CN110088185B - 由多个压敏胶粘剂层制成的胶粘剂体系 - Google Patents

由多个压敏胶粘剂层制成的胶粘剂体系 Download PDF

Info

Publication number
CN110088185B
CN110088185B CN201780078263.6A CN201780078263A CN110088185B CN 110088185 B CN110088185 B CN 110088185B CN 201780078263 A CN201780078263 A CN 201780078263A CN 110088185 B CN110088185 B CN 110088185B
Authority
CN
China
Prior art keywords
pressure
sensitive adhesive
carboxyl groups
adhesive layer
polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201780078263.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110088185A (zh
Inventor
A.普伦泽尔
J.贝富斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tesa SE
Original Assignee
Tesa SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tesa SE filed Critical Tesa SE
Publication of CN110088185A publication Critical patent/CN110088185A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110088185B publication Critical patent/CN110088185B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385—Acrylic polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/10—Adhesives in the form of films or foils without carriers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/20—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive itself
    • C09J2301/208—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive itself the adhesive layer being constituted by at least two or more adjacent or superposed adhesive layers, e.g. multilayer adhesive
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/302—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C09J2301/414—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components presence of a copolymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本发明提供如下的胶粘剂体系：其是储存稳定的并且使用其时允许胶粘剂的精确定位，并且即使在中等温度下也可实现交联。而且，所述体系意图提供达到高性能水平的强胶粘粘合。这经由如下的成套材料实现：其含有至少两个压敏胶粘剂层A和B，其中这两个压敏胶粘剂层A和B彼此独立地各自包括至少一种含有多个羧基的聚合物；在压敏胶粘剂层A中，含有多个羧基的聚合物的羧基的一部分通过与活化剂AA的反应而被活化；并且‑压敏胶粘剂层A包括‑至少一种交联剂VA，其可参与与压敏胶粘剂层A和B的含有多个羧基的聚合物的羧基的交联反应，但其在压敏胶粘剂层A中不是显著反应性的；‑压敏胶粘剂层B包括‑至少一种交联剂VB，其可促进压敏胶粘剂层B的含有多个羧基的聚合物的羧基与交联剂VA的交联反应，并且可使得实现和促进压敏胶粘剂层A的含有多个羧基的聚合物的羧基与交联剂VA的交联反应，以及可参与与压敏胶粘剂层A的含有多个羧基的聚合物的经活化的羧基的交联反应。另外，本发明还涉及能经由成套材料的压敏胶粘剂层之间的接触获得的胶带、以及用于制造所述胶带的方法。

