形成的平板状的夹层玻璃10载置在成型模具200上。
成型模具200配置在搬送台201上,搬送台201以在成型模具200上载置有夹层玻璃10的状态依次在加热炉202和徐冷炉203内通过。在加热炉202内加热至软化点温度附近时,两玻璃板(11、12)因自重而使得内侧比外周边缘部更向下方弯曲,成型为曲面状。接着,两玻璃板(11、12)从加热炉202被搬入徐冷炉203内,进行徐冷处理,之后,从徐冷炉203搬出到外部,放置冷却。
在这样操作两玻璃板(11、12)成型之后,在两玻璃板(11、12)之间夹入中间膜13,由此制作两玻璃板(11、12)和中间膜13叠层的叠层体。将该叠层体放入橡胶袋内,一边进行减压抽气一边以约70~110℃进行预接合。预接合的方法可以根据实施方式适当选择。
接着进行正式接合。利用高压釜,例如以8~15个大气压、100~150℃对实施预接合后的叠层体进行正式接合。具体而言,例如在14个大气压135℃的条件下进行正式接合。通过以上的预接合和正式接合,各玻璃板(11、12)以夹着中间膜13的状态被接合。由此,能够制造如图12A所示的设置有具有开口部23的遮蔽层2的玻璃板1。
(第二步骤)
接着,作为第二步骤,准备防雾性膜4。在本实施方式中,准备如图12B所示的粘接层41上粘贴有脱模片51、防雾层43上粘贴有保护膜50的防雾性膜4。
(第三步骤)
接着,作为第三步骤,如图12B和图12C所示,通过粘接层41将防雾性膜4粘贴到信息获取区域3的车内侧的表面。
具体而言,首先,如图12B所示,将脱模片51从粘接层41剥离。此时,由于脱模片51的平面尺寸大于防雾性膜4的平面尺寸,通过利用俯视时从防雾性膜4伸出的部分,能够容易地将脱模片51剥离。并且,脱模片51被分割成2个片材510,能够使粘接层41阶梯性地露出,因而能够容易地将防雾性膜4粘贴在信息获取区域3的车内侧的表面。另外,脱模片51能够被分割成2个片材510,并且表面侧具有有机硅层。由于这些理由,能够减小将脱模片51剥离时粘接层41受到的剪切力,由此,能够抑制粘接层41的厚度变得不均匀。
在将脱模片51剥离之后,如图12C所示,保持在防雾层43上粘贴有保护膜50的状态,将防雾性膜4粘贴在信息获取区域3的车内侧的表面。例如,保持防雾性膜4,使粘接层41侧的表面朝向玻璃板1的方向。然后,使用刮刀等器具,将防雾性膜4隔着保护膜50按压到信息获取区域3的车内侧的表面,由此,能够将防雾性膜4粘贴到信息获取区域3的车内侧的表面。
此时,保护膜50的厚度D4比膜基材42的厚度D1大。因此,即使减小膜基材42的厚度D1,也能够通过保护膜50、相应地提高防雾性膜4的刚性。由此,在保持防雾性膜4时,防雾性膜4不会发生大幅度的弯曲。即,粘贴时防雾性膜4不会发生大幅度的变形,因而能够容易地将防雾性膜4粘贴到信息获取区域3。
另外,在本实施方式中,能够使粘接层41的厚度D2在100μm以下、粘接层41的25℃时的动态粘弹性的损耗角正切值tanδ在0.5以下,粘接层41能够含有分子量超过100万的物质。由此,在剥离上述脱模片51、以及利用刮刀等器具将防雾性膜4按压到玻璃板1上时,粘接层41不会发生大幅度的塑性变形。因此,在本实施方式中,能够抑制在该第三步骤的过程中粘接层41的厚度变得不均匀。
如上所述,能够制造图12C所例示的在信息获取区域3的车内侧的表面粘贴有防雾性膜4的挡风玻璃100,该挡风玻璃100在防雾性膜4的防雾层43粘贴有保护膜50。挡风玻璃100可以以该状态或这之后的各种状态出货。
