CN110085869A - 导电集流体及其制备方法、电池极片及锂电池 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种导电集流体、采用该导电集流体的电池极片及采用该电池极片的锂电池,该导电集流体包括聚合物薄膜及涂覆于聚合物薄膜表面的导电层,导电层所用涂料包括导电金属料、导电层状石墨烯和粘结剂的混合料,导电金属料为纳米级金属粉或金属纤维,所用金属为铝、铜、镍、钛或不锈钢。还涉及导电集流体的制备方法,将导电金属料、导电层状石墨烯和粘结剂在溶液分散搅拌,形成的涂覆浆料涂覆在聚合物薄膜表面。导电层采用导电金属料、导电层状石墨烯和粘结剂的混合料,导电金属料能够稳固地与聚合物薄膜结合,较好地解决现有导电集流体中铜/铝镀层容易脱落的问题,粘结剂与层状石墨烯可以形成保护层,防止金属料被氧化。
Description
技术领域
本发明属于锂电池技术领域,具体涉及一种导电集流体、采用该导电集流体的电池极片、采用该电池极片的锂电池以及一种导电集流体的制备方法。
背景技术
传统锂离子电池负极集流体是铜箔,正极集流体是铝箔。随着锂电技术的发展,锂离子电池的高能量密度、轻量化和柔性化成为人们的追求。减薄铜/铝箔(正负极集流体的总质量约占电池总质量的14%~18%左右),可实现锂离子电池的轻量化,提高能量密度,降低成本,但由于制备技术的局限,铜/铝箔的厚度很难再降低;另外铜/铝箔变薄之后,机械强度降低,致使加工性能降低,因此需要新的“减薄技术”。
此外,锂电池的安全性能一直受到高度关注,尤其是高能量密度锂电池的针刺性能尤为难以通过。一般认为,正极铝箔集流体和满电的石墨负极的直接接触,是锂电池发热起火的最直接因素。因此,采用新型的集流体材料,减少集流体和满电时的正负极放热反应是提升电池安全性能的关键。
现有技术有将铜/铝镀在塑料(例如PET)上作为集流体来提高电池能量密度、降低成本、让电池轻量化。但其镀铜的最厚厚度为1.5μm,镀铝的最厚厚度为2.0μm(无论是镀铜还是镀铝,均需要一定的厚度来达到令人满意的导电性),这相对于传统包装材料镀铜/铝膜镀层厚度来说要厚很多,而镀层越厚,镀铜/铝层越容易从塑料上脱落。
铜/铝箔的表面需要进行防氧化处理,因为铜/铝箔直接与负极/正极材料接触,时间长后,会被电解液腐蚀,从而降低锂离子电池的使用寿命。另外,我们发现在塑料上镀铜/铝后,再采用传统的防氧化方法容易致使铜/铝镀层的脱落。
发明内容
本发明实施例涉及一种导电集流体、采用该导电集流体的电池极片、采用该电池极片的锂电池以及一种导电集流体的制备方法,至少可解决现有技术的部分缺陷。
本发明实施例涉及一种导电集流体,包括聚合物薄膜以及涂覆于所述聚合物薄膜表面的导电层,所述导电层所用涂料包括导电金属料、导电层状石墨烯和粘结剂的混合料,所述导电金属料为纳米级金属粉或金属纤维,所用金属为铝、铜、镍、钛或不锈钢。
作为实施例之一,所述聚合物薄膜为PET、PI、PVC或PP。
作为实施例之一,所述粘结剂为PVDF类粘结剂、SBR类粘结剂、PTFE类粘结剂、PMMA类粘结剂或PAA类粘结剂。
本发明实施例还涉及一种导电集流体的制备方法,包括:
将导电金属料、导电层状石墨烯和粘结剂加入至溶液中并分散搅拌,形成涂覆浆料;所述导电金属料为纳米级金属粉或金属纤维,所用金属根据导电集流体极性选择为铝、铜、镍、钛或不锈钢;
将所述涂覆浆料以涂布或喷涂的方式涂覆在聚合物薄膜表面,干燥后得到导电集流体。