Description

由多个压敏胶粘剂层制成的胶粘剂体系
本发明属于胶粘粘合的技术领域。它描述了如下的胶粘剂体系：其基于两个或更多个压敏胶粘剂层，但其通过这些层彼此的特定的交联机理而使得能够实现可超过压敏胶带的常见程度的粘合强度。
双组分粘合体系多年来一直是公知常识，并在技术文献中有详细描述。化学固化和双组分胶粘剂的功能和用途阐述于例如W.Brockmann,P.L.Geiss“Klebtechnik:Klebstoffe,Anwendungen und Verfahren”,Wiley Verlag GmbH&Co.KGaA,2005,36-39中。这样的胶粘剂的其它实例公开于包括WO 2014/139932 A1、US 2015/0159051 A1和EP 2920 221 A1的出版物中。在这些体系中，由两种组分组成的胶粘剂体系被施加到待粘合的部件上，其中通常使用两种液体组分。例如，在化学反应双组分聚合粘合体系的情况下，一种组分由待聚合的单体和活化剂组成，另一种组分由自由基形成物质(也称为固化剂或引发剂)和待聚合的单体组成。在两种组分的混合或至少接触之后并且在活化(通常通过热的方式)之后，自由基形成物质被活化剂裂解成两个自由基，并且待聚合的单体的聚合反应开始。然后进行单体的自由基链聚合直至链终止，并且胶粘剂固化，由此产生待粘合的部件的永久粘合。
液体双组分聚合粘合体系的缺点在于它们常常使用起来很麻烦(不干净)，因为这两种组分必须以液体至糊状的形式施加到待粘合的部件上。这特别地对于大面积的粘合和/或其中表面例如是倾斜的、粗糙的或非平坦的那些应用是成问题的。而且，胶粘剂体系通常仅在延长的储存时间之后和在升高的温度下活化，这对于敏感基底例如阳极化铝可存在问题。这样的体系的另一缺点是两种组分的储存稳定性可为重要的。因此，在完全固化之后，特别是在振动的情况下，可存在粘合的破裂或断裂。
胶粘剂的热交联已在本领域中陈述了很长时间。这样的交联使得能够同时实现有效的接触粘性(“粘性”)、高剪切强度和良好的加工品质。而且，通过热交联可保证高温、溶剂和其它影响的足够的稳定性。然而，热交联的缺点是常常需要高温来引发交联。这可导致对温度敏感的材料的破坏。
化学固化胶带同样是现有技术，实例为3MTM Structural Bonding Tapes#9214、#9263和#9270。然而，在此同样地，固化在高温下进行。而且，建议将胶带冷藏储存以延长其保存期。现有技术中同样已知的潜在反应性体系的使用确实提高了储存稳定性，但通常需要甚至更高的温度来进行它们的活化。
例如，已知的做法是使用丙烯酸进行化学交联，特别是在(压敏)聚丙烯酸酯胶粘剂中。为了允许羧酸与亲核交联剂、特别地胺或醇的反应(其通常仅在约200℃的相当高的温度下开始)，而例如在肽合成使用偶联试剂。这些试剂在一些情况下甚至在室温下也允许反应。在此，存在的羧酸的活化借助于偶联试剂。随后，胺可连接至经活化的羧酸。偶联试剂的用途以及多样性描述于E.Valeur,M.Bradley“Amide bond formation:beyond the mythof coupling reagents”The Royal Society of Chemistry 2009,38,606-631中。
本发明的目的是提供如下的胶粘粘合体系：其为储存稳定的，在其应用中允许胶粘剂的精确定位，并且允许胶粘剂即使在中等温度下也进行交联。而且，使用该体系获得性能非常强的稳固的粘合。
已经发现，该目的通过由至少两个压敏胶粘剂层组成的胶粘粘合体系来实现，所述胶粘粘合体系可经由特定的机制彼此交联。本发明的第一和总的主题是成套材料，其包括至少两个压敏胶粘剂层A和B，其中两个压敏胶粘剂层A和B彼此独立地各自包括至少一种含有两个或更多个羧基的聚合物；
在压敏胶粘剂层A中，包括两个或更多个羧基的聚合物的一部分羧基通过与活化剂AA的反应而被活化；并且
-压敏胶粘剂层A包括
-至少一种交联剂VA，其适合于与压敏胶粘剂层A和B中的包括两个或更多个羧基的聚合物的羧基的交联反应，但在压敏胶粘剂层A中基本上不是反应性的；
-压敏胶粘剂层B包括
-至少一种交联剂VB，其适合于：
促进压敏胶粘剂层B中的包括两个或更多个羧基的聚合物的羧基与交联剂VA的交联反应，
使得实现和促进压敏胶粘剂层A中的包括两个或更多个羧基的聚合物的羧基与交联剂VA的交联反应，以及
与压敏胶粘剂层A中的包括两个或更多个羧基的聚合物的经活化的羧基的交联反应。
在使压敏胶粘剂层A和B接触的前提下，交联剂VA在交联反应中与压敏胶粘剂层A和B中的包括两个或更多个羧基的聚合物的羧基反应，交联剂VB对压敏胶粘剂层B中的包括两个或更多个羧基的聚合物的羧基与交联剂VA的交联反应起促进作用，交联剂VB使得实现和促进压敏胶粘剂层A中的包括两个或更多个羧基的聚合物的羧基与交联剂VA的交联反应，并且交联剂VB在交联反应中与压敏胶粘剂层A中的包括两个或更多个羧基的聚合物的经活化的羧基反应。所有这些都在室温下进行，但如必要的话可通过供热而进一步促进。
本发明的多组分胶粘粘合体系易于操作；层已经具有压敏胶粘性。因此，可防止在施加至待粘合的基底或者已经粘合的层期间的滑动。这允许比例如使用液体双组分胶粘剂获得的更精确的粘合。
根据本发明的“成套材料”(与一般理解一致)是指其中至少两个部分彼此分开地存在的包装(封装)。“彼此分开(地)”意味着包装内的部分不能直接彼此接触。
本文中的术语“压敏胶粘剂”与一般理解一致，描述固有粘性或通过添加增粘树脂(“增粘剂”)配制成使其具有粘性的材料。根据本发明，压敏胶粘剂和/或压敏胶粘粘合产品包括根据用于确定压敏胶粘剂的已知方法之一可如此分类的材料和/或成品，并且特别地包括可通过下面的方法的一种或多种分类为压敏胶粘剂的那些材料和/或成品。
根据压敏胶带委员会于1985年8月出版的“Glossary of Terms Used in thePressure Sensitive Tape Industry”，压敏胶粘剂的特征在于如下的事实，并且因此可凭借如下的事实如此定义：其在室温下呈现强势的(agressive)且永久性的粘性，并且在仅接触时牢固地粘附到各种各样的表面，而无需进一步施加比用手指或用手固定时更大的压力。
特别地，压敏胶粘剂根据本发明通过如下定义：能根据下面列出的两种方法中的至少一种如此分类。
根据第一种方法，压敏胶粘剂PSA由Dahlquist标准定义，该标准尤其描述于D.Satas,Handbook of Pressure Sensitive Adhesives,第2版,第172页,1989中。根据这些标准之一，如果在使用温度下材料具有小于1·106Pa的弹性模量，则它被定义为良好的PSA。
根据第二种方法，用于确定PSA的另一个标准是它们在室温(25℃)下的储能模量在通过频率扫描测量的下列范围内：在0.1rad/秒(0.017Hz)的频率下在2·105至4·105Pa的范围内，并且在100rad(弧度)/秒(17Hz)的频率下在2·106至8·106Pa的模量范围内(示于例如D.Satas,Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology,第2版,第173页,1989的表8-16中)。
本发明的成套材料中的至少两个PSA层(即，压敏胶粘剂层A和B)允许仅通过两个层的单纯接触引发的交联反应。该反应产生如下的胶粘剂层：它在其牢固性方面也可对应于PSA或可交联至这样的程度，使得其具有(半)结构性胶粘剂或基于液体组分的双组分胶粘剂的品质。术语“结构性胶粘剂”通常用于重型(重载的)胶粘剂，其确保可能的结构性设计永久地具有高强度和/或刚度、以及大致均匀和有利的应力分布。
在PSA层A和B中的含有羧基的聚合物原则上包括适合于制造PSA的本领域技术人员已知的所有聚合物，条件是这些聚合物确实具有至少两个羧基(-COOH)。
在PSA层A中的含有两个或更多个羧基的聚合物优选是聚(甲基)丙烯酸酯。在PSA层B中的含有两个或更多个羧基的聚合物同样优选是聚(甲基)丙烯酸酯。特别优选地，在PSA层A中的含有两个或更多个羧基的聚合物和在PSA层B中的含有两个或更多个羧基的聚合物二者各自为聚(甲基)丙烯酸酯。
“聚(甲基)丙烯酸酯”是指其单体基础(基础物)在至少70重量％的程度上由丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯组成的聚合物，其中包括不低于50重量％的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，在各情况下基于所讨论的聚合物的总单体组成。聚(甲基)丙烯酸酯通常可通过丙烯酸类和/或甲基丙烯酸类单体以及任选的另外的可共聚单体的自由基聚合获得。根据本发明，术语“聚(甲基)丙烯酸酯”不仅包括基于丙烯酸及其衍生物的聚合物，还包括基于丙烯酸和甲基丙烯酸及其衍生物的聚合物、以及基于甲基丙烯酸及其衍生物的聚合物。
