CN110093792A - 一种高取代羧甲基淀粉复合活性印花糊料及制备方法 - Google Patents

一种高取代羧甲基淀粉复合活性印花糊料及制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种高取代羧甲基淀粉复合活性印花糊料及制备方法，组合物包括如下份数的原料：薯类淀粉、醇类溶剂、碱、醚化剂、交联剂、黄原胶和羧甲基纤维素钠；制备方法包括步骤：薯类淀粉溶解于醇类溶剂中，搅拌形成淀粉乳；向其按顺序添加碱和氯乙酸，重复多次按顺序向淀粉乳中添加碱和氯乙酸，得到醚化物；控制醚化物温度，向醚化物中加入交联剂，得到交联物；将交联物中和至中性，得到中和淀粉；将中和淀粉离心脱水后，向中和淀粉中加入黄原胶和羧甲基纤维素钠，得到粗品；将羧甲基淀粉用甲醇水溶液洗涤后，离心烘干得到高取代羧甲基淀粉复合活性印花糊料。本发明符合印花糊料要求。

Description

一种高取代羧甲基淀粉复合活性印花糊料及制备方法
技术领域
本发明属于印花糊料技术领域，具体涉及一种高取代羧甲基淀粉复合活性印花糊料及制备方法。
背景技术
印花糊料是指加在印花色浆中能起到增稠作用的高分子化合物。印花糊料在加到印花色浆之前，一般均溶于水或在水中充分溶胀而分散的亲水性高分子稠厚胶体溶液，或者是油/水型或水/油型乳化糊。调制成印花色浆时，一部分染料溶解在水中，另一部分染料则溶解、吸附或分散在印花原糊中。印花糊料是印花色浆的主要组分，它决定着印花运转性能，染料的表面给色量、花纹轮廓的光洁度等。
海藻酸钠是应用最为广泛的一种印花糊料，但由于其在流变性方面的局限，存在印花时效果不理想的缺陷。随着海藻酸钠在各领域的广泛应用，价格逐年提高，从而使印花生产成本上升。从而目前，找到海藻酸钠的替代品成为降低成本，提升印花质量的关键。而目前在研究中的是对淀粉进行改性制成复合材料来使用，但是效果较差。
发明内容
为了解决现有技术存在的上述问题，本发明目的在于提供一种高取代羧甲基淀粉复合活性印花糊料及制备方法。本发明先通过薯类淀粉制成中和淀粉，而后进行多元复合变性反应制成复合印花糊料，弥补了海藻酸钠的缺陷，进而使海藻酸钠作为活性染料印花的糊料使用成为可能。
本发明所采用的技术方案为：
一种高取代羧甲基淀粉复合活性印花糊料，包括如下份数的原料：薯类淀粉100重量份、体积份的数值为薯类淀粉重量份数值的1.8-2.2倍的醇类溶剂、碱15-25重量份、醚化剂28-35重量份、交联剂6-10重量份、黄原胶1.5-3重量份和羧甲基纤维素钠0.8-1.2重量份。
所述醇类溶剂可以为甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇、丙三醇等常用的醇类溶剂的一种或几种。所述碱可以为强碱如氢氧化钠、氢氧化钾等。
进一步的，所述组合物包括如下份数的原料：薯类淀粉100重量份、体积份的数值为薯类淀粉重量份数值的1.9倍的醇类溶剂、碱18-22重量份、醚化剂30-34重量份、交联剂7-9重量份、黄原胶1.8-2.2重量份和羧甲基纤维素钠0.9-1.1重量份。
进一步的，所述组合物包括如下份数的原料：薯类淀粉100重量份、体积份的数值为薯类淀粉重量份数值的2倍的醇类溶剂、强碱20重量份、醚化剂33.5重量份、交联剂8重量份、黄原胶2重量份和羧甲基纤维素钠1重量份。