作为实施例之一,所述涂覆浆料中,所述导电金属料的质量含量在30%~85%,所述导电层状石墨烯的质量含量在8%~50%:粘结剂的质量含量在1%~20%,余量为所述溶液。
作为实施例之一,所述聚合物薄膜为PET、PI、PVC或PP。
作为实施例之一,所述粘结剂为PVDF类粘结剂、SBR类粘结剂、PTFE类粘结剂、PMMA类粘结剂或PAA类粘结剂。
作为实施例之一,所述溶液为NMP、水或醇类溶液。
本发明实施例还涉及一种电池极片,包括集流体和附着于所述集流体上的活性材料,所述集流体采用如上所述的导电集流体或由上述的导电集流体的制备方法制得的导电集流体。
本发明实施例还涉及一种锂电池,包括正极片、负极片以及位于正极片和负极片之间的隔膜,所述正极片和/或所述负极片采用如上所述的电池极片。
本发明实施例至少具有如下有益效果:
(1)导电层采用导电金属料、导电层状石墨烯和粘结剂的混合料,保证导电金属料能够稳固地与聚合物薄膜结合,能够较好地解决现有导电集流体中铜/铝镀层容易脱落的问题,同时粘结剂与导电层状石墨烯可以形成均匀致密的保护层,达到防止金属料被氧化的目的;
(2)采用聚合物薄膜能够实现减重,当其为正极集流体时,相较于现有正极集流体,可以减重50%,厚度减小30%;当其为负极集流体时,相较于现有负极集流体,可以减重70%,从而显著提高电池能量密度;
(3)采用聚合物薄膜作为基底,具有更强的拉伸强度,使得制备工序中的张力、压力等窗口会更大,可采用更高的压力实现更大的压实密度;
(4)基于上述组成的导电涂层,且导电层涂覆在聚合物薄膜上,二者结合性好,能够保证导电集流体的结构强度,制备过程简单,无需镀膜机等设备以及真空条件,显著地降低生产成本;能够显著地减少集流体毛刺,降低电池因金属集流体毛刺造成的微短路率;
(5)采用该导电集流体的锂电池可以通过针刺实验,电池不起火、不冒烟。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其它的附图。
图1为本发明实施例提供的测试电池(溶剂为NMP、粘结剂为PVDF、使用纳米级铝粉正极导电集流体和纳米级铜粉负极导电集流体制作)在1C下的循环曲线图;
图2为本发明实施例提供的测试电池(溶剂为NMP、粘结剂为PVDF、使用铝纤维正极导电集流体和铜纤维负极导电集流体制作)在1C下的循环曲线图;
图3为本发明实施例提供的测试电池(溶剂为水、粘结剂为PVDF、使用铝纤维正极导电集流体和铜纤维负极导电集流体制作)在1C下的循环曲线图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例一
本发明实施例提供一种导电集流体,包括聚合物薄膜以及涂覆于所述聚合物薄膜表面的导电层,所述导电层所用涂料包括导电金属料、导电层状石墨烯和粘结剂的混合料,所述导电金属料为纳米级金属粉或金属纤维,所用金属为铝、铜、镍、钛或不锈钢。
上述聚合物薄膜可以为PET(耐高温聚酯薄膜)、PI(聚酰亚胺薄膜)、PVC(聚氯乙烯)或PP(聚丙烯薄膜)等现有薄膜材料。
上述粘结剂可以为PVDF(聚偏氟乙烯)类粘结剂、SBR(丁苯橡胶)类粘结剂、PTFE(聚四氟乙烯)类粘结剂、PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)类粘结剂或PAA(聚丙烯酸)类粘结剂等锂电池领域常用粘结剂。
上述导电金属料优选为选用铝或铜。易于理解地,上述导电集流体可以是正极集流体也可以是负极集流体,其为正极集流体时,导电金属料对应为纳米级铝粉或铝纤维;其为负极集流体时,导电金属料对应为纳米级铜粉或铜纤维。