接着,准备用于安装罩7的支架6。然后,如图12D所示,将准备好的支架6配置在遮蔽层2的开口部23的周围,利用粘接剂64和双面胶带65,以至少部分被遮蔽层2遮蔽的方式固定。其中,在图12D的示例中,保护膜50的平面尺寸大于支架6的平面尺寸。因此,将保护膜50的未粘贴防雾性膜4的部分稍稍折弯,使该折弯了的部分通过安装开口61。由此,能够使保护膜50的折弯了的部分之前的部分通过支架6的上方,能够将支架6固定在突出部22而不受到保护膜50的干扰。
(第四步骤)
接着,在上述第三步骤之后,作为第四步骤,如图12D和图12E所示,将保护膜50从防雾性膜4剥离。此时,由于保护膜50的平面尺寸大于防雾性膜4的平面尺寸,能够通过拉伸保护膜50的未粘贴防雾性膜4的部分,简便地将保护膜50从防雾性膜4剥离。另外,由于保护膜50通过微粘接层501粘贴于防雾层43,在将保护膜50剥离之后,能够尽可能地使微粘接层501的粘接剂不在防雾层43上残留。并且,在本实施方式中,膜基材42的树脂材料能够利用与防雾层43所含的树脂材料具有亲和性的材料。由此,能够将膜基材42与防雾层43牢固地接合,因此,在将保护膜50剥离时,能够防止防雾层43从膜基材42分离。
在剥离了保护膜50之后,如图12F所示,在支架6上安装用于保持摄像头8的罩7。由此,能够制造图7所例示的挡风玻璃100。另外,如图2所示,制得的挡风玻璃100以相对于水平方向规定的安装角度θ在汽车前方的窗部安装。挡风玻璃100的安装角度θ可以设为45度以下,也可以设为30度以下。
§3特征
如上所述,根据本实施方式,通过使膜基材42的厚度D1在100μm以下(优选50μm以下),能够缩短在膜基材42中透过的光的光程长。因此,在将防雾性膜4粘贴于玻璃板1时,即使由于如图3A所例示的那样玻璃板1的表面为非平行、以及如图3B所例示的那样防雾性膜4形成凹凸而引起防雾性膜4发生形变,也能够减小因该形变而引起的光的折射量。因此,根据本实施方式,能够减轻粘贴了防雾性膜4的玻璃板1所产生的透视形变。
另外,防雾性膜的刚性越高,越容易保持防雾性膜并容易在玻璃板上粘贴。因此,从该观点出发,膜基材的厚度越大越好。相对于此,在本实施方式中,反而减小膜基材42的厚度D1,由此来降低粘贴了防雾性膜4的部分所产生的透视形变。另一方面,通过减小膜基材42的厚度D1,防雾性膜4的刚性降低,防雾性膜4难以往玻璃板1上粘贴,关于这一点,利用保护膜50来解决。即,保护膜是被废弃的膜,因而通常其厚度越小越好。相对于此,在本实施方式中,在上述第三步骤中,使保护膜50的厚度D4比膜基材42的厚度D1大,在剥离脱模片51之后、粘贴保护膜50之前,将防雾性膜4粘贴于玻璃板1。由此,能够利用较厚的保护膜50来提高防雾性膜4的刚性,因而即使膜基材42的厚度D1变小,也容易将防雾性膜4粘贴于玻璃板1。因此,能够抑制粘贴时防雾性膜4发生形变,由此,能够减轻粘贴了防雾性膜4的部分所产生的透视形变。
另外,在本实施方式中,通过在膜基材42上涂布涂敷液并使所涂布的涂敷液干燥,能够形成防雾层43。但是在该情况下,在涂敷液的溶剂蒸发时产生内部应力,存在膜基材42发生卷曲的可能性。特别是由于膜基材42的厚度D1小,因而,由于该内部应力,膜基材42容易发生卷曲。相对于此,在本实施方式中,保持粘贴有保护膜50的状态,将防雾性膜4粘贴于玻璃板1。因此,即使将脱模片51剥离,也能够利用保护膜50来抑制膜基材42的卷曲,将防雾性膜4粘贴于玻璃板1。因此,根据本实施方式,能够抑制粘贴时防雾性膜4发生形变,由此,能够减轻粘贴了防雾性膜4的部分所产生的透视形变。
另外,在本实施方式中,通过使粘接层41的厚度D2在100μm以下、使粘接层41的25℃时的动态粘弹性的损耗角正切值tanδ在0.5以下、使粘接层41含有分子量超过100万的物质,在上述第三步骤中,粘接层41不会发生大幅度的塑性变形。因此,在本实施方式中,能够抑制粘接层41的厚度变得不均匀,粘贴于玻璃板1的防雾性膜4不易发生大的形变。因此,根据本实施方式,能够减轻粘贴了防雾性膜4的部分所产生的透视形变。