进一步的，所述薯类淀粉为木薯粉；所述碱为氢氧化钠；所述醚化剂为氯乙酸，所述醇类溶剂为C原子个数小于4的醇的水溶液。
进一步的，所述交联剂为环氧氯丙烷，所述醇类溶剂为质量分数为93％的乙醇水溶液。
一种高取代羧甲基淀粉复合活性印花糊料的制备方法，包括步骤：
薯类淀粉溶解于醇类溶剂中，搅拌形成淀粉乳；
将淀粉乳升温为38-42℃后，向其按顺序添加碱和氯乙酸，重复多次按顺序向淀粉乳中添加碱和氯乙酸，直至碱和氯乙酸全部添加完毕，添加碱和氯乙酸过程中保持淀粉乳的温度控制在55℃±3℃，反应4-6h，得到醚化物；
将醚化物温度控制在45℃±3℃内，向醚化物中加入交联剂，反应15-30min，得到交联物；
将交联物中和至中性，得到中和淀粉。
进一步的，还包括步骤：将中和淀粉离心脱水后，向中和淀粉中加入黄原胶和羧甲基纤维素钠，反应后得到粗品；
将羧甲基淀粉用甲醇水溶液洗涤后，离心烘干得到高取代羧甲基淀粉复合活性印花糊料。
进一步的，所述淀粉乳升温为40℃后，向其按顺序添加碱和氯乙酸，重复多次按顺序向淀粉乳中添加碱和氯乙酸，直至碱和氯乙酸全部添加完毕；若当前淀粉乳升温速度高于预期，则将下一次碱的添加量减少；若当前淀粉乳升温速度低于预期，则将下一次氯乙酸的添加量减少。
进一步的，所述甲醇水溶液的质量分数为75-80％，所述黄原胶和羧甲基纤维素钠分别占薯类淀粉重量的2％和1％。
一种高取代羧甲基淀粉复合活性印花糊料的制备方法，其包括步骤：
将中和淀粉离心脱水后，向中和淀粉中加入黄原胶和羧甲基纤维素钠，反应后得到粗品；
将羧甲基淀粉用甲醇水溶液洗涤后，离心烘干得到高取代羧甲基淀粉复合活性印花糊料；
所述黄原胶占中和淀粉中的木薯淀粉重量的2％；所述羧甲基纤维素钠占中和淀粉中的木薯淀粉重量的1％。
本发明的有益效果为：本发明的一种高取代羧甲基淀粉复合活性印花糊料及制备方法，通过多次复合变性制备的高取代羧甲基木薯淀粉复合印花糊料组合物，流变性能优异，不与活性染料反应，具有明显的假塑性特征，符合印花糊料的使用要求；同时本发明中和淀粉的制备方法与现有工艺具有三点不同：1、本发明采用了木薯淀粉作为原料；2、本发明的制备方法为全溶媒法区别于现有技术的半溶媒法，3、改变了现有的工艺中碱化醚化的反应流程；通过上述3点不同，本发明制备的中和淀粉在制备高取代羧甲基木薯淀粉复合印花糊料组合物上，具有明显的优势。本发明的制备方法相对于传统工艺，采用了更长的反应时间，降低了反应温度，从而降低了反应风险；本发明通过多次反复交替添加氢氧化钠和氯乙酸，降低了反应的剧烈程度，降低了糊化风险，增加了可添加量，从而提高了取代度；本发明在洗涤过程中添加辅料相比于混合机复配，更能让淀粉与两种辅料(黄原胶和羧甲基纤维素钠)结合，使产品质量更稳定；本发明的最优的碱和氯乙酸用量是经过多次优化对比得到的，在本发明的制备方法能做到最高最稳定的添加量，通该方式制得的复配材料在印花的应用中，从手感、得色、粘度、流变性来说，均具有较好的效果。
附图说明
图1是本发明的制备方法的流程示意图。
具体实施方式
下面结合附图及具体实施例对本发明做进一步阐释。
本说明书中的体积份的数值为薯类淀粉重量份数值的X倍的醇类溶剂指的是醇类溶剂的用量体积份的数值时薯类淀粉数值的X倍，两者的单位可以平等转换；如薯类淀粉为100重量份；则醇类溶剂为X*100体积份；具体到使用时，薯类淀粉为100克，则醇类溶剂X*100mL；薯类淀粉为100千克；则醇类溶剂为X*100L。