在PSA层A和B中的含有两个或更多个羧基的聚合物之一是聚(甲基)丙烯酸酯的情况下，该聚(甲基)丙烯酸酯优选地源自由以下组成的单体组成：
(a1)70至100重量％的式(I)的化合物
Figure BDA0002098026440000051
其中R1为H和/或CH3以及R2为H和/或具有1-30个碳的烷基链，其中具有R2＝H的式(I)的化合物的分数最高达20重量％、更优选地最高达15重量％，在各情况下基于聚(甲基)丙烯酸酯的总单体组成；
(a2)0-30重量％的另外的具有官能团的烯属不饱和单体；以及
(a3)0-5重量％的另外的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯和/或烯属不饱和单体，其可与组分(a)共聚并且具有至少一个(种)适合于与可用于其的交联剂VA或VB形成共价键的官能团。
单体(a1)更优选为丙烯酸、甲基丙烯酸和/或具有含1至14个碳的烷基的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。更特别地，单体(a1)选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸二十二烷基酯及其支链异构体、例如丙烯酸2-乙基己酯、以及甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯。
单体(a2)更优选地选自马来酸酐、衣康酸酐、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸叔丁基苯酯、甲基丙烯酸叔丁基苯酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-丁氧基乙酯、丙烯酸2-丁氧基乙酯和丙烯酸四氢糠基酯、以及其芳族核由C4至C18单元组成并且还可包括杂原子的芳族乙烯基化合物如苯乙烯、N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺、甲基苯乙烯和3,4-二甲氧基苯乙烯。
单体(a3)优选地选自衣康酸、丙烯酰胺和甲基丙烯酸氰乙酯、丙烯酸氰乙酯、N-叔丁基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-(丁氧基甲基)甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-(乙氧基甲基)丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、乙烯基乙酸、β-丙烯酰氧基丙酸、三氯丙烯酸、富马酸、巴豆酸、乌头酸、二甲基丙烯酸和4-乙烯基苯甲酸，其中该列举不是决定性的。
对于聚合，优选地选择单体，使得所得聚合物可用作可热交联的PSA，更特别地使得所得聚合物具有根据Donatas Satas的“Handbook of Pressure Sensitive AdhesiveTechnology”(van Nostrand,New York 1989)的压敏胶粘粘合的性质。
聚(甲基)丙烯酸酯优选地通过实施常规自由基聚合或受控自由基聚合来制备。对于通过自由基机理进行的聚合，所用的引发剂体系优选为额外含有另外的用于聚合的自由基引发剂、特别地热分解的自由基形成偶氮或过氧引发剂的引发剂体系。然而，原则上合适的是惯常用于丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的所有引发剂。C-中心自由基的产生描述于Houben-Weyl,Methoden der Organischen Chemie,vol.E 19a,第60-147页中。在本发明的上下文中，优选地类似地应用这些方法。
聚合可以本体、在一种或多种有机溶剂中、在水中、或在有机溶剂和水的混合物中进行。在此目的是最小化所用溶剂的量。合适的有机溶剂是纯烷烃(例如己烷、庚烷、辛烷、异辛烷)、芳烃(例如苯、甲苯、二甲苯)、酯(例如乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯或乙酸己酯)、卤代烃(例如氯苯)、烷醇(例如甲醇、乙醇、乙二醇、乙二醇单甲醚)、酮(例如丙酮、丁酮)和醚(例如二乙醚、二丁醚)及其混合物。含水聚合反应可用水混溶性或亲水性共溶剂处理以确保在单体转化期间反应混合物以均相形式存在。在本发明的上下文中的共溶剂优选选自脂族醇和二醇、醚、二醇醚、吡咯烷、N-烷基吡咯烷酮、N-烷基吡咯烷酮、聚乙二醇、聚丙二醇、酰胺、羧酸和其盐、酯、有机硫化物、亚砜、砜、醇衍生物、羟基醚衍生物、氨基醇、酮、以及其衍生物和混合物。
取决于转化率和温度，聚合时间在4和72小时之间。可选择的反应温度越高，换句话说，反应混合物的热稳定性越大，可选择的反应时间越短。
关于聚合的引发，热的引入对于热分解引发剂是必不可少的。对于热分解引发剂，可通过加热至50至160℃来引发聚合，这取决于引发剂类型。
此外，如下是有利的：使用聚合调节链转移剂，从而以受控方式实施聚合并且能够对摩尔质量分布产生影响。
PSA层A和B各自包括至少一种含有羧基的聚合物。借助于至少一种活化剂AA(替代地，也称为偶联试剂)，即使在相对低的温度下，层A中的聚合物的一部分羧基被活化用于交联反应。于是，所采用的原理类似于与肽合成相关的原理。因此，在将PSA层A和B放在一起之后，即使在室温下也可进行交联。这特别在温度敏感的基底的情况下是有利的。
作为聚(甲基)丙烯酸酯的替代或补充，PSA层A和B彼此独立地可包括另外的聚合物，在各情况下含有两个或更多个羧基。优选地，这些聚合物选自酸改性的或马来酸酐改性的饱和的和不饱和的合成橡胶和苯乙烯嵌段共聚物、部分水解的聚乙酸乙烯酯、部分水解的EVA体系、聚氨酯、聚酯和硅酮。
PSA层A和B彼此独立地优选各自包括至少一种增粘树脂。增粘树脂更优选地选自蒎烯树脂、茚树脂和松香，它们的歧化、氢化、聚合和/或酯化的衍生物和盐，脂族和芳族烃树脂，萜烯树脂，萜烯-酚醛树脂以及C5、C9和其它烃树脂，以及这些增粘树脂的混合物。可使用这些和另外的树脂的任何所需组合以使PSA层的性质符合要求。一般而言，可使用与相应PSA相容(可溶于相应PSA)的所有树脂。更特别地，增粘树脂选自脂族、芳族和烷基芳族烃树脂、基于纯单体的烃树脂、氢化的烃树脂、官能烃树脂和天然树脂。可明确地参考DonatasSatas的“Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology”(van Nostrand,1989)中的知识状态的描述。
本发明的另一主题是胶带，其可通过如下获得：
使至少两个压敏胶粘剂层A和B接触，其中这两个压敏胶粘剂层A和B彼此独立地各自包括至少一种含有两个或更多个羧基的聚合物；
在压敏胶粘剂层A中，包括两个或更多个羧基的聚合物的一部分羧基通过与活化剂AA的反应而被活化；并且
-压敏胶粘剂层A包括
-至少一种交联剂VA，其适合于与压敏胶粘剂层A和B中的包括两个或更多个羧基的聚合物的羧基的交联反应，但在压敏胶粘剂层A中基本上不是反应性的；
-压敏胶粘剂层B包括
-至少一种交联剂VB，其适合于：
促进压敏胶粘剂层B中的包括两个或更多个羧基的聚合物的羧基与交联剂VA的交联反应，
使得实现和促进压敏胶粘剂层A中的包括两个或更多个羧基的聚合物的羧基与交联剂VA的交联反应，以及
与压敏胶粘剂层A中的包括两个或更多个羧基的聚合物的经活化的羧基的交联反应。
因此，彼此接触以得到本发明的胶带的PSA层A和B对应于本发明的成套材料的PSA层。根据本发明的成套材料旨在将两个PSA层A和B彼此分开储存，使得它们仅出于其应用的目的而被放在一起，即彼此接触，于是在层A和B内以及在层A和B之间交联开始，从而提供本发明的胶带。因此，关于本发明的成套材料描述的所有实施方式对应于本发明的胶带也是有效的。类似地，以下关于PSA层A和B的其它组分的所有实施方式均是指本发明的成套材料和本发明的胶带。
根据本发明的“交联”是指两种或更多种聚合物分子之间的化学反应，其中在这些大分子之间形成三维网络。交联的开始表现为，例如，弹性分量(组分)的增加(其在称为微剪切测试(参见实验部分)的测试中作为测量值获得)以及因此的剪切行程的缩短。因此，完全交联(即，已经进行直至达到在给定的条件下理论上可能的交联水平的交联)表现为在弹性分量和/或剪切行程的值方面的平稳。
“热交联”是指通过供应热能引发的交联。取决于所需活化的性质，室温下存在的热能本身可足以进行热交联。然而，通常，通过主动加热进行升温以开始交联，或者以另外的方式如通过机械影响(例如超声)或通过反应体系中的放热反应过程而供应热能。光化(高能)辐射如紫外线、电子束或放射线的影响对于热交联不是必需的。然而，可使用由光化辐射引发的交联反应以提高热交联的效率。