上述导电层涂覆于聚合物薄膜表面,涂覆方式可以是涂布或喷涂方式,此处不作赘述。
本实施例提供的导电集流体,采用在聚合物薄膜表面涂覆导电层的结构,至少具有如下有益效果:
(1)导电层采用导电金属料、导电层状石墨烯和粘结剂的混合料,保证导电金属料能够稳固地与聚合物薄膜结合,能够较好地解决现有导电集流体中铜/铝镀层容易脱落的问题,同时粘结剂与导电层状石墨烯可以形成均匀致密的保护层,达到防止金属料被氧化的目的;
(2)采用聚合物薄膜能够实现减重,当其为正极集流体时,相较于现有正极集流体,可以减重50%,厚度减小30%;当其为负极集流体时,相较于现有负极集流体,可以减重70%,从而显著提高电池能量密度;
(3)采用聚合物薄膜作为基底,具有更强的拉伸强度,使得制备工序中的张力、压力等窗口会更大,可采用更高的压力实现更大的压实密度;
(4)基于上述组成的导电涂层,且导电层涂覆在聚合物薄膜上,二者结合性好,能够保证导电集流体的结构强度,制备过程简单,无需镀膜机等设备以及真空条件,显著地降低生产成本;
能够显著地减少集流体毛刺,降低电池因金属集流体毛刺造成的微短路率;
(5)采用该导电集流体的锂电池可以通过针刺实验,电池不起火、不冒烟。
实施例二
本发明实施例提供一种导电集流体的制备方法,包括:
将导电金属料、导电层状石墨烯和粘结剂加入至溶液中并分散搅拌,形成涂覆浆料;所述导电金属料为纳米级金属粉或金属纤维,所用金属根据导电集流体极性选择为铝、铜、镍、钛或不锈钢;
将所述涂覆浆料以涂布或喷涂的方式涂覆在聚合物薄膜表面,干燥后得到导电集流体。
上述导电金属料优选为选用铝或铜。显然地,当制备的导电集流体为正极集流体时,导电金属料对应为纳米级铝粉或铝纤维;当制备的导电集流体为负极集流体时,导电金属料对应为纳米级铜粉或铜纤维。
上述聚合物薄膜可以为PET(耐高温聚酯薄膜)、PI(聚酰亚胺薄膜)、PVC(聚氯乙烯)或PP(聚丙烯薄膜)等现有薄膜材料。
上述粘结剂可以为PVDF(聚偏氟乙烯)类粘结剂、SBR(丁苯橡胶)类粘结剂、PTFE(聚四氟乙烯)类粘结剂、PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)类粘结剂或PAA(聚丙烯酸)类粘结剂等锂电池领域常用粘结剂。
上述溶液可以为NMP(N-甲基吡咯烷酮)、水或醇类溶液。
本实施例提供的导电集流体的制备方法,通过将导电金属料、导电层状石墨烯和粘结剂在溶液中分散搅拌,使导电金属料、导电层状石墨烯与粘结剂均匀混合在一起,一方面能够有效地提高导电金属料与聚合物薄膜的连接结构强度,防止导电金属料脱落;另一方面,导电金属料分散在导电层状石墨烯与粘结剂可以形成均匀致密的保护层中,抗氧化性更好。
优选地,所述涂覆浆料中,所述导电金属料的质量含量在30%~85%,所述导电层状石墨烯的质量含量在8%~50%:粘结剂的质量含量在1%~20%,余量为所述溶液;基于上述配比,导电金属料、导电层状石墨烯和粘结剂在溶液中分散均匀性较好,涂覆浆料与聚合物薄膜的结合稳定性更高,导电层状石墨烯与粘结剂所形成的保护层的抗氧化效果较佳。
实施例三
本发明实施例提供一种电池极片,包括集流体和附着于所述集流体上的活性材料,所述集流体采用上述实施例一所提供的导电集流体或由上述实施例二所提供的导电集流体的制备方法制得的导电集流体。
活性材料附着于集流体上的方式优选为是涂覆,这是本领域常规手段,此处不作赘述。极耳和极片连接方式可以为铆接、焊接或采用导电胶。
实施例四
本发明实施例提供一种锂电池,包括正极片、负极片以及位于正极片和负极片之间的隔膜,所述正极片和/或所述负极片采用上述实施例三所提供的电池极片。
实施例五
采用上述实施例所提供的电池极片制作电池,并进行电池容量及循环性能测试。
电池性能测试方法:采用上述正极电池极片和负极电池极片制作软包叠片电池,电池额定容量为500mAh,注入电解液后在常温下搁置12h,电池进行加压化成,以0.1C电流进行恒流充电至3.9V后,将电池进行二封,继续将电池进行恒流充电至4.4V,再恒压充电至充电电流下降为0.05C后,以0.2C电流进行放电至3.0V,此放电容量为电池首次放电容量;以1C电流进行恒压充电至4.4V,再恒压充电至充电电流下降为0.05C后搁置10min,再以1C电流进行放电至3.0V,循环以上步骤500周,并记录第500周电池放电容量,循环500周容量保持率为第500周电池容量除以第一周电池放电容量。
对比例:采用普通锂电池(即采用普通的铜箔和铝箔作为集流体)进行上述电池性能测试实验,实验过程中进行多组测试并取数据平均值。测试结果中,电池首次容量为489.5,500周容量保持率为82%。
采用本实施例提供的电池极片制作的锂电池测试试验结果如下表以及附图1-3:
可见,相比于对比例中普通锂电池的实验数据,采用本实施例提供的电池极片制作的锂电池的综合性能都较优。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种导电集流体,其特征在于:包括聚合物薄膜以及涂覆于所述聚合物薄膜表面的导电层,所述导电层所用涂料包括导电金属料、导电层状石墨烯和粘结剂的混合料,所述导电金属料为纳米级金属粉或金属纤维,所用金属为铝、铜、镍、钛或不锈钢。
2.如权利要求1所述的导电集流体,其特征在于:所述聚合物薄膜为PET、PI、PVC或PP。
3.如权利要求1所述的导电集流体,其特征在于:所述粘结剂为PVDF类粘结剂、SBR类粘结剂、PTFE类粘结剂、PMMA类粘结剂或PAA类粘结剂。
4.一种导电集流体的制备方法,其特征在于,包括:
将导电金属料、导电导电层状石墨烯和粘结剂加入至溶液中并分散搅拌,形成涂覆浆料;所述导电金属料为纳米级金属粉或金属纤维,所用金属根据导电集流体极性选择为铝、铜、镍、钛或不锈钢;
将所述涂覆浆料以涂布或喷涂的方式涂覆在聚合物薄膜表面,干燥后得到导电集流体。
5.如权利要求4所述的导电集流体的制备方法,其特征在于:所述涂覆浆料中,所述导电金属料的质量含量在30%~85%,所述导电层状石墨烯的质量含量在8%~50%:粘结剂的质量含量在1%~20%,余量为所述溶液。
6.如权利要求4所述的导电集流体的制备方法,其特征在于:所述聚合物薄膜为PET、PI、PVC或PP。
7.如权利要求4所述的导电集流体的制备方法,其特征在于:所述粘结剂为PVDF类粘结剂、SBR类粘结剂、PTFE类粘结剂、PMMA类粘结剂或PAA类粘结剂。
8.如权利要求4所述的导电集流体的制备方法,其特征在于:所述溶液为NMP、水或醇类溶液。
9.一种电池极片,包括集流体和附着于所述集流体上的活性材料,其特征在于:所述集流体采用如权利要求1至3中任一项所述的导电集流体或由权利要求4至8中任一项所述的导电集流体的制备方法制得的导电集流体。
10.一种锂电池,包括正极片、负极片以及位于正极片和负极片之间的隔膜,其特征在于:所述正极片和/或所述负极片采用如权利要求9所述的电池极片。
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