另外,在本实施方式中,脱模片51能够被分割成2个片材510,并且表面侧具有有机硅层。由于这些理由,在上述第三步骤中,能够减小将脱模片51剥离时粘接层41受到的剪切力,由此,能够抑制粘接层41的厚度变得不均匀。因此,根据本实施方式,粘贴于玻璃板1的防雾性膜4不易发生大的形变,由此,能够减轻粘贴了防雾性膜4的部分所产生的透视形变。
另外,在本实施方式中,保护膜50和脱模片51的平面尺寸分别大于防雾性膜4的平面尺寸。由此,在上述第三步骤和第四步骤中,容易将保护膜50和脱模片51分别剥离。因此,根据本实施方式,能够提高第三步骤和第四步骤中保护膜50和脱模片51各自的剥离的操作性。
另外,在本实施方式中,膜基材42的树脂材料能够利用与防雾层43所含的树脂材料具有亲和性的材料。由此,能够将膜基材42与防雾层43牢固地接合,因而能够防止在上述第四步骤中将保护膜50剥离时、以及由于经年劣化等使得防雾层43从膜基材42分离。
另外,在本实施方式中,玻璃板1以第一面成为凸面、第四面成为凹面的方式在面垂直方向上弯曲,防雾性膜4粘贴于作为凹面的第四面。并且,挡风玻璃100以相对于水平方向为45度以下的安装角度安装。并且,摄像头8以距粘贴防雾性膜4的信息获取区域3的车内侧的表面的距离S在300mm以内的方式设置。由于这些条件,容易受到防雾性膜4所产生的形变的影响,由此,在粘贴了防雾性膜4的部分,容易产生阻碍摄像头8的拍摄的大的透视形变。特别是以距离S在200mm以内、进一步在100mm以内的方式设置摄像头8的情况下,粘贴了防雾性膜4的部分所产生的透视形变的影响会增大。相对于此,在本实施方式中,通过减小膜基材42的厚度D1,不易受到防雾性膜4的形变的影响;通过对粘接层41、脱模片51等进行研究,防雾性膜4不易发生形变。由此,能够防止在粘贴了防雾性膜4的部分产生阻碍摄像头8的拍摄的大的透视形变。即,在本实施方式中采用的用于降低透视形变的各种办法,在采用容易受到防雾性膜4所产生的形变的影响的上述的各条件的至少任一个条件时能够发挥优异的效果。
其中,在本实施方式中,通过使由JIS Z 0237所规定的试验方法(试验板不使用不锈钢制的板,而是使用玻璃板)测得的粘接层41的粘接力在0.1N以上,防雾性膜4不易从作为凹面的第四面剥落。另外,通过使由上述试验方法测得的粘接层41的粘接力在50N以下,能够抑制在上述第三步骤中将脱模片51从粘接层41剥离时粘接层41所受到的剪切力,能够防止粘接层41的厚度变得不均匀。因此,根据本实施方式,在这一点上,也能够减轻粘贴了防雾性膜4的部分所产生的透视形变。
§4变形例
以上对本发明的实施方式进行了详细说明,但之前的说明在所有方面都只是本发明的例示。只要不脱离本发明的范围,当然可以进行各种改良和变形。例如,关于上述防雾性膜4、保护膜50、脱模片51和挡风玻璃100的各构成要素,可以根据实施方式适当地进行构成要素的省略、置换和追加。另外,上述防雾性膜4、保护膜50、脱模片51和挡风玻璃100的各构成要素的形状和大小也可以根据实施方式适当确定。例如,能够进行以下的变更。并且,以下的变形例能够适当组合。另外,以下对于与上述实施方式同样的构成要素使用同样的符号,对于与上述实施方式同样的点适当省略说明。
<4.1>
例如,上述实施方式所涉及的挡风玻璃100的玻璃板1够成为外侧玻璃板11与内侧玻璃板12隔着中间膜13彼此接合的夹层玻璃。但是,玻璃板1的种类可以不限定于这样的示例,可以根据实施方式适当选择。玻璃板1例如可以为1片。另外,在上述实施方式中,玻璃板1基本形成为梯形。但是,玻璃板1的形状可以不限定于这样的示例,可以根据实施方式适当选择。另外,在上述实施方式中,玻璃板1在面垂直方向上弯曲。但是,玻璃板1也可以平坦地形成。