实施例1
一种高取代羧甲基淀粉复合活性印花糊料，包括如下份数的原料：薯类淀粉100重量份、体积份的数值为薯类淀粉重量份数值的1.8倍的醇类溶剂、碱15重量份、醚化剂28重量份、交联剂6重量份、黄原胶1.5重量份和羧甲基纤维素钠0.8重量份。
一种高取代羧甲基淀粉复合活性印花糊料的制备方法，包括步骤：
薯类淀粉溶解于醇类溶剂中，搅拌形成淀粉乳；
将淀粉乳升温为38℃后，向其按顺序添加碱和氯乙酸，重复多次按顺序向淀粉乳中添加碱和氯乙酸，直至碱和氯乙酸全部添加完毕，添加碱和氯乙酸过程中保持淀粉乳的温度控制在55℃±3℃，反应5h，得到醚化物；
将醚化物温度控制在45℃±1℃内，向醚化物中加入交联剂，反应15min，得到交联物；
将交联物中和至中性，得到中和淀粉；
将中和淀粉离心脱水后，向中和淀粉中加入黄原胶和羧甲基纤维素钠，反应后得到粗品；
将羧甲基淀粉用甲醇水溶液洗涤后，离心烘干得到高取代羧甲基淀粉复合活性印花糊料。
具体制备方法流程如图1所示。
实施例2
一种高取代羧甲基淀粉复合活性印花糊料，包括如下份数的原料：薯类淀粉100重量份、体积份的数值为薯类淀粉重量份数值的2.2倍的醇类溶剂、碱25重量份、醚化剂35重量份、交联剂10重量份、黄原胶3重量份和羧甲基纤维素钠1.2重量份。
一种高取代羧甲基淀粉复合活性印花糊料的制备方法，包括步骤：
薯类淀粉溶解于醇类溶剂中，搅拌形成淀粉乳；
将淀粉乳升温为42℃后，向其按顺序添加碱和氯乙酸，重复多次按顺序向淀粉乳中添加碱和氯乙酸，直至碱和氯乙酸全部添加完毕，添加碱和氯乙酸过程中保持淀粉乳的温度控制在55℃±1℃，反应5h，得到醚化物；
将醚化物温度控制在45℃±3℃内，向醚化物中加入交联剂，反应30min，得到交联物；
将交联物中和至中性，得到中和淀粉；
将中和淀粉离心脱水后，向中和淀粉中加入黄原胶和羧甲基纤维素钠，反应后得到粗品；
将羧甲基淀粉用甲醇水溶液洗涤后，离心烘干得到高取代羧甲基淀粉复合活性印花糊料。
具体制备方法流程如图1所示。
实施例3
一种高取代羧甲基淀粉复合活性印花糊料，包括如下份数的原料：薯类淀粉100重量份、体积份的数值为薯类淀粉重量份数值的2倍的醇类溶剂、碱20重量份、醚化剂29重量份、交联剂7重量份、黄原胶2.5重量份和羧甲基纤维素钠0.9重量份。
一种高取代羧甲基淀粉复合活性印花糊料的制备方法，包括步骤：
薯类淀粉溶解于醇类溶剂中，搅拌形成淀粉乳；
将淀粉乳升温40℃后，向其按顺序添加碱和氯乙酸，重复多次按顺序向淀粉乳中添加碱和氯乙酸，直至碱和氯乙酸全部添加完毕，添加碱和氯乙酸过程中保持淀粉乳的温度控制在55℃±3℃，反应5h，得到醚化物；
将醚化物温度控制在45℃±2℃内，向醚化物中加入交联剂，反应30min，得到交联物；
将交联物中和至中性，得到中和淀粉；
将中和淀粉离心脱水后，向中和淀粉中加入黄原胶和羧甲基纤维素钠，反应后得到粗品；
将羧甲基淀粉用甲醇水溶液洗涤后，离心烘干得到高取代羧甲基淀粉复合活性印花糊料。
具体制备方法流程如图1所示。
实施例4
一种高取代羧甲基淀粉复合活性印花糊料，包括如下份数的原料：薯类淀粉100重量份、体积份的数值为薯类淀粉重量份数值的1.9倍的醇类溶剂、碱18重量份、醚化剂30重量份、交联剂7重量份、黄原胶1.8重量份和羧甲基纤维素钠0.9重量份。