为了使本发明的胶带内的交联度最大化，向PSA层A加入交联剂VA。交联剂VA原则上适合于与层A和B中的含有羧基的聚合物的羧基的交联反应，但在层A内基本上不是反应性的，对该层中的经活化的羧基也不是反应性的。“基本上不是反应性的”是指所讨论的反应根本不进行或者不在技术上有意义的程度上进行，和/或为了实现技术上有意义的反应成功所需的时间在技术上是不合理的。交联剂VA优选地适合于与层A和B中的含有羧基的聚合物的羧基的交联反应，但在层A中不是反应性的。
根据本发明，交联剂VA能够在交联剂VB的存在下与层A中的聚合物的未活化羧基反应，并且实际上也确实反应。因此，仅交联剂VB在PSA层A中的存在允许层A中的聚合物的羧基与交联剂VA反应。因此，根据本发明，在层A和B的接触之后，存在组分从一个层到相应的另一层的相互迁移。因此，在层A和B接触之后，它们不能严格地保持彼此分开。因此，如果交联剂VA据称在PSA层A中(基本上)不是反应性的，则根据本发明的特定主题，这仅适用于层A和B的接触之前的状态。这种状态在本发明的成套材料中以及在本发明的胶带或方法的上下文中均得以实现，其描述适合于彼此接触的层。在接触之后，层A和B不再需要严格分离，并且在有疑问的情况下由于发生的相互渗透而完全不再需要任何彼此分离。
交联剂VA更特别地为热交联剂。优选地，它是储存稳定的并且仅在相对高的温度下、更优选地在高于加工温度的温度下反应以制造本发明的胶带，更特别地在>150℃的温度下。交联剂VA优选是多官能环氧化物，意味着它每分子包括至少两个环氧官能团。合适的交联剂VA包括芳族和脂族化合物二者，并且在PSA层A中还可存在两种或更多种交联剂VA。优选的交联剂VA的环氧官能团相对于PSA层A和B中的包括羧基的聚合物的羧基的摩尔比优选为0.1至20摩尔％、更特别地1至10摩尔％、非常优选地3至5摩尔％。在该上下文中的摩尔比根据下式(II)计算，
Figure BDA0002098026440000091
其中N对应于环氧化物分子中的官能团的数量，i代表含有羧基的聚合物的全部单体，且n、m和M具有惯常含义。
特别优选地，交联剂VA选自表氯醇的低聚物；
多元醇的环氧醚，特别地乙二醇、丙二醇和丁二醇、聚二醇、硫代二醇、甘油、季戊四醇、山梨糖醇、聚乙烯醇和聚烯丙醇；
多元酚的环氧醚，特别地间苯二酚、对苯二酚、双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基-3-甲基苯基)甲烷、双(4-羟基-3,5-二溴苯基)甲烷、双(4-羟基-3,5-二氟苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-氯苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二氯苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二氯苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、双(4-羟基苯基)-4'-甲基苯基甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)-2,2,2-三氯乙烷、双(4-羟基苯基)-(4-氯苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、双(4-羟基苯基)-环己基甲烷、4,4'-二羟基-联苯基、2,2'-二羟基联苯基和4,4'-二羟基二苯基砜、及其羟乙基醚；
酚醛缩合产物如酚醇树脂和酚醛树脂；含S和含N的环氧化物，例如N,N-二缩水甘油基苯胺和N,N'-二甲基二缩水甘油基-4,4-二氨基二苯基甲烷；通过惯常方法由不饱和醇的单不饱和羧酸酯或多不饱和羧酸制备的环氧化物；缩水甘油酯；以及聚缩水甘油酯，其可通过不饱和酸的缩水甘油酯的聚合或共聚获得，或者可得自其它酸性化合物如氰尿酸、二缩水甘油基硫化物、环状三亚甲基三砜和/或其衍生物。
特别优选的醚选自1,4-丁二醇二缩水甘油醚、聚甘油-3缩水甘油醚、环己烷二甲醇二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、季戊四醇四缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚和双酚F二缩水甘油醚。
除环氧化物外，金属螯合物和多官能异氰酸酯也可作为交联剂存在于PSA层A中。也可使用可UV活化的交联剂。
根据本发明，层A中的含有羧基的聚合物的两个或多个羧基通过与活化剂AA的反应而被活化。活化剂不意图作为交联组分。相反，认为它活化羧基并因此降低交联反应的活化能。与活化剂AA相关的“经活化的”特别地是指在酯化中，羧基与活化剂AA反应，其中伴随着质子的损失。
已经发现，在PSA层A中使用活化剂AA导致层A和B之内和/或之间的交联反应温度降低。层A的经活化羧基在此仅与初始存在于层B中的交联剂VB反应。因此，仅在为制造本发明的胶带而提供的层A和B接触后，在层A的聚合物或相应聚合物的经活化羧酸基团和交联剂VB之间才发生交联反应。活化剂AA对层A的聚合物中可用的羧基的摩尔比优选为0.3至85摩尔％、更优选地1至45摩尔％、更特别地2至10摩尔％。
活化剂AA优选地选自肽偶联试剂。更优选地，活化剂AA选自碳二亚胺、苯并三唑基-N-氧基
Figure BDA0002098026440000106
化合物、氮杂苯并三唑基-N-氧基
Figure BDA0002098026440000101
化合物、O-(苯并三唑-1-基)脲
Figure BDA0002098026440000102
化合物、O-(7-氮杂苯并三唑-1-基)脲
Figure BDA0002098026440000103
化合物、N-脲
Figure BDA0002098026440000104
取代的环状酰亚胺、硫代次膦酰氯、硫代次膦酰叠氮化物、三嗪基酯和α-卤代吡啶
Figure BDA0002098026440000105
盐。
特别优选的活化剂AA为
-式(III)的基于碳二亚胺的化合物
R1-N＝C＝N-R2 (III)，
其中基团R1和R2可相同或不同，并且是取代或未取代的烷基、更特别地具有2至6个碳的未取代的烷基。特别优选的式(III)的化合物是N,N-二环己基碳二亚胺(DCC；R1＝R2＝环己基)、N,N‘-二异丙基碳二亚胺(DIC；R1＝R2＝丙基)和1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺(EDC；R1＝乙基且R2＝二甲基丙基胺基)；
-式(IV)的
Figure BDA0002098026440000113
盐
Figure BDA0002098026440000111
更特别地，六氟磷酸苯并三唑基-N-氧基三二甲基氨基
Figure BDA0002098026440000114
(BOP；A＝CH，R＝二甲基氨基)、六氟磷酸苯并三唑-1-基氧基三(吡咯烷基)
Figure BDA0002098026440000116
(PyBOP；A＝CH，R＝吡咯烷基)、以及六氟磷酸7-氮杂苯并三唑-1-基-氧基三吡咯烷基
Figure BDA0002098026440000118
(PyAOP；A＝氮原子，R＝吡咯烷基)。而且，该组的另外的活化剂可在磷原子上的基团方面不同；
-根据式(V)的基于三唑的试剂
Figure BDA0002098026440000112
更特别地，六氟磷酸O-(苯并三唑-1-基)-1,1,3,3-四甲基脲
Figure BDA0002098026440000119
(HBTU；A＝CH，X＝六氟磷酸根)、四氟硼酸O-(苯并三唑-1-基)-1,1,3,3-四甲基脲
Figure BDA00020980264400001110
(TBTU；A＝CH，X＝四氟硼酸根)、六氟磷酸O-(7-氮杂苯并三唑-1-基)-1,1,3,3-四甲基脲
Figure BDA00020980264400001111
(HATU；A＝氮原子，X＝六氟磷酸根)、以及四氟硼酸O-(7-氮杂苯并三唑-1-基)-1,1,3,3-四甲基脲
Figure BDA00020980264400001112
(TATU；A＝氮原子，X＝四氟硼酸根)；
-对应于式(VI)的基于脲
Figure BDA0002098026440000123
的试剂：
Figure BDA0002098026440000121
更特别地，四氟硼酸2-琥珀酰亚胺基-1,1,3,3-四甲基脲
Figure BDA0002098026440000124
(TSTU；X＝四氟硼酸根，R1＝R2＝氢原子)和四氟硼酸2-(5-降冰片烯-2,3-二甲酰亚胺基)-1,1,3,3-四甲基脲
Figure BDA0002098026440000125
(TNTU；X＝四氟硼酸根，R1+R2一起形成环戊烯)；
-对应于式(VII)的硫酰基：
Figure BDA0002098026440000122
更特别地，二甲基膦硫酰基叠氮化物(MPTA；X＝叠氮基)和二甲基膦硫酰氯(MPT-Cl；X＝Cl)；
以及六氟磷酸N,N,N‘,N‘-四甲基氯甲脒