另外,例如在上述实施方式中,玻璃板1因自重弯曲成型而形成弯曲形状。但是,将玻璃板1成型的方法可以不限定于这样的示例,可以根据实施方式适当选择。例如玻璃板1可以通过公知的压制成型而形成弯曲形状。
<4.2>
另外,例如在上述实施方式中,作为信息获取装置使用摄像头8。但信息获取装置只要是能够通过进行光的照射和/或接收来获取来自车外的信息的装置即可,可以不限定于这样的示例,可以根据实施方式适当选择。并且,设置于车内的信息获取装置的数目不限定于1台,可以根据实施方式适当选择。信息获取装置例如可以列举:用于测定车间距离的可见光和/或红外线摄像头、接收光信标等来自车外的信号的受光装置、以图像的方式读取道路的白线等的使用可见光和/或红外线的摄像头、能够通过体视确定被拍摄体的位置的立体摄像头等。
<4.3>
另外,例如在上述实施方式中,支架6形成为框状,罩7以能够安装于该支架6的方式形成为矩形。但支架6和罩7的形状只要能够支承信息获取装置、并能够固定在遮蔽层2上即可,可以不限定于这样的示例,可以根据实施方式适当选择。另外,支架6可以与多个信息获取装置对应地设有多个开口。并且,由于挡风玻璃100设置有多个信息获取装置,因而可以准备多组支架6和罩7的组,将准备好的多组支架6和罩7安装在玻璃板1上。
<4.4>
另外,例如在上述实施方式中,遮蔽层2的层结构在上部区域221和下部区域222不同。但是,遮蔽层2可以不限定于这样的示例,可以各区域具有相同的层構造。
另外,例如在上述实施方式中,遮蔽层2沿着玻璃板1的外周边缘部设置。该遮蔽层2也可以省略。另外,遮蔽层2的形状不限定于图1所例示的形状,可以根据实施方式适当选择。
另外,例如如图13所例示的那样,信息获取区域3可以在遮蔽层2上不以周围被包围的方式配置,而是与遮蔽层2相邻地配置。图13例示本变形例所涉及的挡风玻璃100B。在图13所例示的挡风玻璃100B中,在遮蔽层2B中突出部22和开口部23省略,信息获取区域3可以配置在遮蔽层2B(外周边缘部21)的上端边中央的稍下方。这样,可以信息获取区域3可以以至少一边与遮蔽层2相邻的方式配置。
另外,例如如图14所例示的那样,在将作为信息获取装置的立体摄像头设置在车内等情况下,信息获取区域3和开口部23可以设置在多处。图14例示能够安装具有2个摄像头(831、832)的立体摄像头83的挡风玻璃100C。在图14所例示的挡风玻璃100C中,遮蔽层2C具有左右方向稍长的突出部22C。该突出部22C中,与立体摄像头83的各摄像头(831、832)的位置对应地设有开口部23C。由此,能够适当地在各开口部23C内设定信息获取区域3C。此时,如图14所示,可以在2个信息获取区域3C分别粘贴防雾性膜4。
<4.5>
另外,在上述实施方式中,防雾性膜4的平面尺寸小于遮蔽层2的开口部23的平面尺寸。但防雾性膜4的平面尺寸可以不限定于这样的示例,也可以大于开口部23的平面尺寸。
另外,例如在上述实施方式中,防雾性膜4形成俯视时为矩形的形状,各角部带有圆度。但防雾性膜4的形状并不限定于这样的形状,可以根据实施方式适当选择。同样,在上述实施方式中,信息获取区域3以矩形表示,开口部23形成为矩形。但并不限定于这样的示例,信息获取区域3的形状可以根据所利用的信息获取装置适当设定,开口部23的形状可以适当确定以使得信息获取装置能够获取车外的信息。例如开口部23的形状可以为圆形、椭圆形、眼睛形状、梯形等。相应地,防雾性膜4的形状也可以为圆形、椭圆形、眼睛形状、梯形等。