所述薯类淀粉为木薯粉；所述碱为氢氧化钠；所述醚化剂为氯乙酸，所述醇类溶剂为C原子个数小于4的醇的水溶液。
所述交联剂为环氧氯丙烷，所述醇类溶剂为质量分数为93％的乙醇水溶液。
一种高取代羧甲基淀粉复合活性印花糊料的制备方法，包括步骤：
薯类淀粉溶解于醇类溶剂中，搅拌形成淀粉乳；
将淀粉乳升温为38℃后，向其按顺序添加碱和氯乙酸，重复多次按顺序向淀粉乳中添加碱和氯乙酸，直至碱和氯乙酸全部添加完毕，添加碱和氯乙酸过程中保持淀粉乳的温度控制在55℃±2℃，反应4h，得到醚化物；
将醚化物温度控制在45℃±1℃内，向醚化物中加入交联剂，反应15min，得到交联物；
将交联物中和至中性，得到中和淀粉；
将中和淀粉离心脱水后，向中和淀粉中加入黄原胶和羧甲基纤维素钠，反应后得到粗品；
将羧甲基淀粉用甲醇水溶液洗涤后，离心烘干得到高取代羧甲基淀粉复合活性印花糊料。
进一步的，所述淀粉乳升温为40℃后，向其按顺序添加碱和氯乙酸，重复多次按顺序向淀粉乳中添加碱和氯乙酸，直至碱和氯乙酸全部添加完毕；若当前淀粉乳升温速度高于预期，则将下一次碱的添加量减少；若当前淀粉乳升温速度低于预期，则将下一次氯乙酸的添加量减少。
所述甲醇水溶液的质量分数为75％，所述黄原胶和羧甲基纤维素钠分别占薯类淀粉重量的2％和1％。
具体制备方法流程如图1所示。
实施例5
一种高取代羧甲基淀粉复合活性印花糊料，包括如下份数的原料：薯类淀粉100重量份、体积份的数值为薯类淀粉重量份数值的1.9倍的醇类溶剂、碱22重量份、醚化剂34重量份、交联剂9重量份、黄原胶2.2重量份和羧甲基纤维素钠1.1重量份。
所述薯类淀粉为木薯粉；所述碱为氢氧化钠；所述醚化剂为氯乙酸，所述醇类溶剂为C原子个数小于4的醇的水溶液。
所述交联剂为环氧氯丙烷，所述醇类溶剂为质量分数为93％的乙醇水溶液。
一种高取代羧甲基淀粉复合活性印花糊料的制备方法，包括步骤：
薯类淀粉溶解于醇类溶剂中，搅拌形成淀粉乳；
将淀粉乳升温为42℃后，向其按顺序添加碱和氯乙酸，重复多次按顺序向淀粉乳中添加碱和氯乙酸，直至碱和氯乙酸全部添加完毕，添加碱和氯乙酸过程中保持淀粉乳的温度控制在55℃±3℃，反应6h，得到醚化物；
将醚化物温度控制在45℃±3℃内，向醚化物中加入交联剂，反应30min，得到交联物；
将交联物中和至中性，得到中和淀粉；
将中和淀粉离心脱水后，向中和淀粉中加入黄原胶和羧甲基纤维素钠，反应后得到粗品；
将羧甲基淀粉用甲醇水溶液洗涤后，离心烘干得到高取代羧甲基淀粉复合活性印花糊料。
进一步的，所述淀粉乳升温为40℃后，向其按顺序添加碱和氯乙酸，重复多次按顺序向淀粉乳中添加碱和氯乙酸，直至碱和氯乙酸全部添加完毕；若当前淀粉乳升温速度高于预期，则将下一次碱的添加量减少；若当前淀粉乳升温速度低于预期，则将下一次氯乙酸的添加量减少。
所述甲醇水溶液的质量分数为80％，所述黄原胶和羧甲基纤维素钠分别占薯类淀粉重量的2％和1％。
具体制备方法流程如图1所示。
实施例6
一种高取代羧甲基淀粉复合活性印花糊料，包括如下份数的原料：薯类淀粉100重量份、体积份的数值为薯类淀粉重量份数值的1.9倍的醇类溶剂、碱18重量份、醚化剂30重量份、交联剂7重量份、黄原胶1.8重量份和羧甲基纤维素钠0.9重量份。
所述薯类淀粉为木薯粉；所述碱为氢氧化钠；所述醚化剂为氯乙酸，所述醇类溶剂为C原子个数小于4的醇的水溶液。