Figure BDA0002098026440000126
(TCFH)、3-(二乙氧基磷酰氧基)-1,2,3-苯并三嗪-4(3H)-酮(DEPBT)和羰基二咪唑(CDI)。
非常特别优选地，活化剂AA为六氟磷酸苯并三唑-1-基氧基三(吡咯烷基)
Figure BDA0002098026440000127
(PyBOP)。
根据本发明的PSA层B包括至少一种交联剂VB，其对于PSA层B中的含有羧基的聚合物的羧基与交联剂VA的反应可具有促进作用和/或还在反应物接触时具有促进作用，并且另外其使得实现和促进PSA层A中的含有羧基的聚合物的羧基与交联剂VA的交联反应(当然再次地在反应物接触时)，并且本身适合于与PSA层A中的含有羧基的聚合物的羧基的交联反应。因此，交联剂VB的特征在于三重功能。一方面，它通过如下方式充当PSA层A中的交联剂：首先渗透进该层，然后与包含在其中的经活化的羧基反应；另一方面，它充当PSA层B中进行的羧基和交联剂VA之间的交联反应的促进剂，以及充当PSA层A中的含有羧基的聚合物的羧基与交联剂VA的交联反应的活化剂和促进剂。
交联剂VB是可移动的并且优选地通过扩散能够在将层A和B放在一起之后进入层A。认为它在那里充当亲核试剂并与经活化的羧酸反应形成共价键。进一步认为在层B中它充当碱，因此促进了交联剂VA与该层中的聚合物键合的羧基的交联反应。后者又假定交联剂VA也再次优选地通过扩散在将层A和B放在一起之后首先进入层B。因此，交联剂VB在层B的交联反应中不被消耗并且此后以原始状态存在。
合适的交联剂VB优选地为至少双官能的，并且不仅可含有相同的官能团，而且可含有不同的官能团。交联剂VB优选地选自聚酯多元醇、多官能胺和多官能醇。特别优选地，交联剂VB选自伯胺、多官能胺和多官能醇。交联剂VB对层A的聚合物中可用的经活化的羧基的摩尔比优选为0.3至85摩尔％、更优选地1至45摩尔％、更特别地2至8摩尔％。
非常特别优选地，交联剂VB选自乙二醇、聚乙二醇、2,3-二羟基-2-环戊酮、1,3-丙二醇、4-环戊烯-1,3-二醇、苯-1,2-二醇、环己烷-1,2-二醇、异佛尔酮二胺、N,N,N,N-四甲基甲烷二胺、1,2-乙二胺、N,N,N,N,N,N-六甲基甲烷三胺、六亚甲基四胺、N,N'-二甲基-1,3-丙二胺、N,N,2,2-四甲基-1,3-丙二胺和N,N',2-三甲基-1,3-丙二胺。更特别地、交联剂VB选自异佛尔酮二胺、N,N,N,N-四甲基甲烷二胺、1,2-乙二胺、N,N,N,N,N,N-六甲基甲烷三胺、六亚甲基四胺、N,N'-二甲基-1,3-丙二胺、N,N,2,2-四甲基-1,3-丙二胺和N,N',2-三甲基-1,3-丙二胺。
本发明的胶带可通过使至少PSA层A和B接触而获得。本发明的胶带优选地可通过如下方式获得：使两个或更多个层A和/或B接触，更特别地以这样的方式使得产生形式A-B-A的构造或形式A-B-A-B-A-B-A-…的交替结构，其中外层在各情况下由PSA层A形成。因此，在这些种构造中，一个层B在各情况下被两个层A包围。两个或更多个PSA层A和B的层叠有利地使得能够产生相对高的层厚。
在各情况下，PSA层A和B优选地彼此独立地具有5至1000μm、更优选地20至500μm、更特别地50至150μm的层厚。同样优选地，PSA层A的层厚高于PSA层B的层厚。此处，PSA层A的层厚对PSA层B的层厚的比率优选为最高达3:1、更优选地最高达2:1、更特别地最高达3:2。
在相互接触之前，PSA层A和B优选地在至少一侧上进行物理或化学预处理，更特别地通过施加化学粘附促进剂层(底漆层)或借助于电晕、火焰或等离子体处理。
PSA层的接触可从分散体或溶液或以热熔体模式进行。在从分散体或溶液涂布的情况下，优选地在室温下蒸发分散介质或溶剂。因此，有利地防止过早交联或增加发生(加剧，
Figure BDA0002098026440000141
einsetzende)的交联。
为了储存，PSA层A和B以及本发明的胶带优选地衬有剥离衬垫或剥离纸。
通过对经由使PSA层A和B接触获得的层组件的热作用可促进交联反应。40℃或高于40℃的温度通常已经具有促进作用。在100℃和高于100℃的温度使得能够实现特别快速的交联反应。
为了改善单独的层A和B一个在另一个之上的层叠、以及对待粘合基底的层叠，可使用分配器或层叠机。
本发明的胶带非常适合于自动化和快速加工操作的使用。在该情况下，不同材料和部件的永久性和临时性粘合都是可能的，实例为标志、保险杠和装饰条。也可考虑在建筑领域中的使用。
本发明的最后的主题为用于制造胶带的方法，其包括：
使至少两个压敏胶粘剂层A和B接触，其中两个压敏胶粘剂层A和B彼此独立地各自包括至少一种含有两个或更多个羧基的聚合物；
在压敏胶粘剂层A中，包括两个或更多个羧基的聚合物的一部分羧基通过与活化剂AA的反应而被活化；并且
-压敏胶粘剂层A包括
-至少一种交联剂VA，其适合于与压敏胶粘剂层A和B中的包括两个或更多个羧基的聚合物的羧基的交联反应，但在压敏胶粘剂层A中基本上不是反应性的；
-压敏胶粘剂层B包括
-至少一种交联剂VB，其适合于：
促进压敏胶粘剂层B中的包括两个或更多个羧基的聚合物的羧基与交联剂VA的交联反应，
使得实现和促进压敏胶粘剂层A中的包括两个或更多个羧基的聚合物的羧基与交联剂VA的交联反应，以及
与压敏胶粘剂层A中的包括两个或更多个羧基的聚合物的经活化的羧基的交联反应。
实施例
除非另有说明或单独明示，否则样品制备和测量程序在标准条件(25℃，101325Pa)下进行。
I.静态玻璃化转变温度Tg
静态玻璃化转变温度根据DIN 53765通过动态扫描量热法测定。除非在特定情况下另有说明，否则玻璃化转变温度Tg的数值基于根据DIN 53765:1994-03的玻璃化转变温度Tg。
II.分子量
平均分子量(重均Mw和数均Mn)和多分散性D通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定。使用的洗脱剂是含0.1体积％三氟乙酸的THF。测量在25℃下进行。使用的预柱是PSS-SDV，5μm，
Figure BDA0002098026440000151
ID 8.0mm x 50mm。使用如下的柱进行分离：PSS-SDV，5μm，
Figure BDA0002098026440000152
和
Figure BDA0002098026440000153
各自具有ID 8.0mm×300mm。样品浓度为4g/L，流速为1.0ml/分钟。对照PMMA标准物进行测量。
III.固含量：
固含量是聚合物溶液中不可蒸发成分的分数的量度。其通过如下以重量分析的方式测定：称量溶液，然后在120℃的干燥箱中蒸发掉可蒸发的组分2小时并且重新称重残余物。
IV.K值(根据Fikentscher)：
K值是高分子化合物的平均分子尺寸的量度。为了测量，制备1％浓度(1g/100ml)的甲苯聚合物溶液，并借助于Vogel-Ossag粘度计测定它们的动力学粘度。在按甲苯的粘度标准化之后，获得相对粘度，由此可通过Fikentscher(Polymer 8/1967，381ff.)的方法计算K值。
V.剪切强度：静态剪切测试SSZ
将13mm宽和30mm长的胶带条施加到光滑的钢表面上，该表面已经用丙酮清洗三次并且用异丙醇清洗一次。粘合面积为20mm·13mm(长度·宽度)，使得胶带在边缘处突出测试板10mm。随后用对应于2kg重量的施加压力将胶带在钢支撑物上按压四次。将该样品竖直悬挂，使得胶带的突出端指向下方。
在室温下，将1kg重物固定到胶带的突出端。测量在标准条件(23℃+/-1℃，55％+/-5％大气湿度)下和在70℃下在加热箱中进行，用于该测量的样品已经负载有0.5kg的重物。
测量的保持力(胶带完全从基底分离所花的时间；在10 000分钟时终止测量)以分钟报告并且对应于三次测量的平均值。
VI.剥离强度(剥离粘附性，粘结力)KK
通过用4kg钢辊辊压10次，将待研究的胶带条以规定的宽度(标准：20mm)粘合到抛光钢板(根据ASTM A 666的不锈钢302；50mm×125mm×1.1mm；光亮退火表面；表面粗糙度Ra＝50±25nm，与基线的平均算术偏差)。双面胶带在背面上用36μm厚的硬PVC膜进行增强。制造相同的样品并且替代地将其提供用于立即测量，储存7天并且然后测量，或储存14天测量。
将制备的板夹(固定)在测试装置中，并且将胶粘条在拉伸测试机中以180°的剥离角和以300mm/分钟的速度在胶带的纵向上经由其自由端从板剥离。记录进行该操作所需的力。测量结果以N/cm(按相应分开的粘合的特定距离标准化的力)报告，并在三次测量中取平均值。所有测量均在23℃和50％相对湿度下在调节室中进行。
VII.微剪切测试
该测试用于胶带在温度载荷下的剪切强度的加速测试。
用于微剪切测试的样品制备：