另外,在上述实施方式中,作为粘贴防雾性膜4的对象,例示了作为挡风玻璃100利用的玻璃板1的信息获取区域3。但是,在粘贴了防雾性膜4的部分发生透视形变并不限定于这样的示例。因此,上述防雾性膜4可以用于上述挡风玻璃100的除信息获取区域3以外的区域,也可以用于除上述挡风玻璃100以外的汽车用玻璃板,还可以用于汽车用玻璃板以外的各种的玻璃板。例如,上述防雾性膜4可以用于汽车的后窗玻璃、建筑用玻璃板、显示器用的玻璃板、监控摄像头等拍摄装置的玻璃镜头等。另外,例如,对于具有获取来自汽车后方的信息的信息获取装置的车辆,上述防雾性膜4可以用于汽车的后窗玻璃,即与信息获取装置相对的位置。另外,例如,上述防雾性膜4在汽车的侧窗玻璃中可以分别用于将驾驶员与左右的后视镜连接的位置。另外,例如,上述防雾性膜4除了用于汽车的玻璃以外,还能够直接在汽车内所具备的各种摄像头之前、室内镜、后视镜之上等粘贴利用。并且,上述防雾性膜4的形状和平面尺寸可以根据粘贴该防雾性膜4的区域适当决定。
<4.6>
另外,在上述实施方式中,脱模片51粘贴于粘接层41。该脱模片51也可以省略。
另外,在上述实施方式中,脱模片51的平面尺寸大于防雾性膜4的平面尺寸。但脱模片51的平面尺寸可以不限定于这样的示例,可以根据实施方式适当决定。例如,脱模片51的平面尺寸可以与防雾性膜4的平面尺寸基本相同。
另外,在上述实施方式中,脱模片51被分割成2个片材510。但脱模片51可以不限定于这样的方式,可以分割成3个以上的片材,也可以一体地形成。并且,在图6的示例中,狭缝511在左右方向的中央配置。但该狭缝511的位置可以不限定于这样的示例,狭缝511也可以配置在偏向任一方向的位置。
<4.7>
另外,在上述实施方式中,保护膜50粘贴于防雾层43。该保护膜50也可以省略。
另外,在上述实施方式中,保护膜50的平面尺寸大于防雾性膜4的平面尺寸。但保护膜50的平面尺寸可以不限定于这样的示例,可以根据实施方式适当决定。例如,保护膜50的平面尺寸可以与防雾性膜4的平面尺寸基本相同。
另外,在上述实施方式中,保护膜50的厚度D4大于膜基材42的厚度D1。但保护膜50的厚度D4可以不限定于这样的示例,也可以小于膜基材42的厚度D1。
另外,在上述实施方式中,保护膜50以在支架6的上方通过的方式配置。但保护膜50的配置并不限定于这样的示例。例如,在支架6与玻璃板1(遮蔽层2)之间具有缝隙的情况下,保护膜50可以以在该间隙中通过的方式配置。
<4.8>
另外,在上述实施方式中,挡风玻璃100以相对于水平方向为45度以下的安装角度安装、摄像头8设置在距信息获取区域3的车内侧的表面300mm以内的范围内。但挡风玻璃100的安装角度θ和摄像头8的配置可以不限定于这样的示例,可以根据实施方式适当决定。
<4.9>
在上述实施方式中,通过使膜基材42的厚度在100μm以下,缩短在膜基材42内通过的光的光程长,从而减小防雾性膜4所产生的形变的影响,减轻在粘贴了防雾性膜4的部分产生的透视形变。但是,如上所述,通过:(a)将粘接层41的厚度设定在100μm以下;(b)将粘接层41的25℃时的动态粘弹性的损耗角正切值tanδ设定在0.5以下;(c)使粘接层41含有分子量超过100万的物质;(d)增大保护膜50的厚度D4使其大于膜基材42的厚度D1;(e)在脱模片51的表面侧配置有机硅层;(f)将脱模片51分割成多片;(g)玻璃板以一个表面成为凸面、另一个表面成为凹面的方式在面垂直方向上弯曲,在将防雾性膜粘贴于凹面时,将参考JISZ 0237所规定的试验方法测得的防雾性膜的粘接层的粘接力设定在0.1N~50N,也能够降低在粘贴了防雾性膜4的部分产生的透视形变。因此,为了降低在粘贴了防雾性膜4的部分产生的透视形变,也可以不采用使膜基材42的厚度在100μm以下的方案,即而是使膜基材42的厚度超过100μm,并且采用上述(a)~(g)中的任意的1种或2种以上的组合。并且,可以单独地将防雾性膜4用于上述挡风玻璃100等的汽车的玻璃板用途。