所述交联剂为环氧氯丙烷，所述醇类溶剂为质量分数为93％的乙醇水溶液。
一种高取代羧甲基淀粉复合活性印花糊料的制备方法，包括步骤：
薯类淀粉溶解于醇类溶剂中，搅拌形成淀粉乳；
将淀粉乳升温为39℃后，向其按顺序添加碱和氯乙酸，重复多次按顺序向淀粉乳中添加碱和氯乙酸，直至碱和氯乙酸全部添加完毕，添加碱和氯乙酸过程中保持淀粉乳的温度控制在55℃±3℃，反应4.5h，得到醚化物；
将醚化物温度控制在45℃±3℃内，向醚化物中加入交联剂，反应25min，得到交联物；
将交联物中和至中性，得到中和淀粉；
将中和淀粉离心脱水后，向中和淀粉中加入黄原胶和羧甲基纤维素钠，反应后得到粗品；
将羧甲基淀粉用甲醇水溶液洗涤后，离心烘干得到高取代羧甲基淀粉复合活性印花糊料。
所述淀粉乳升温为40℃后，向其按顺序添加碱和氯乙酸，重复多次按顺序向淀粉乳中添加碱和氯乙酸，直至碱和氯乙酸全部添加完毕；若当前淀粉乳升温速度高于预期，则将下一次碱的添加量减少；若当前淀粉乳升温速度低于预期，则将下一次氯乙酸的添加量减少。
所述甲醇水溶液的质量分数为78％，所述黄原胶和羧甲基纤维素钠分别占薯类淀粉重量的2％和1％。
具体制备方法流程如图1所示。
实施例7
一种高取代羧甲基淀粉复合活性印花糊料，包括如下份数的原料：薯类淀粉100重量份、体积份的数值为薯类淀粉重量份数值的2倍的醇类溶剂、强碱20重量份、醚化剂33.5重量份、交联剂8重量份、黄原胶2重量份和羧甲基纤维素钠1重量份。
所述薯类淀粉为木薯粉；所述碱为氢氧化钠；所述醚化剂为氯乙酸，所述醇类溶剂为C原子个数小于4的醇的水溶液。
所述交联剂为环氧氯丙烷，所述醇类溶剂为质量分数为93％的乙醇水溶液。
一种高取代羧甲基淀粉复合活性印花糊料的制备方法，包括步骤：
薯类淀粉溶解于醇类溶剂中，搅拌形成淀粉乳；
将淀粉乳升温为40℃后，向其按顺序添加碱和氯乙酸，重复多次按顺序向淀粉乳中添加碱和氯乙酸，直至碱和氯乙酸全部添加完毕，添加碱和氯乙酸过程中保持淀粉乳的温度控制在55℃±3℃，反应5h，得到醚化物；
将醚化物温度控制在45℃±3℃内，向醚化物中加入交联剂，反应30min，得到交联物；
将交联物中和至中性，得到中和淀粉；
将中和淀粉离心脱水后，向中和淀粉中加入黄原胶和羧甲基纤维素钠，反应后得到粗品；
将羧甲基淀粉用甲醇水溶液洗涤后，离心烘干得到高取代羧甲基淀粉复合活性印花糊料。
进一步的，所述淀粉乳升温为40℃后，向其按顺序添加碱和氯乙酸，重复多次按顺序向淀粉乳中添加碱和氯乙酸，直至碱和氯乙酸全部添加完毕；若当前淀粉乳升温速度高于预期，则将下一次碱的添加量减少；若当前淀粉乳升温速度低于预期，则将下一次氯乙酸的添加量减少。
所述甲醇水溶液的质量分数为79％，所述黄原胶和羧甲基纤维素钠分别占薯类淀粉重量的2％和1％。
具体制备方法流程如图1所示。
实施例8
一种高取代羧甲基淀粉复合活性印花糊料的制备方法，其特征在于：包括步骤：
将中和淀粉离心脱水后，向中和淀粉中加入黄原胶和羧甲基纤维素钠，反应后得到粗品；
将羧甲基淀粉用甲醇水溶液洗涤后，离心烘干得到高取代羧甲基淀粉复合活性印花糊料；
所述黄原胶占中和淀粉中的木薯淀粉重量的2％；所述羧甲基纤维素钠占中和淀粉中的木薯淀粉重量的1％。
具体制备方法流程如图1所示。
验证实验
首先，将本发明的制备方法与现有的半溶媒法和传统溶媒法工艺进行对比。
一、制备方法对比
