CN110092897A - 二元复合催化剂催化合成聚醚酯的方法 - Google Patents
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Abstract
二元复合催化剂催化合成聚醚酯的方法,属于聚醚酯技术领域。含有磺酸和金属钛化合物的二元催化体系催化对苯二甲酸和1,3‑丙二醇合成新型聚醚酯的新方法,以对苯二甲酸和1,3‑丙二醇为原料,烷氧基钛和磺酸共同催化作用下,酯化、缩合成醚同时发生的基础上,经熔融缩聚反应,直接合成一种以聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)为硬段,以奇数碳为软段的新型聚醚酯(PTT‑co‑PDPT‑co‑PTrMOT)。本发明不需加入二羟基封端的聚醚为共聚单体,在二元复合催化体系下直接经二元酸和二元醇一锅法合成聚醚酯。二元复合催化体系简单易得,所得聚醚酯的特性粘度在0.75‑1.06dL/g,色泽度b值1.13‑4.46。
Description
技术领域
本发明属于以二元复合催化剂催化合成聚醚酯领域。具体涉及到一种使用磺酸和烷氧基 钛构成的二元催化剂,催化对苯二甲酸和1,3-丙二醇,一锅法合成新型聚醚酯的方法。
背景技术
聚醚酯是目前最重要的热塑性弹性体之一,具有优异的力学性能、耐化学和耐热性能, 广泛应用于汽车、医疗设备、通讯设备等领域。通常,聚醚酯由硬段和软段两部分组成。硬 段通常是熔融温度较高、结晶能力较好的半结晶性聚酯。软段是非晶态的聚醚。聚醚酯结合 了聚酯和弹性体的加工性和可回收性,因此,聚醚酯在未来会有广大的应用市场。
芳香族二酯/二酸、脂肪族二醇和聚醚是合成聚醚酯常用的原料。芳香族二酯和二醇在 酯交换反应过程会生成有毒副产物甲醇,而芳香族二酸和二醇在酯化反应阶段生成水,因此, 常用芳香族二酸作为单体。目前对苯二甲酸是常用的单体,主要优点是在反应过程中,不需 要回收甲醇,设备简单,效率高,环境污染少。
合成聚醚酯常用的方法有两种,(1)羟基封端的聚醚作为共聚单体,通过熔融缩聚得到 聚醚酯。(2)羟基封端的聚醚作为大分子引发剂,通过原位级联缩聚-偶联开环聚合的方 法得到聚醚酯。反应过程如下所示。
发明内容
本发明采用熔融缩聚方法,采用磺酸和烷氧基钛构成的二元催化剂催化对苯二甲酸和1,3- 丙二醇,一步法得到聚醚酯共聚物。本发明不需加入以羟基封端的醚作为共聚单体,在磺酸 和烷氧基钛的催化作用下,首先发生酯化和醚化反应,随后经熔融缩聚反应,直接得到聚醚 酯共聚物,其中,硬段是由聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)构成,软段是由PDPT(1,3-丙 二醇在磺酸的催化下先生成一缩二丙二醇,再与对苯二甲酸缩聚得到)和PTrMOT(1,3- 丙二醇在磺酸的催化下,先生成聚醚(z>2),再与对苯二甲酸缩聚得到)片段构成,反应过 程如下所示。
上述对苯二甲酸和1,3-丙二醇的总摩尔比为1:1.4-1:1.9。
本发明提出的一种新型二元复合催化剂催化对苯二甲酸和1,3-丙二醇,一锅法得到一 种新型聚醚酯的方法,包括如下步骤:
(1)酯化反应:在氮气保护下,对苯二甲酸、1,3-丙二醇、二元催化剂混合在220-240℃ 下酯化2-5h,酯化率在90%以上;步骤(1)优选采用通氮气的方式带走水蒸气进行除水; 二元催化剂为磺酸和含钛金属化合物;
(2)缩聚反应:酯化反应结束之后,在温度240-280℃,真空度10-50pa下缩聚1-6h,得到特性粘度在0.75-1.06dL/g、色泽度b值1.13-4.4的聚醚酯共聚物;酯化和缩聚的反应温度不同时为240℃。
二元催化剂中的磺酸为甲磺酸、乙磺酸、对甲基苯磺酸、苯磺酸,优选甲磺酸。
二元催化剂中的含钛金属化合物为钛酸正四丁酯或四异丙氧基钛,优选四异丙氧基钛。
二元催化剂中含钛金属化合物的用量为对苯二甲酸和1,3-丙二醇总质量的0.3-0.8%, 优选0.6%。含钛金属化合物和磺酸的摩尔比为1:1-1:5,优选1:3。
对苯二甲酸和1,3-丙二醇的摩尔比为1:1.4-1:1.9。
本法得到的聚醚酯熔融温度相较于PTT较低,熔融温度133-165℃;热稳定较好,分解温度371-375℃;相较于PTT,有一定的弹性性能,PTT的断裂伸长率为7.58%, PTT-co-PDPT-co-PTrMOT的断裂伸长率最大为42.09%。
附图说明
图1:(A)PTT、PDPT、PTrMOT、PTT-co-PDPT-co-PTrMOT的1H NMR;(B)、(C)、(D) 均是PTT、PDPT、PTrMOT、PTT-co-PDPT-co-PTrMOT的不同化学位移的1H NMR的局部 放大。
图2:PTT和PTT-co-PDPT-co-PTrMOT的TGA曲线。
图3:PTT和PTT-co-PDPT-co-PTrMOT的DSC曲线。
图4:PTT和PTT-co-PDPT-co-PTrMOT的储能模量曲线。
图5:PTT和PTT-co-PDPT-co-PTrMOT的应力-应变曲线。
具体实施方法
下面结合实例对本发明做进一步说明,但本发明并不限于以下实例。以下实施例的特性 粘度对应的条件25±1℃、溶剂为苯酚,溶剂:1,1,2,2-四氯乙烷质量比为1:1。
实施例1
秤取10.00g对苯二甲酸和8.25g 1,3-丙二醇,在氮气氛围下,加入到100mL三口瓶中,加入0.6wt%(相对于对苯二甲酸和1,3-丙二醇总质量)的Ti[OCH(CH3)2]4]、与 Ti[OCH(CH3)2]4]的摩尔比为1:1的甲磺酸,在常压,220℃,氮气除水,酯化反应4h,酯 化率90%,随后升温到260℃,真空度20Pa,缩聚4h,得到特性粘度为0.75dL/g,b值 为1.13,醚段质量百分含量为39%的聚醚酯P1。
实施例2
秤取10.00g对苯二甲酸和8.25g 1,3-丙二醇,在氮气氛围下,加入到100mL三口瓶中,加入0.6wt%(相对于对苯二甲酸和1,3-丙二醇总质量)的Ti[OCH(CH3)2]4]、与 Ti[OCH(CH3)2]4]的摩尔比为1:3的甲磺酸,在常压,220℃,氮气除水,酯化反应4h,酯 化率90%,随后升温到260℃,真空度20Pa,缩聚4h,得到特性粘度为1.06dL/g,b值为 2.77,醚段质量百分含量为46%的聚醚酯P2。
实施例3
秤取10.00g对苯二甲酸和8.25g 1,3-丙二醇,在氮气氛围下,加入到100mL三口瓶中,加入0.6wt%(相对于对苯二甲酸和1,3-丙二醇总质量)的Ti[OCH(CH3)2]4]、与 Ti[OCH(CH3)2]4]的摩尔比为1:3的乙磺酸,在常压,220℃,氮气除水,酯化反应4h,酯 化率90%,随后升温到260℃,真空度20Pa,缩聚4h,得到特性粘度为0.72dL/g,b值 为4.08,醚段质量百分含量为44%的聚醚酯P3。
实施例4
秤取10.00g对苯二甲酸和8.25g 1,3-丙二醇,在氮气氛围下,加入到100mL三口瓶中,加入0.6wt%(相对于对苯二甲酸和1,3-丙二醇总质量)的Ti[OCH(CH3)2]4]、与 Ti[OCH(CH3)2]4]的摩尔比为1:3的对甲苯磺酸,在常压,220℃,氮气除水,酯化反应4h, 酯化率90%,随后升温到260℃,真空度20Pa,缩聚4h,得到特性粘度为0.76dL/g,b 值为4.08,醚段质量百分含量为44%的聚醚酯P4。
实施例5
秤取10.00g对苯二甲酸和8.25g 1,3-丙二醇,在氮气氛围下,加入到100mL三口瓶中,加入0.6wt%(相对于对苯二甲酸和1,3-丙二醇总质量)的Ti[OCH(CH3)2]4]、与 Ti[OCH(CH3)2]4]的摩尔比为1:3的苯磺酸,在常压,220℃,氮气除水,酯化反应4h,酯 化率90%,随后升温到260℃,真空度20Pa,缩聚4h,得到特性粘度为0.58L/g,b值为 4.46,醚段质量百分含量为47%的聚醚酯P5。
对比例1
秤取10.00g对苯二甲酸和8.25g 1,3-丙二醇,在氮气氛围下,加入到100mL三口瓶中,加入0.6wt%(相对于对苯二甲酸和1,3-丙二醇总质量)的Ti[OCH(CH3)2]4],在常压,220℃,氮气除水,酯化反应4h,酯化率90%,随后升温到260℃,真空度20Pa,缩聚 4h,得到特性粘度为0.57dL/g,b值为1.59的聚对苯二甲酸丙二醇酯P6,此时没有得到 醚酯,而是酯。
对比例2
秤取10.00g对苯二甲酸和8.25g 1,3-丙二醇,在氮气氛围下,加入到100mL三口瓶中,加入的甲磺酸,在常压,220℃,氮气除水,酯化反应4h,酯化率90%,随后升温到 260℃,真空度20Pa,缩聚4h,得到特性粘度0.60dL/g,b值为0.14,醚段质量百分含量 为51%的聚醚酯P7。相较于二元催化剂得到的聚醚酯特性粘度较小。
对比例3
秤取10.00g对苯二甲酸和8.25g 1,3-丙二醇,在氮气氛围下,加入到100mL三口瓶中,加入0.6wt%(相对于对苯二甲酸和1,3-丙二醇总质量)的Ti[OCH(CH3)2]4]、与 Ti[OCH(CH3)2]4]的摩尔比为1:3的对甲苯磺酸钠,在常压,220℃,氮气除水,酯化反应4 h,酯化率90%,随后升温到260℃,真空度20Pa,缩聚4h,得到特性粘度为0.65dL/g, b值为1.91的聚对苯二甲酸丙二醇酯P8。
对比例4
秤取10.00g对苯二甲酸和14.52g一缩二丙二醇,在氮气氛围下,加入到100mL三口瓶中,加入四异丙氧基钛,在常压,220℃,氮气除水,酯化反应4h,酯化率90%,随 后升温到260℃,真空度20Pa,缩聚4h,得到特性粘度0.72dL/g,b值为2.41的PDPT。
对比例5
秤取10.00g对苯二甲酸和27.74g寡聚醚,在氮气氛围下,加入到100mL三口瓶中,加入四异丙氧基钛,在常压,220℃,氮气除水,酯化反应4h,酯化率90%,随后升温到 260℃,真空度20Pa,缩聚4h,得到特性粘度0.68dL/g,b值为3.16的PTrMOT。
图5:PTT、PDPT、PTrMOT、PTT-co-PDPT-co-PTrMOT的1H NMR
表1:PTT-co-PDPT-co-PTrMOT的热物理性能
Claims (8)
1.一种新型二元复合催化剂催化合成聚醚酯的方法,其特征在于,采用熔融缩聚方法,采用磺酸和烷氧基钛构成的二元催化剂催化对苯二甲酸和1,3-丙二醇,一步法得到聚醚酯共聚物。
2.按照权利要求1所述的一种新型二元复合催化剂催化合成聚醚酯的方法,其特征在于,在磺酸和烷氧基钛的催化作用下,首先发生酯化和醚化反应,随后经熔融缩聚反应,直接得到聚醚酯共聚物,其中,硬段是由聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)构成,软段是由PDPT(1,3-丙二醇在磺酸的催化下先生成一缩二丙二醇,再与对苯二甲酸缩聚得到)和PTrMOT(1,3-丙二醇在磺酸的催化下,先生成聚醚(z>2),再与对苯二甲酸缩聚得到)片段构成;
3.按照权利要求1所述的一种二元复合催化剂催化合成聚醚酯的方法,其特征在于,反应过程如下所示;
上述对苯二甲酸和1,3-丙二醇的摩尔比为1∶1.4-1∶1.9。
4.按照权利要求1所述的一种新型二元复合催化剂催化合成聚醚酯的方法,其特征在于,具体包括如下步骤:
(1)酯化反应:在氮气保护下,对苯二甲酸、1,3-丙二醇、二元催化剂混合在220-240℃下酯化2-5h,酯化率在90%以上;步骤(1)优选采用通氮气的方式带走水蒸气进行除水;二元催化剂为磺酸和含钛金属化合物;
(2)缩聚反应:酯化反应结束之后,在温度240-280℃,真空度10-50pa下缩聚1-6h,得到特性粘度在0.75-1.06dL/g、色泽度b值1.13-4.4的聚醚酯共聚物;酯化和缩聚的反应温度不同时为240℃。
5.按照权利要求1所述的一种新型二元复合催化剂催化合成聚醚酯的方法,其特征在于,二元催化剂中的磺酸为甲磺酸、乙磺酸、对甲基苯磺酸、苯磺酸,优选甲磺酸。
6.按照权利要求1所述的一种新型二元复合催化剂催化合成聚醚酯的方法,其特征在于,二元催化剂中的含钛金属化合物为钛酸正四丁酯或四异丙氧基钛,优选四异丙氧基钛。
7.按照权利要求1所述的一种新型二元复合催化剂催化合成聚醚酯的方法,其特征在于,二元催化剂中含钛金属化合物的用量为对苯二甲酸和1,3-丙二醇总质量的0.3-0.8%,优选0.6%。含钛金属化合物和磺酸的摩尔比为1:1-1:5,优选1:3。
8.按照权利要求1-7任一项所述的方法制备得到的聚醚酯。
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---|---|
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111234193A (zh) * | 2020-01-14 | 2020-06-05 | 北京化工大学 | 一种钛系复合催化体系催化合成聚醚酯的方法 |
CN113214463A (zh) * | 2021-05-07 | 2021-08-06 | 浙江恒澜科技有限公司 | 一种基于聚呋喃二甲酸乙二醇酯的聚醚酯无规共聚物的制备方法 |
Citations (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0117912A1 (de) * | 1983-01-07 | 1984-09-12 | Hüls Troisdorf Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von hellfarbigen Polyestern unter Verwendung von Titankatalysatoren |
EP0269825A2 (en) * | 1986-12-01 | 1988-06-08 | General Electric Company | Thermoplastic polyetherimide ester elastomers exhibiting improved hydrolytic stability |
CN101108896A (zh) * | 2006-07-20 | 2008-01-23 | 拜尔材料科学有限公司 | 耐高含水量的聚醚生产方法 |
CN101654512A (zh) * | 2009-08-12 | 2010-02-24 | 吴江鹰翔万信化纤有限公司 | 一种聚对苯二甲酸1,2-丙二醇酯的制备方法 |
CN101709110A (zh) * | 2009-08-24 | 2010-05-19 | 吴江鹰翔万信化纤有限公司 | 一种新型聚酯聚合催化稳定方法 |
CN102115528A (zh) * | 2009-12-31 | 2011-07-06 | 浙江华峰新材料股份有限公司 | 一种提高烃发泡剂相容性的芳族聚酯多元醇及其制备方法 |
CN102746500A (zh) * | 2012-07-04 | 2012-10-24 | 北京化工大学 | 三元复合催化剂催化乳酸熔融缩聚合成高分子量聚乳酸的方法 |
EP2789639A2 (en) * | 2007-05-10 | 2014-10-15 | Eastman Chemical Company | Process for the preparation of copolyesters based on 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutane diol and 1,4-cyclohexanedimethanol |
CN104774320A (zh) * | 2015-03-27 | 2015-07-15 | 中国昆仑工程公司 | 复合催化剂及聚对苯二甲酸丙二醇酯制备方法 |
CN105085883A (zh) * | 2014-05-09 | 2015-11-25 | 天津科技大学 | 聚醚酯增塑剂的合成方法 |
CN105085874A (zh) * | 2014-04-30 | 2015-11-25 | 东丽纤维研究所(中国)有限公司 | 一种聚酯组合物及其制造方法和用途 |
CN105585704A (zh) * | 2014-10-23 | 2016-05-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种生物基聚醚酯弹性体及其制备方法 |
CN106831358A (zh) * | 2017-01-18 | 2017-06-13 | 东营市海科新源化工有限责任公司 | 一种一缩二丙二醇的制备方法 |
CN108774314A (zh) * | 2018-05-10 | 2018-11-09 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种呋喃生物基聚醚酯共聚物的制备方法、新型呋喃生物基聚醚酯共聚物 |
-
2019
- 2019-03-28 CN CN201910244941.2A patent/CN110092897B/zh active Active
Patent Citations (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0117912A1 (de) * | 1983-01-07 | 1984-09-12 | Hüls Troisdorf Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von hellfarbigen Polyestern unter Verwendung von Titankatalysatoren |
EP0269825A2 (en) * | 1986-12-01 | 1988-06-08 | General Electric Company | Thermoplastic polyetherimide ester elastomers exhibiting improved hydrolytic stability |
CN101108896A (zh) * | 2006-07-20 | 2008-01-23 | 拜尔材料科学有限公司 | 耐高含水量的聚醚生产方法 |
EP2789639A2 (en) * | 2007-05-10 | 2014-10-15 | Eastman Chemical Company | Process for the preparation of copolyesters based on 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutane diol and 1,4-cyclohexanedimethanol |
CN101654512A (zh) * | 2009-08-12 | 2010-02-24 | 吴江鹰翔万信化纤有限公司 | 一种聚对苯二甲酸1,2-丙二醇酯的制备方法 |
CN101709110A (zh) * | 2009-08-24 | 2010-05-19 | 吴江鹰翔万信化纤有限公司 | 一种新型聚酯聚合催化稳定方法 |
CN102115528A (zh) * | 2009-12-31 | 2011-07-06 | 浙江华峰新材料股份有限公司 | 一种提高烃发泡剂相容性的芳族聚酯多元醇及其制备方法 |
CN102746500A (zh) * | 2012-07-04 | 2012-10-24 | 北京化工大学 | 三元复合催化剂催化乳酸熔融缩聚合成高分子量聚乳酸的方法 |
CN105085874A (zh) * | 2014-04-30 | 2015-11-25 | 东丽纤维研究所(中国)有限公司 | 一种聚酯组合物及其制造方法和用途 |
CN105085883A (zh) * | 2014-05-09 | 2015-11-25 | 天津科技大学 | 聚醚酯增塑剂的合成方法 |
CN105585704A (zh) * | 2014-10-23 | 2016-05-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种生物基聚醚酯弹性体及其制备方法 |
CN104774320A (zh) * | 2015-03-27 | 2015-07-15 | 中国昆仑工程公司 | 复合催化剂及聚对苯二甲酸丙二醇酯制备方法 |
CN106831358A (zh) * | 2017-01-18 | 2017-06-13 | 东营市海科新源化工有限责任公司 | 一种一缩二丙二醇的制备方法 |
CN108774314A (zh) * | 2018-05-10 | 2018-11-09 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种呋喃生物基聚醚酯共聚物的制备方法、新型呋喃生物基聚醚酯共聚物 |
Non-Patent Citations (6)
Title |
---|
YUN HEUM PARK,等: "Preparation and Properties of Highly Functional Copolyetheresters", 《JOURNAL OF APPLIED POLYMER SCIENCE》 * |
姚雪元,等: "催化体系对PET树脂二甘醇、羧基含量及热和热氧化稳定性的研究", 《绝缘材料通讯》 * |
张鑫,等: "PET 产品二甘醇含量的影响因素及优化处理措施", 《聚酯工业》 * |
梅自强: "《纺织辞典》", 31 January 2007, 中国纺织出版社 * |
王基铭,等: "《石油化工技术进展》", 30 April 2002, 中国石化出版社 * |
王志娟,等: "新型醚化催化剂的研究进展", 《抚顺石油学院学报》 * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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