<4.10>
另外,在不想解决降低在粘贴了防雾性膜4的部分产生的透视形变的技术问题,而是想解决防雾层43从膜基材42分离的技术问题的情况下,也可以不采用将基材42的厚度设定在100μm以下的方法以及上述(a)~(g)的全部或至少一部分,而是采用膜基材42的树脂材料利用与防雾层43所含的树脂材料具有亲和性的材料的方案,构成防雾性膜4和挡风玻璃100。
符号说明
100:挡风玻璃,
1:玻璃板,
11:外侧玻璃板,12:内侧玻璃板,13:中间膜,
2:遮蔽层,
21:外周边缘部,22:突出部,23:开口部,
3:信息获取区域,
4:防雾性膜,
41:粘接层,42:膜基材,43:防雾层,
50:保护膜,501:微粘接层,
51:脱模片,510:片材,511:狭缝,
6:支架,
61:安装开口,62:主体部,63:支承部,
64:粘接剂,65:双面胶带,
7:罩,
71:凹部,72:壁面,73:镜头,
8:摄像头(信息获取装置)。

Claims (35)

1.一种玻璃板的制造方法,其特征在于,包括:
准备玻璃板的第一步骤;
准备防雾性膜的第二步骤,该防雾性膜包括厚度为100μm以下的膜基材、具有防雾性的在所述膜基材的一侧表面叠层的防雾层、和在所述膜基材的另一侧表面叠层的粘接层;
通过所述粘接层将所述防雾性膜粘贴于所述玻璃板的第三步骤。
2.如权利要求1所述的玻璃板的制造方法,其特征在于:
所述膜基材的厚度为50μm以下。
3.如权利要求1或2所述的玻璃板的制造方法,其特征在于:
所述粘接层具有100μm以下的厚度。
4.如权利要求1~3中任一项所述的玻璃板的制造方法,其特征在于:
所述粘接层的25℃时的动态粘弹性的损耗角正切值tanδ为0.5以下。
5.如权利要求1~3中任一项所述的玻璃板的制造方法,其特征在于:
所述粘接层的25℃时的动态粘弹性的损耗角正切值tanδ超过0.5。
6.如权利要求1~5中任一项所述的玻璃板的制造方法,其特征在于:
所述粘接层含有分子量为100万以下的物质。
7.如权利要求1~6中任一项所述的玻璃板的制造方法,其特征在于:
所述粘接层粘贴有脱模片,
所述防雾层粘贴有保护膜,
在所述第三步骤中,在将所述脱模片从所述粘接层剥离后,在保持所述保护膜粘贴于所述防雾层的状态下,将所述防雾性膜粘贴于所述玻璃板。
8.如权利要求7所述的玻璃板的制造方法,其特征在于:
所述保护膜具有比所述膜基材的厚度大的厚度,
在所述第三步骤之后,还包括将所述保护膜剥离的第四步骤。
9.如权利要求7或8所述的玻璃板的制造方法,其特征在于:
所述保护膜的平面尺寸大于所述防雾性膜的平面尺寸。
10.如权利要求7~9中任一项所述的玻璃板的制造方法,其特征在于:
所述脱模片的平面尺寸大于所述防雾性膜的平面尺寸。
11.如权利要求7~10中任一项所述的玻璃板的制造方法,其特征在于:
所述脱模片在表面具有有机硅层。
12.如权利要求7~11中任一项所述的玻璃板的制造方法,其特征在于:
所述脱模片被分割成数片。
13.如权利要求1~12中任一项所述的玻璃板的制造方法,其特征在于:
所述玻璃板以一个表面成为凸面、另一个表面成为凹面的方式,至少在所述玻璃板的所述凹面粘贴有所述防雾性膜的部位在面垂直方向上弯曲,
在所述第三步骤中,所述防雾性膜粘贴于所述玻璃板的所述凹面。
14.如权利要求13所述的玻璃板的制造方法,其特征在于:
参考JIS Z 0237所规定的试验方法,所述粘接层具有0.1N~50N的粘接力。
15.如权利要求1~14中任一项所述的玻璃板的制造方法,其特征在于:
所述玻璃板被用作汽车用的挡风玻璃,以相对于水平方向为45度以下的安装角度安装。
16.如权利要求15所述的玻璃板的制造方法,其特征在于:
所述玻璃板具有与通过进行光的照射和/或接收来获取来自车外的信息的信息获取装置相对的、使该光透过的信息获取区域,
所述信息获取装置设置在距所述信息获取区域300mm以内的范围内,
在所述第三步骤中,所述防雾性膜粘贴在所述信息获取区域的车内侧的表面。
17.一种汽车用玻璃板,其特征在于,包括:
玻璃板;和
防雾性膜,该防雾性膜包括厚度为100μm以下的膜基材、具有防雾性的在所述膜基材的一侧表面叠层的防雾层、和在所述膜基材的另一侧表面叠层的粘接层,所述防雾性膜通过所述粘接层粘贴于所述玻璃板。
18.如权利要求17所述的汽车用玻璃板,其特征在于:
所述膜基材的厚度为50μm以下。
19.如权利要求17或18所述的汽车用玻璃板,其特征在于:
所述粘接层具有100μm以下的厚度。
20.如权利要求17~19中任一项所述的汽车用玻璃板,其特征在于:
所述粘接层的25℃时的动态粘弹性的损耗角正切值tanδ为0.5以下。
21.如权利要求17~19中任一项所述的汽车用玻璃板,其特征在于:
所述粘接层的25℃时的动态粘弹性的损耗角正切值tanδ超过0.5。
22.如权利要求17~21中任一项所述的汽车用玻璃板,其特征在于:
所述粘接层含有分子量为100万以下的物质。
23.如权利要求17~22中任一项所述的汽车用玻璃板,其特征在于:
所述防雾层粘贴有保护膜。
24.如权利要求23所述的汽车用玻璃板,其特征在于:
所述保护膜具有比所述膜基材的厚度大的厚度。
25.如权利要求23或24所述的汽车用玻璃板,其特征在于:
所述保护膜的平面尺寸大于所述防雾性膜的平面尺寸。
26.如权利要求17~25中任一项所述的汽车用玻璃板,其特征在于:
所述玻璃板以一侧表面成为凸面、另一侧表面成为凹面的方式在面垂直方向上弯曲,
所述防雾性膜粘贴于所述玻璃板的所述凹面。
27.如权利要求26所述的汽车用玻璃板,其特征在于:
参考JIS Z 0237所规定的试验方法,所述粘接层具有0.1N~50N的粘接力。
28.如权利要求17~27中任一项所述的汽车用玻璃板,其特征在于:
所述玻璃板以相对于水平方向为45度以下的安装角度安装。
29.如权利要求17~28中任一项所述的汽车用玻璃板,其特征在于:
所述玻璃板具有与通过进行光的照射和/或接收来获取来自车外的信息的信息获取装置相对、使该光透过的信息获取区域,
所述信息获取装置设置在距所述信息获取区域300mm以内的范围内,
所述防雾性膜粘贴在所述信息获取区域的车内侧的表面。
30.一种汽车用玻璃板,其特征在于,包括:
玻璃板;和
防雾性膜,该防雾性膜包括膜基材、具有防雾性的在所述膜基材的一侧表面叠层的防雾层、和在所述膜基材的另一侧表面叠层的粘接层,所述防雾性膜通过所述粘接层粘贴于所述玻璃板,
所述防雾层粘贴有保护膜,
所述保护膜具有比所述膜基材的厚度大的厚度。
31.如权利要求30所述的汽车用玻璃板,其特征在于:
所述保护膜的平面尺寸大于所述防雾性膜的平面尺寸。
32.一种汽车用玻璃板,其特征在于,包括:
玻璃板;和
防雾性膜,该防雾性膜包括膜基材、具有防雾性的在所述膜基材的一侧表面叠层的防雾层、和在所述膜基材的另一侧表面叠层的粘接层,所述防雾性膜通过所述粘接层粘贴于所述玻璃板,
所述粘接层具有100μm以下的厚度。
33.如权利要求32所述的汽车用玻璃板,其特征在于:
所述粘接层的25℃时的动态粘弹性的损耗角正切值tanδ为0.5以下。
34.如权利要求32所述的汽车用玻璃板,其特征在于:
所述粘接层的25℃时的动态粘弹性tanδ的损耗角正切值超过0.5。
35.如权利要求32~34中任一项所述的汽车用玻璃板,其特征在于:
所述粘接层含有分子量为100万以下的物质。
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