1、本发明的制备方法
采用实施例7中的各原料的用量以及制备方法，制得中和淀粉和取代度为DS1.2的高取代羧甲基淀粉复合活性印花糊料。
2、半溶媒法
采用与实施例7相同比例的原料比例。按照半溶媒法进行制备：反应至2小时时，淀粉因为片碱和氯乙酸过量，导致急剧升温，最终糊化，通过几次同比例降低添加量，最终制成取代度为DS0.3的羧甲基木薯淀粉复合印花糊料。
3、传统溶媒法工艺
采用与实施例7相同比例的原料比例。按照传统溶媒法工艺进行制备：第一次同样因为升温剧烈而糊化。同比例降低添加量以后，在多次补充酒精的情况之下，我们得到了制成品，测其取代度为0.86。最终制成取代度为DS0.86的羧甲基木薯淀粉复合印花糊料。
本发明的制备方法中与其它工艺有3个不同点在于一是采用木薯淀粉，二是采用区别于传统干法半溶媒法，本发明是全溶媒法，三是，本发明的反应顺序打破了传统的简单的碱化醚化，采用碱化醚化交替多次醚化的反应流程。
二、印花效果对比
将一中的三种制备方法制得的羧甲基木薯淀粉进行应用测试。
测试方法：一份六偏磷酸钠、一份防染盐、二份小苏打、五份尿素、五份羧甲基木薯淀粉、九十五份去离子水和二份KNR活性艳兰染料。制作成色浆进行刮布测试，得到如下的测试结果。
1、一中的取代度DS0.3的羧甲基木薯淀粉复合印花糊料：配置色浆稳定性差，粘度低，在布样上面得色差，得色量40％。处理完以后的成品布，由于取代度低，脱糊效果差，手感硬。可以判定为无法使用。
2、一中的取代度DS0.86的羧甲基木薯淀粉复合印花糊料：配置色浆粘度较低，在布样上面得色量同样差，为50％。处理完成后，手感同样差，无法使用。
3、一中的取代度DS1.20的羧甲基木薯淀粉复合印花糊料：配置色浆稳定，粘度高，在布样上面得色量高。处理完成后的布样手感与海藻接近。
三、淀粉原料的优化
采用实施例7同样的原料及比例关系(除了将淀粉的种类替换掉外)，采用实施例的制备方法，优选淀粉。
1、用玉米淀粉替换实施例7的木薯淀粉制备成品，结果如下：由于淀粉支链少，手感好，粘度较低，且得色量不高。
2、用实施例7的木薯淀粉制备成品，结果如下：由于淀粉支链多，粘度高，得色量高，手感好且价格便宜。
3、用马铃薯淀粉替换实施例7的木薯淀粉制备成品，结果如下：粘度高，手感好，得色一般，流变性差，价格昂贵。
由此可知，采用木薯淀粉变性，制取的高取代度DS1.2的羧甲基淀粉，可以应用到活性印花中。
四、与市面上海藻酸钠在印花中效果进行对比
测试方法：一份六偏磷酸钠、一份防染盐、二份小苏打、五份尿素、五份糊料、九十五份去离子水和二份KNR活性艳兰染料。制作成色浆进行刮布测试，得到如下的测试结果。如下表1。
表1
由此可知，由本发明制得的高取代羧甲基淀粉复合活性印花糊料，具有粘度最高，得色最好，脱糊效果好，手感次好的印花效果，从而本发明的高取代羧甲基淀粉复合活性印花糊料可以在印花应用中替换较为昂贵的海藻酸钠进行使用。
本发明不局限于上述可选的实施方式，任何人在本发明的启示下都可得出其他各种形式的产品。上述具体实施方式不应理解成对本发明的保护范围的限制，本发明的保护范围应当以权利要求书中界定的为准，并且说明书可以用于解释权利要求书。

Claims (10)

1.一种高取代羧甲基淀粉复合活性印花糊料，其特征在于：包括如下份数的原料：薯类淀粉100重量份、体积份的数值为薯类淀粉重量份数值的1.8-2.2倍的醇类溶剂、碱15-25重量份、醚化剂28-35重量份、交联剂6-10重量份、黄原胶1.5-3重量份和羧甲基纤维素钠0.8-1.2重量份。
2.根据权利要求1所述的一种高取代羧甲基淀粉复合活性印花糊料，其特征在于：包括如下份数的原料：薯类淀粉100重量份、体积份的数值为薯类淀粉重量份数值的1.9倍的醇类溶剂、碱18-22重量份、醚化剂30-34重量份、交联剂7-9重量份、黄原胶1.8-2.2重量份和羧甲基纤维素钠0.9-1.1重量份。
3.根据权利要求1或2所述的一种高取代羧甲基淀粉复合活性印花糊料，其特征在于：包括如下份数的原料：薯类淀粉100重量份、体积份的数值为薯类淀粉重量份数值的2倍的醇类溶剂、强碱20重量份、醚化剂33.5重量份、交联剂8重量份、黄原胶2重量份和羧甲基纤维素钠1重量份。
4.根据权利要求3所述的一种高取代羧甲基淀粉复合活性印花糊料，其特征在于：所述薯类淀粉为木薯粉；所述碱为氢氧化钠；所述醚化剂为氯乙酸，所述醇类溶剂为C原子个数小于4的醇的水溶液。
5.根据权利要求4所述的一种高取代羧甲基淀粉复合活性印花糊料，其特征在于：所述交联剂为环氧氯丙烷，所述醇类溶剂为质量分数为93％的乙醇水溶液。
6.一种权利要求1-5任意一项所述的一种高取代羧甲基淀粉复合活性印花糊料的制备方法，其特征在于：包括步骤：
薯类淀粉溶解于醇类溶剂中，搅拌形成淀粉乳；
将淀粉乳升温为38-42℃后，向其按顺序添加碱和氯乙酸，重复多次按顺序向淀粉乳中添加碱和氯乙酸，直至碱和氯乙酸全部添加完毕，添加碱和氯乙酸过程中保持淀粉乳的温度控制在55℃±3℃，反应4-6h，得到醚化物；
将醚化物温度控制在45℃±3℃内，向醚化物中加入交联剂，反应15-30min，得到交联物；
将交联物中和至中性，得到中和淀粉。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于：还包括步骤：
将中和淀粉离心脱水后，向中和淀粉中加入黄原胶和羧甲基纤维素钠，反应后得到粗品；
将羧甲基淀粉用甲醇水溶液洗涤后，离心烘干得到高取代羧甲基淀粉复合活性印花糊料。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于：所述淀粉乳升温为40℃后，向其按顺序添加碱和氯乙酸，重复多次按顺序向淀粉乳中添加碱和氯乙酸，直至碱和氯乙酸全部添加完毕；若当前淀粉乳升温速度高于预期，则将下一次碱的添加量减少；若当前淀粉乳升温速度低于预期，则将下一次氯乙酸的添加量减少。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于：所述甲醇水溶液的质量分数为75-80％，所述黄原胶和羧甲基纤维素钠分别占薯类淀粉重量的2％和1％。
10.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于：包括步骤：
将中和淀粉离心脱水后，向中和淀粉中加入黄原胶和羧甲基纤维素钠，反应后得到粗品；
将羧甲基淀粉用甲醇水溶液洗涤后，离心烘干得到高取代羧甲基淀粉复合活性印花糊料；
所述黄原胶占中和淀粉中的木薯淀粉重量的2％；所述羧甲基纤维素钠占中和淀粉中的木薯淀粉重量的1％。
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