将从各样品试样切割的胶带(长度50mm，宽度10mm)粘合到用丙酮清洁的钢测试板，使得钢板向左和向右突出超过胶带，并使得胶带在顶部边缘突出超过测试板2mm。样品的粘合面积在高度·宽度方面＝13mm·10mm。随后用2kg钢辊以10m/分钟的速度将粘合位点辊压六次。用充当行程传感器的支撑物的稳定胶粘条齐平地增强胶带。借助于测试板竖直悬挂样品。
微剪切测试：
将待测量的样品试样在底端负载100g重物。测试温度为40℃，测试时间为30分钟(负载15分钟，卸载15分钟)。在恒定温度下在指定的测试持续时间之后的剪切行程作为结果报告，以μm计，而且作为最大值[“最大”；由15分钟负载造成的最大剪切行程]和最小值[“最小”；卸载之后15分钟的剪切行程(“残余挠度”)；在卸载时，存在作为弛豫的结果的回移]二者报告。同样报告的是以百分比计的弹性分量[“弹性”；弹性分量＝(最大–最小)·100/最大]。
VIII.动态剪切强度：
将具有25mm边长的正方形转移胶带粘合在两个钢板之间，并以0.9kN(力P)挤压粘合1分钟。在储存24小时后，将组件在来自Zwick的拉伸测试机中以50mm/分钟以及在23℃和50％相对湿度下分离，使得两个钢板以180°的角度被拉开。确定最大力，以N/cm2计。
表1：使用的原料
Figure BDA0002098026440000181
基础聚合物Ac1的制备
将常规用于自由基聚合的反应器装载30.0kg丙烯酸2-乙基己酯、67.0kg丙烯酸丁酯、3.0kg丙烯酸和66.7kg丙酮/异丙醇(96:4)。在搅拌下使氮气通过反应器45分钟后，将反应器加热直至58℃并加入溶解在500g丙酮中的溶液中的50g Vazo 67。随后将外部加热浴加热至70℃并在该外部温度下恒定地进行反应。在1小时后，再加入溶解在500g丙酮中的溶液中的50g Vazo 67，并且在2小时后，用10kg丙酮/异丙醇混合物(96:4)稀释该批料。在5.5小时后，加入溶解在500g丙酮中的溶液中的150g双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯；在6小时30分钟后，再次用10kg丙酮/异丙醇混合物(96:4)稀释该批料。在7小时后，再加入溶解在500g丙酮中的溶液中的150g双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯，并将加热浴设定至60℃的温度。
在22小时的反应时间后，停止聚合并将批料冷却至室温。产物具有50.2％的固含量。所得聚丙烯酸酯具有75.2的K值、1 370 000g/mol的重均分子量Mw、17.13的多分散性D(Mw/Mn)以及-38.0℃的静态玻璃化转变温度Tg。
基础聚合物Ac2的制备
将常规用于自由基聚合的反应器装载47.0kg丙烯酸2-乙基己酯、47.0kg丙烯酸丁酯、9.0kg丙烯酸和72.4kg丙酮/汽油(50:50)。在搅拌下使氮气通过反应器45分钟后，将反应器加热直至58℃并加入溶解在500g丙酮中的溶液中的50g Vazo 67。随后将外部加热浴加热至70℃并在该外部温度下恒定地进行反应。在1小时后，再加入溶解在500g丙酮中的溶液中的50g Vazo 67，并且在2小时后，用10kg丙酮/异丙醇混合物(96:4)稀释该批料。在5.5小时后，加入溶解在500g丙酮中的溶液中的150g双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯；在6小时15分钟后，用10kg丙酮/汽油混合物(50:50)再次稀释该批料。在7小时后，再加入溶解在500g丙酮中的溶液中的150g双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯，并将加热浴设定至60℃的温度。
在22小时的反应时间后，停止聚合并将批料冷却至室温。产物具有39.7％的固含量。所得聚丙烯酸酯具有64.2的K值、946 000g/mol的重均分子量Mw、68.69的多分散性D(Mw/Mn)以及-47.0℃的静态玻璃化转变温度Tg。
基础聚合物Ac3的制备
将常规用于自由基聚合的反应器装载45.5kg丙烯酸2-乙基己酯、45.5kg丙烯酸丁酯、9.0kg丙烯酸和72.4kg丙酮/汽油(50:50)。在搅拌下使氮气通过反应器45分钟后，将反应器加热直至58℃并加入溶解在500g丙酮中的溶液中的50g Vazo 67。随后将外部加热浴加热至70℃并在该外部温度下恒定地进行反应。在1小时后，再加入溶解在500g丙酮中的溶液中的50g Vazo 67，并且在2小时后，用10kg丙酮/异丙醇混合物(96:4)稀释该批料。在5.5小时后，加入溶解在500g丙酮中的溶液中的150g双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯；在6小时后，用10kg丙酮/汽油混合物(50:50)再次稀释该批料。在7小时后，再加入溶解在500g丙酮中的溶液中的150g双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯，并将加热浴设定至60℃的温度。
在22小时的反应时间后，停止聚合并将批料冷却至室温。产物具有41.3％的固含量。所得聚丙烯酸酯具有55.0的K值、904 000g/mol的重均分子量Mw、44.89的多分散性D(Mw/Mn)以及-39℃的静态玻璃化转变温度Tg。
将存在于溶液中的基础聚合物Ac1、Ac2和Ac3各自用丙酮稀释至35％的固含量，然后与10％浓度的活化剂和/或交联剂在丙酮中的溶液共混，随后以2.5m/分钟的涂布速度从溶液涂布到硅化剥离膜(50μm聚酯)上作为转移试样。在各情况下涂层重量在此为50g/m2。将试样在干燥箱中在80℃下干燥15分钟。试样KB 4至KB 13由多个层组成，将其在涂布后在各情况下同样在干燥箱(80℃，15分钟)中进行蒸发，并在冷却至室温后层叠在一起，以得到在双层试样的情况下共计100g/m2的涂层重量以及在三层试样的情况下共计150g/m2的涂层重量。
无法用KB 14进行测量，因为该试样即使在共混之后也在玻璃(烧杯)中呈现胶凝并且不再能够涂布在剥离膜上。
胶带KB 1至KB 13的制造
表2：胶粘剂-具体细节
Figure BDA0002098026440000211
*试样KB 1-KB 6以及KB 14充当对比例。
**试样KB 11、KB 12和KB 13由三层组件组成，其中两个外层对应于第一基础聚合物并且中间层对应于第二基础聚合物。
表3：在室温下在不同储存时间之后由弹性分量确定交联状态:
Figure BDA0002098026440000221
*KB 1-KB 6充当对比例。
**KB 11至KB 13构造为3层组件，其中两个外层由相同的基础聚合物组成。
在对室温下不同储存时间后的性质的所有研究中，在多层构造的情况下储存相应的由层叠在一起的多个层组成的成品。“0dRT”意味着产品在室温下储存半天以使得能够初始交联，特别是在多层产品的情况下。
弹性分量测量是根据测试方法VII“微剪切测试”进行的，并且它们充当用于确定交联状态的量度。弹性分量越大，交联越进一步。在表3的基础上明晰的是，即使本发明的两层体系也呈现显著加速的交联。通过三层构造，这可再次加速。
表4：在室温下储存之后对不同基底的剥离粘附性测量的结果
Figure BDA0002098026440000231
*对比实验
根据测试方法VI分别对钢或PE基底以180°角和300mm/分钟进行的剥离粘附性的测量也显示样品的后交联。试样显示出破裂行为从K(内聚性破裂)经由M(混合破裂)直至A(胶粘性破裂)的变化。而且，可记录延长的储存后剥离强度的下降。这同样表明后交联。
表5：在室温下储存之后的保持力和剪切强度的测量值
Figure BDA0002098026440000241
*对比实验
这也通过来自根据测试方法V的测量的保持力和依据来自根据测试方法VII的动态剪切测试的值而明晰。随着时间的推移，显然同样存在试样的破裂行为的变化，并且剪切强度也随时间增加。在动态剪切试验中，类似的行为是明晰的。
胶粘剂性能测试表明，使用采用不同方式共混的PSA和采用活化剂的多组分体系在室温下在交联时间方面具有显著的优势。
除室温储存之外，将试样和/或其单独的层在60℃下储存总共4周。随后(在这种情况下，因此，仅在已经进行储存之后)，将多层试样在冷却至室温后层叠在一起并在室温下储存半天；随后对所有样品进行微剪切测试。这里发现样品KB 1、KB 2、KB 3和KB 4具有比在室温下0天后测量的情况显著更高的弹性分量。相反，在60℃储存后的层叠在一起的试样KB 5至KB 13、但特别地试样KB 7至KB 13显示出与在涂覆和干燥后直接测量的情况下的那些相当或不显著更高的值。因此，即使在相对高的温度下，本发明的试样也呈现储存稳定性。
表6：在室温和60℃下在不同储存时间后由弹性分量确定交联状态
Figure BDA0002098026440000251
*KB 1-KB 6充当对比例。
**KB 11至KB 13构造为3层组件，其中两个外层由相同的基础聚合物组成。

Claims (44)

1.成套材料，其包括至少两个压敏胶粘剂层A和B，其中
两个压敏胶粘剂层A和B彼此独立地各自包括至少一种含有两个或更多个羧基的聚合物；
在压敏胶粘剂层A中，包括两个或更多个羧基的聚合物的一部分羧基通过与活化剂AA的反应而被活化；并且
-压敏胶粘剂层A包括
-至少一种交联剂VA，其适合于与压敏胶粘剂层A和B中的包括两个或更多个羧基的聚合物的羧基的交联反应，但在压敏胶粘剂层A中基本上不是反应性的；
-压敏胶粘剂层B包括
-至少一种交联剂VB，其适合于：
促进压敏胶粘剂层B中的包括两个或更多个羧基的聚合物的羧基与交联剂VA的交联反应，
使得实现和促进压敏胶粘剂层A中的包括两个或更多个羧基的聚合物的羧基与交联剂VA的交联反应，以及
与压敏胶粘剂层A中的包括两个或更多个羧基的聚合物的经活化的羧基的交联反应，
其中活化剂AA选自肽偶联试剂。
2.如权利要求1所述的成套材料，其特征在于在压敏胶粘剂层A中的包括两个或更多个羧基的聚合物为聚(甲基)丙烯酸酯。
3.如权利要求1或2所述的成套材料，其特征在于在压敏胶粘剂层B中的包括两个或更多个羧基的聚合物为聚(甲基)丙烯酸酯。
4.如权利要求1或2所述的成套材料，其特征在于活化剂AA选自碳二亚胺、苯并三唑基-N-氧基
Figure FDA0002820125510000011
化合物、氮杂苯并三唑基-N-氧基
Figure FDA0002820125510000012
化合物、O-(苯并三唑-1-基)脲
Figure FDA0002820125510000013
化合物、O-(7-氮杂苯并三唑-1-基)脲
Figure FDA0002820125510000014
化合物、N-脲
Figure FDA0002820125510000015
取代的环状酰亚胺、硫代次膦酰氯、硫代次膦酰叠氮化物、三嗪基酯和α-卤代吡啶
Figure FDA0002820125510000016
盐。
5.如权利要求1或2所述的成套材料，其特征在于交联剂VA为多官能环氧化物。
6.如权利要求1或2所述的成套材料，其特征在于交联剂VB选自多官能胺和多官能醇。
7.如权利要求6所述的成套材料，其特征在于所述多官能醇为聚酯多元醇。
8.如权利要求3所述的成套材料，其特征在于所述聚(甲基)丙烯酸酯是其单体基础在至少70重量％的程度上由丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯组成的聚合物，其中包括不低于50重量％的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，在各情况下基于聚合物的总单体组成。
9.如权利要求8所述的成套材料，其特征在于所述聚(甲基)丙烯酸酯源自由以下组成的单体组成：
(a1)70至100重量％的式(I)的化合物
Figure FDA0002820125510000021
其中R1为H和/或CH3以及R2为H和/或具有1-30个碳的烷基链，其中具有R2＝H的式(I)的化合物的分数最高达20重量％，在各情况下基于聚(甲基)丙烯酸酯的总单体组成；
(a2)0-30重量％的另外的具有官能团的烯属不饱和单体；以及
(a3)0-5重量％的另外的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯和/或烯属不饱和单体，其可与组分(a)共聚并且具有至少一个适合于与可用于其的交联剂VA或VB形成共价键的官能团。
10.如权利要求9所述的成套材料，其中具有R2＝H的式(I)的化合物的分数最高达15重量％。
11.如权利要求3所述的成套材料，其特征在于作为聚(甲基)丙烯酸酯的替代或补充，压敏胶粘剂层A和B彼此独立地包括另外的聚合物，在各情况下含有两个或更多个羧基。
12.如权利要求11所述的成套材料，其特征在于所述另外的聚合物选自酸改性的或马来酸酐改性的饱和的和不饱和的合成橡胶和苯乙烯嵌段共聚物、部分水解的聚乙酸乙烯酯、部分水解的EVA体系、聚氨酯、聚酯和硅酮。
13.如权利要求1或2所述的成套材料，其特征在于压敏胶粘剂层A和B彼此独立地各自包括至少一种增粘树脂，该增粘树脂选自蒎烯树脂、茚树脂和松香，它们的歧化、氢化、聚合和/或酯化的衍生物和盐，脂族和芳族烃树脂，萜烯树脂，萜烯-酚醛树脂以及C5、C9和其它烃树脂，以及这些增粘树脂的混合物。
14.如权利要求1或2所述的成套材料，其特征在于交联剂VA为热交联剂。
15.如权利要求14所述的成套材料，其特征在于交联剂VA仅在高于加工温度的温度下反应。
16.如权利要求15所述的成套材料，其特征在于交联剂VA仅在>150℃的温度下反应。
17.如权利要求5所述的成套材料，其特征在于交联剂VA的环氧官能团相对于压敏胶粘剂层A和B中的包括羧基的聚合物的羧基的摩尔比为0.1至20摩尔％。
18.如权利要求17所述的成套材料，其特征在于交联剂VA的环氧官能团相对于压敏胶粘剂层A和B中的包括羧基的聚合物的羧基的摩尔比为1至10摩尔％。
19.如权利要求18所述的成套材料，其特征在于交联剂VA的环氧官能团相对于压敏胶粘剂层A和B中的包括羧基的聚合物的羧基的摩尔比为3至5摩尔％。
20.如权利要求1或2所述的成套材料，其特征在于交联剂VA选自表氯醇的低聚物；多元醇的环氧醚；多元酚的环氧醚；酚醛缩合产物；含S和含N的环氧化物；由不饱和醇的单不饱和羧酸酯或多不饱和羧酸制备的环氧化物；缩水甘油酯；以及聚缩水甘油酯。
21.如权利要求20所述的成套材料，其特征在于醚选自1,4-丁二醇二缩水甘油醚、聚甘油-3缩水甘油醚、环己烷二甲醇二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、季戊四醇四缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚和双酚F二缩水甘油醚。
22.如权利要求5所述的成套材料，其特征在于除环氧化物外，金属螯合物和多官能异氰酸酯也作为交联剂存在于压敏胶粘剂层A中。
23.如权利要求1或2所述的成套材料，其特征在于活化剂AA对层A的聚合物中可用的羧基的摩尔比为0.3至85摩尔％。
24.如权利要求23所述的成套材料，其特征在于活化剂AA对层A的聚合物中可用的羧基的摩尔比为1至45摩尔％。
25.如权利要求24所述的成套材料，其特征在于活化剂AA对层A的聚合物中可用的羧基的摩尔比为2至10摩尔％。
26.如权利要求1或2所述的成套材料，其特征在于活化剂AA为
-式(III)的基于碳二亚胺的化合物
R1-N＝C＝N-R2 (III)，
其中基团R1和R2可相同或不同，并且是取代或未取代的烷基；和/或
-式(IV)的
Figure FDA0002820125510000043
盐
Figure FDA0002820125510000041
其中该
Figure FDA0002820125510000044
盐为六氟磷酸苯并三唑基-N-氧基三二甲基氨基
Figure FDA0002820125510000045
(BOP)、六氟磷酸苯并三唑-1-基氧基三(吡咯烷基)
Figure FDA0002820125510000046
(PyBOP)、以及六氟磷酸7-氮杂苯并三唑-1-基-氧基三吡咯烷基
Figure FDA0002820125510000047
(PyAOP)；和/或
-根据式(V)的基于三唑的试剂
Figure FDA0002820125510000042
其中该基于三唑的试剂为六氟磷酸O-(苯并三唑-1-基)-1,1,3,3-四甲基脲
Figure FDA0002820125510000048
(HBTU)、四氟硼酸O-(苯并三唑-1-基)-1,1,3,3-四甲基脲
Figure FDA0002820125510000049
(TBTU)、六氟磷酸O-(7-氮杂苯并三唑-1-基)-1,1,3,3-四甲基脲
Figure FDA00028201255100000410
(HATU)、以及四氟硼酸O-(7-氮杂苯并三唑-1-基)-1,1,3,3-四甲基脲
Figure FDA00028201255100000411
(TATU)；和/或
-对应于式(VI)的基于脲
Figure FDA0002820125510000053
的试剂：
Figure FDA0002820125510000051
其中该基于脲
Figure FDA0002820125510000054
的试剂为四氟硼酸2-琥珀酰亚胺基-1,1,3,3-四甲基脲
Figure FDA0002820125510000055
(TSTU)和四氟硼酸2-(5-降冰片烯-2,3-二甲酰亚胺基)-1,1,3,3-四甲基脲
Figure FDA0002820125510000056
(TNTU)；和/或
-对应于式(VII)的硫酰基：
Figure FDA0002820125510000052
其中该硫酰基为二甲基膦硫酰基叠氮化物(MPTA)和二甲基膦硫酰氯(MPT-Cl)；和/或
六氟磷酸N,N,N‘,N‘-四甲基氯甲脒
Figure FDA0002820125510000057
(TCFH)、3-(二乙氧基磷酰氧基)-1,2,3-苯并三嗪-4(3H)-酮(DEPBT)和羰基二咪唑(CDI)。
27.如权利要求26所述的成套材料，其特征在于式(III)的化合物是N,N-二环己基碳二亚胺(DCC)、N,N‘-二异丙基碳二亚胺(DIC)和1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺(EDC)。
28.如权利要求26所述的成套材料，其特征在于活化剂AA为六氟磷酸苯并三唑-1-基氧基三(吡咯烷基)
Figure FDA0002820125510000058
(PyBOP)。
29.如权利要求1或2所述的成套材料，其特征在于交联剂VB对层A的聚合物中可用的经活化的羧基的摩尔比为0.3至85摩尔％。
30.如权利要求29所述的成套材料，其特征在于交联剂VB对层A的聚合物中可用的经活化的羧基的摩尔比为1至45摩尔％。
31.如权利要求30所述的成套材料，其特征在于交联剂VB对层A的聚合物中可用的经活化的羧基的摩尔比为2至8摩尔％。
32.如权利要求6所述的成套材料，其特征在于交联剂VB选自乙二醇、聚乙二醇、2,3-二羟基-2-环戊酮、1,3-丙二醇、4-环戊烯-1,3-二醇、苯-1,2-二醇、环己烷-1,2-二醇、异佛尔酮二胺、N,N,N,N-四甲基甲烷二胺、1,2-乙二胺、N,N,N,N,N,N-六甲基甲烷三胺、六亚甲基四胺、N,N'-二甲基-1,3-丙二胺、N,N,2,2-四甲基-1,3-丙二胺和N,N',2-三甲基-1,3-丙二胺。
33.胶带，其能通过如下获得：
使至少两个压敏胶粘剂层A和B接触，其中两个压敏胶粘剂层A和B彼此独立地各自包括至少一种含有两个或更多个羧基的聚合物；
在压敏胶粘剂层A中，包括两个或更多个羧基的聚合物的一部分羧基通过与活化剂AA的反应而被活化；并且
-压敏胶粘剂层A包括
-至少一种交联剂VA，其适合于与压敏胶粘剂层A和B中的包括两个或更多个羧基的聚合物的羧基的交联反应，但在压敏胶粘剂层A中基本上不是反应性的；
-压敏胶粘剂层B包括
-至少一种交联剂VB，其适合于：
促进压敏胶粘剂层B中的包括两个或更多个羧基的聚合物的羧基与交联剂VA的交联反应，
使得实现和促进压敏胶粘剂层A中的包括两个或更多个羧基的聚合物的羧基与交联剂VA的交联反应，以及
与压敏胶粘剂层A中的包括两个或更多个羧基的聚合物的经活化的羧基的交联反应，
其中活化剂AA选自肽偶联试剂。
34.如权利要求33所述的胶带，其特征在于其能通过两个或更多个压敏胶粘剂层A和/或B的接触而获得。
35.如权利要求34所述的胶带，其特征在于产生形式A-B-A的构造或形式A-B-A-B-A-B-A-…的交替结构，其中在各情况下外层由压敏胶粘剂层A形成。
36.如权利要求35所述的胶带，其特征在于压敏胶粘剂层A和B彼此独立地具有5至1000μm的层厚。
37.如权利要求36所述的胶带，其特征在于压敏胶粘剂层A和B彼此独立地具有20至500μm的层厚。
38.如权利要求37所述的胶带，其特征在于压敏胶粘剂层A和B彼此独立地具有50至150μm的层厚。
39.如权利要求35所述的胶带，其特征在于压敏胶粘剂层A的层厚高于压敏胶粘剂层B的层厚。
40.如权利要求39所述的胶带，其特征在于压敏胶粘剂层A的层厚对压敏胶粘剂层B的层厚的比率为最高达3:1。
41.如权利要求40所述的胶带，其特征在于压敏胶粘剂层A的层厚对压敏胶粘剂层B的层厚的比率为最高达2:1。
42.如权利要求41所述的胶带，其特征在于压敏胶粘剂层A的层厚对压敏胶粘剂层B的层厚的比率为最高达3:2。
43.如权利要求33或34所述的胶带，其特征在于压敏胶粘剂层A和B在至少一侧上进行物理或化学预处理。
44.用于制造胶带的方法，包括：
使至少两个压敏胶粘剂层A和B接触，其中两个压敏胶粘剂层A和B彼此独立地各自包括至少一种含有两个或更多个羧基的聚合物；
在压敏胶粘剂层A中，包括两个或更多个羧基的聚合物的一部分羧基通过与活化剂AA的反应而被活化；并且
-压敏胶粘剂层A包括
-至少一种交联剂VA，其适合于与压敏胶粘剂层A和B中的包括两个或更多个羧基的聚合物的羧基的交联反应，但在压敏胶粘剂层A中基本上不是反应性的；
-压敏胶粘剂层B包括
-至少一种交联剂VB，其适合于：
促进压敏胶粘剂层B中的包括两个或更多个羧基的聚合物的羧基与交联剂VA的交联反应，
使得实现和促进压敏胶粘剂层A中的包括两个或更多个羧基的聚合物的羧基与交联剂VA的交联反应，以及
与压敏胶粘剂层A中的包括两个或更多个羧基的聚合物的经活化的羧基的交联反应，
其中活化剂AA选自肽偶联试剂。
CN201780078263.6A 2016-11-08 2017-10-05 由多个压敏胶粘剂层制成的胶粘剂体系 Active CN110088185B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102016221843.3 2016-11-08
DE102016221843.3A DE102016221843A1 (de) 2016-11-08 2016-11-08 Klebesystem aus mehreren Haftklebmasseschichten
PCT/EP2017/075273 WO2018086804A1 (de) 2016-11-08 2017-10-05 Klebesystem aus mehreren haftklebemasseschichten

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110088185A CN110088185A (zh) 2019-08-02
CN110088185B true CN110088185B (zh) 2021-06-08

Family

ID=60164647

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201780078263.6A Active CN110088185B (zh) 2016-11-08 2017-10-05 由多个压敏胶粘剂层制成的胶粘剂体系

Country Status (6)

Country Link
US (1) US11359115B2 (zh)
EP (1) EP3538596B1 (zh)
KR (1) KR102308762B1 (zh)
CN (1) CN110088185B (zh)
DE (1) DE102016221843A1 (zh)
WO (1) WO2018086804A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102305576B1 (ko) * 2018-10-16 2021-09-27 주식회사 엘지화학 다층 점착 필름

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000273408A (ja) * 1999-03-19 2000-10-03 Nitto Denko Corp 打抜き加工用両面粘着シ―ト類
EP1308492A2 (de) * 2001-10-31 2003-05-07 tesa AG Doppelseitiges Klebeband
CN1646658A (zh) * 2002-02-21 2005-07-27 索尼化学株式会社 双组分粘合剂
CN101679822A (zh) * 2007-04-05 2010-03-24 蒂萨公司 热交联聚丙烯酸酯及其制备方法
EP2298846A1 (de) * 2009-09-18 2011-03-23 tesa SE Klebeband mit einer Klebemasse auf der Basis von Acrylsäureestern
CN102725367A (zh) * 2010-01-29 2012-10-10 德莎欧洲公司 用于固定移动电话窗透镜玻璃的耐皮脂聚丙烯酸酯胶带
CN103214773A (zh) * 2012-01-20 2013-07-24 德莎欧洲公司 用于聚丙烯酸酯的交联剂-促进剂系统
CN103275337A (zh) * 2012-01-20 2013-09-04 德莎欧洲公司 用于聚丙烯酸酯的交联剂-促进剂体系
WO2015200007A1 (en) * 2014-06-24 2015-12-30 3M Innovative Properties Company Adhesive precursor composition, two-part adhesive kit, and method of making an adhesive composition

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10259457B4 (de) * 2002-12-19 2010-01-07 Tesa Se Verfahren zum Aufbringen von Haftklebebändern auf raue und/oder unebene Oberflächen
DE10314898A1 (de) * 2003-01-29 2004-08-12 Tesa Ag Haftklebebänder zur Verklebung von Druckplatten und Verfahren zu deren Herstellung
JP5101919B2 (ja) * 2007-04-09 2012-12-19 日東電工株式会社 配線回路基板用両面粘着テープ又はシートおよび両面粘着テープ付き配線回路基板
US20120315476A1 (en) * 2011-06-08 2012-12-13 Hiroshi Ogawa Adhesive composition and surface protection film using the same
DE102011077927A1 (de) * 2011-06-21 2012-12-27 Tesa Se Verfahren zur reversiblen kovalenten Vernetzung von Klebemassen
DE102012200854A1 (de) * 2012-01-20 2013-07-25 Tesa Se Vernetzer-Beschleuniger-System für Polyacrylate
JP2015530998A (ja) 2012-08-24 2015-10-29 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー テトラメチルスタンノキシ化合物
CN104837882A (zh) 2012-11-14 2015-08-12 汉高股份有限及两合公司 用于粘结纸浆模制部件的双组分粘合剂
WO2014139932A1 (en) 2013-03-11 2014-09-18 Vita Zahnfabrik H.Rauter Gmbh & Co. Kg Two-component adhesive for bonding artificial teeth to a denture base

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000273408A (ja) * 1999-03-19 2000-10-03 Nitto Denko Corp 打抜き加工用両面粘着シ―ト類
EP1308492A2 (de) * 2001-10-31 2003-05-07 tesa AG Doppelseitiges Klebeband
CN1646658A (zh) * 2002-02-21 2005-07-27 索尼化学株式会社 双组分粘合剂
CN101679822A (zh) * 2007-04-05 2010-03-24 蒂萨公司 热交联聚丙烯酸酯及其制备方法
EP2298846A1 (de) * 2009-09-18 2011-03-23 tesa SE Klebeband mit einer Klebemasse auf der Basis von Acrylsäureestern
CN102725367A (zh) * 2010-01-29 2012-10-10 德莎欧洲公司 用于固定移动电话窗透镜玻璃的耐皮脂聚丙烯酸酯胶带
CN103214773A (zh) * 2012-01-20 2013-07-24 德莎欧洲公司 用于聚丙烯酸酯的交联剂-促进剂系统
CN103275337A (zh) * 2012-01-20 2013-09-04 德莎欧洲公司 用于聚丙烯酸酯的交联剂-促进剂体系
WO2015200007A1 (en) * 2014-06-24 2015-12-30 3M Innovative Properties Company Adhesive precursor composition, two-part adhesive kit, and method of making an adhesive composition

Also Published As

Publication number Publication date
CN110088185A (zh) 2019-08-02
US20190284446A1 (en) 2019-09-19
KR102308762B1 (ko) 2021-10-01
WO2018086804A1 (de) 2018-05-17
KR20190082873A (ko) 2019-07-10
US11359115B2 (en) 2022-06-14
EP3538596B1 (de) 2021-01-20
DE102016221843A1 (de) 2018-05-09
EP3538596A1 (de) 2019-09-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6202133B2 (ja) アクリル系粘着テープ及びその製造方法
JP5095150B2 (ja) 水性感圧接着剤組成物およびその利用
US8796389B2 (en) Method for reversible covalent crosslinking of adhesives
JP5757606B2 (ja) 粘着シート
JP2020023656A (ja) 粘着シートおよび粘着シート剥離方法
CA3003945A1 (en) Cationically polymerisable polyacrylate containing alkoxysilane groups and use thereof
JP7386609B2 (ja) 粘着剤組成物
JP2015163690A (ja) 両面粘着シート
TW200806733A (en) Bimodal acrylate PSA for bonding low-energy and rough surfaces
JP2013147653A (ja) ポリアクリレート用の架橋剤−促進剤系
JP2013056983A (ja) 水分散型粘着剤組成物および粘着シート
TWI481690B (zh) 具改良之撕開特性之黏著胚料
JP6050686B2 (ja) 両面粘着シート
JP2012126850A (ja) 粘着剤組成物およびその利用
CN110088185B (zh) 由多个压敏胶粘剂层制成的胶粘剂体系
JP2006199843A (ja) 粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着シート
JP2012067315A (ja) 粘着剤組成物、両面粘着テープおよび接着方法
JP4351834B2 (ja) フィルム基材用水性粘着剤組成物
WO2019203004A1 (ja) 粘着テープ及び物品
TW201130863A (en) Multimodal copolymers, their production and application in pressure-sensitive adhesive
JP2019104804A (ja) 粘着剤組成物および粘着シート
JPWO2018117205A1 (ja) 粘着剤組成物、粘着剤および粘着テープ
JP5364226B2 (ja) 粘着剤組成物、両面粘着テープおよび接着方法
JP3980340B2 (ja) 制振性粘着シート用制振性粘着剤組成物および制振性粘着シート
JP5922818B2 (ja) 粘着シート

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant