CN110073249A - 遮光性滑动膜、遮光性滑动部件和遮光性滑动膜用树脂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供涂膜强度和耐磨耗性优异的遮光性滑动膜和遮光性滑动部件等。在基材(11)的至少1个以上的表面(11a)、(11b)上设置至少含有氨基甲酸酯系粘结剂树脂、炭黑和粒子状蜡的遮光性滑动膜(21),所述氨基甲酸酯系粘结剂树脂是多元醇与多异氰酸酯固化剂的固化物,上述多元醇与上述多异氰酸酯固化剂的配合比例以上述多异氰酸酯固化剂所具有的NCO基与上述多元醇所具有的OH基的比率计为1∶1.21~1.40。遮光性滑动膜(21)优选实质上不含平均粒径D50为3.0μm以上的无机填料和/或平均粒径D50为3.0μm以上的树脂珠。
Description
技术领域
本发明涉及遮光性滑动膜、遮光性滑动部件和遮光性滑动膜用树脂组合物。
背景技术
就单镜头反光式照相机、小型照相机、摄像机等各种光学设备的快门、光圈部件等而言,从防止因外部光而发生晕影、重影等的观点出发,使用具有遮光性的部件。进而,就这些遮光部件而言,从其使用方式出发,还需要滑行性(滑动性)优异和低光泽。
以往,作为各种光学设备的快门、光圈部件等,使用了对金属薄膜涂布黑色涂料而得的材料。然而,近年来研究了将其替换成轻量的塑料材料。
作为这种非金属制的遮光部件,本申请人提出了一种将含有粘结剂树脂、炭黑、聚乙烯蜡等粒子状润滑剂和吸油量为250(g/100g)以上的微粒的遮光膜形成在包含合成树脂膜的基材上而得的光学设备用遮光部件(参照专利文献1)。此外,本申请人提出了一种将含有特定量的粘结剂树脂、炭黑、粒子状润滑材料和微粒的遮光膜形成在膜基材上而得的光学设备用遮光部件(参照专利文献2)。
另一方面,作为显黑色和涂膜强度高的遮光性部件,本申请人提出了一种在表面经粗面化而成的可剥离基材的粗面化面上设置有包含粘结剂树脂和黑色微粒的遮光层的光学设备用遮光部件(参照专利文献3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2006/016555号
专利文献2:日本特开2011-123255号公报
专利文献3:日本特开2012-088499号公报
发明内容
发明要解决的课题
近年来,就遮光性滑动膜而言,要求不仅滑动性优异,且耐磨耗性(耐久性)也优异。然而,专利文献1和2中记载的光学设备用遮光部件在耐磨耗性方面存在改善的余地。此外,由于它们含有二氧化硅等粗大且硬质的微粒,因此,存在该微粒在滑动时容易脱落的问题。进而,在滑动时粘结剂树脂脱落或缺损的情况下,粗大且硬质的微粒在遮光膜的表面露出。此处,就快门、光圈部件而言,通常采用2片以上的遮光性滑动膜(遮光膜)相对配置且表面相互接触而滑动的结构。此时,在一个或两个遮光膜的表面露出的粗大且硬质的微粒划伤对面的遮光性滑动膜(遮光膜),由此,还产生使对面的遮光性滑动膜的耐久性急剧恶化的问题。
另一方面,专利文献3中需要使用表面经粗面化的基材膜,通用性差。此外,专利文献3指向显黑色和涂膜强度高的遮光性部件,针对各种光学设备的快门、光圈部件等滑动部件所要求的高度的滑动性和耐磨耗性,未作任何考虑。
本发明是鉴于上述课题而进行的。即,本发明的目的在于,提供涂膜强度和耐磨耗性得到进一步改善的遮光性滑动膜和使用了其的遮光性滑动部件、以及能够用于它们的遮光性滑动膜用树脂组合物。
用于解决课题的方案
本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究。其结果发现:通过将特定的氨基甲酸酯系粘结剂树脂、炭黑和粒子状蜡组合使用,能够解决上述课题,从而完成了本发明。
即,本发明提供以下的(1)~(11)所示的具体方案。
(1)一种遮光性滑动膜,其特征在于,其至少含有氨基甲酸酯系粘结剂树脂、炭黑和粒子状蜡,
所述氨基甲酸酯系粘结剂树脂为多元醇与多异氰酸酯固化剂的固化物,上述多元醇与上述多异氰酸酯固化剂的配合比例以上述多异氰酸酯固化剂所具有的NCO基与上述多元醇所具有的OH基的比率计为1∶1.21~1.40。
(2)根据上述(1)所述的遮光性滑动膜,其实质上不含平均粒径D50为3.0μm以上的无机填料和/或平均粒径D50为3.0μm以上的树脂珠。
(3)根据上述(1)或(2)所述的遮光性滑动膜,其以固体成分换算计包含60~85质量%的上述氨基甲酸酯系粘结剂树脂。
(4)根据上述(1)~(3)中任一项所述的遮光性滑动膜,其以固体成分换算计包含7.5~18.0质量%的上述炭黑。
(5)根据上述(1)~(4)中任一项所述的遮光性滑动膜,其中,上述炭黑具有0.01~1.0μm的平均粒径D50。
(6)根据上述(1)~(5)中任一项所述的遮光性滑动膜,其以固体成分换算计包含7.5~18.0质量%的上述粒子状蜡。
(7)根据上述(1)~(6)中任一项所述的遮光性滑动膜,其中,上述粒子状蜡具有2~18μm的平均粒径D50。
(8)根据上述(1)~(7)中任一项所述的遮光性滑动膜,其具有5.4~6.0的光密度(OD)。
(9)根据上述(1)~(8)中任一项所述的遮光性滑动膜,其具有0.5μm以上且30μm以下的厚度。
(10)一种遮光性滑动部件,其至少具备基材、以及在上述基材的至少1个以上的表面上设置的上述(1)~(9)中任一项所述的遮光性滑动膜。
(11)一种遮光性滑动膜用树脂组合物,其特征在于,其至少含有预聚物、炭黑、粒子状蜡、溶剂,
所述预聚物为多元醇与多异氰酸酯固化剂的预聚物,上述多元醇与上述多异氰酸酯固化剂的配合比例以上述多异氰酸酯固化剂所具有的NCO基与上述多元醇所具有的OH基的比率计为1∶1.21~1.40。
发明效果
根据本发明,能够提供涂膜强度和耐磨耗性优异的遮光性滑动膜和遮光性滑动部件。在该遮光性滑动膜等中,二氧化硅等粗大且硬质的粒子不是必须成分,因此,能够相对提高树脂成分、炭黑和/或粒子状蜡等的含有比例。即,根据本发明,设计自由度得以提高,还能够改善制造时的分散性、制膜性、处理性等。
附图说明
图1是示意性地表示一个实施方式的遮光性滑动部件和遮光性滑动膜的截面图。
具体实施方式
以下,针对本发明的实施方式,参照附图进行详细说明。需要说明的是,上下左右等位置关系在没有特别说明的情况下基于附图中示出的位置关系。此外,附图的尺寸比率不限定于图示的比率。其中,以下的实施方式是用于说明本发明的例示,本发明不限定于它们,可以在不脱离其主旨的范围内任意变更来实施。需要说明的是,本说明书中,例如,“1~100”这一数值范围的表述包括其上限值“1”和下限值“100”这两者。此外,其它数值范围的表述也相同。
图1是示意性地示出本发明的第一个实施方式的遮光性滑动部件100和遮光性滑动膜21的关键部位的截面图。遮光性滑动部件100具备片状的基材11以及在该基材11的至少1个以上的表面设置的遮光性滑动膜21。本实施方式中,遮光性滑动膜21设置于基材11的主面11a和另一个主面11b这两处。
此处,本说明书中,“设置于基材的表面”是指:不仅包括如本实施方式那样在基材11的表面(例如主面11a、主面11b)直接载置有遮光性滑动膜21的方式,还包括在基材11的表面与遮光性滑动膜21之间夹着任意层(例如底漆层、粘接层等)的方式。此外,本实施方式中,示出在基材11的两面(主面11a上和主面11b上)分别设置有遮光性滑动膜21的方式,但自不用说也可以仅在片状的基材11的一个面(主面11a或主面11b)设置有遮光性滑动膜21。通过在基材11的两面设置遮光性滑动膜21,存在遮光性滑动部件100的处理性得以提高的倾向。
基材11只要能够支承遮光性滑动膜21,则其种类没有特别限定。作为其具体例,可列举出纸、合成纸、金属片、合金片、金属箔、合成树脂膜和它们的层叠体等,但不特别限定于它们。需要说明的是,基材11可以具有与遮光性滑动膜21粘接的粘接性,也可以不具有该粘接性。不具有与遮光性滑动膜21粘接的粘接性的基材11可作为脱模膜而发挥功能。从尺寸稳定性、机械强度和轻量化等的观点出发,优选使用合成树脂膜。
作为合成树脂膜的具体例,可列举出聚酯膜、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)膜、聚酰亚胺膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜等。此外,也可以使用丙烯酸系、聚烯烃系、纤维素系、聚砜系、聚苯硫醚系、聚醚砜系、聚醚醚酮系的膜。这些之中,作为基材11,适合使用聚酯膜。尤其是,单轴拉伸膜或双轴拉伸膜、特别是双轴拉伸聚酯膜的机械强度和尺寸稳定性优异,因此特别优选。此外,在耐热用途中,特别优选为单轴拉伸或双轴拉伸的聚酰亚胺膜。
基材11的外观可以为透明、半透明、不透明中的任一者,没有特别限定。例如,也可以使用发泡聚酯膜等的发泡的合成树脂膜、含有炭黑等黑色颜料或其它颜料的合成树脂膜。在需要更薄且更高的遮光性的情况下,通过使用黑色聚酯膜等光密度高的基材11,也能够增强遮光性滑动部件100整体的光密度。
基材11的厚度可根据要求性能和用途进行适当设定,没有特别限定。一般而言,基准为1μm以上且小于250μm。此处,从遮光性滑动部件100的强度、刚性等观点出发,基材11的厚度优选为36μm以上且小于250μm。另一方面,从轻量化和薄膜化的观点出发,基材11的厚度优选为1μm以上且50μm以下、更优选为1μm以上且25μm以下、进一步优选为4μm以上且10μm以下、特别优选为5μm以上且7μm以下。需要说明的是,从提高与遮光性滑动膜21粘接的粘接性的观点出发,根据需要也可以对基材11表面进行锚固处理、电晕处理等各种公知的表面处理。
遮光性滑动膜21至少含有氨基甲酸酯系粘结剂树脂、炭黑和粒子状蜡。此处使用的氨基甲酸酯系粘结剂树脂是多元醇与多异氰酸酯固化剂的固化物,且是多异氰酸酯固化剂所具有的NCO基与多元醇所具有的OH基的比率为1∶1.21~1.40的氨基甲酸酯系树脂。以下,针对各成分进行详细说明。
作为构成氨基甲酸酯系粘结剂树脂的多元醇,可以使用丙烯酸类多元醇、聚酯多元醇、环氧多元醇、聚醚多元醇等各种公知物,其种类没有特别限定。这些之中,从膜强度、滑动性、耐磨耗性等的观点出发,优选为丙烯酸类多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇,更优选为丙烯酸类多元醇、聚酯多元醇。这些多元醇优选在分子末端具有2个以上的OH基,更优选为3个以上、进一步优选为4个以上。OH基与多异氰酸酯固化剂发生交联而形成三维的网状结构,因此优选在分子中包含更多的OH基。尤其是,在OH基处于分子末端的情况下,与固化剂的反应性高,故而优选。此外,从获得高分散性和高耐久性的观点出发,多元醇根据需要可以具有羧酸基、磺酸基、磷酸基等极性基团。它们可以单独使用1种或组合使用2种以上。
作为构成氨基甲酸酯系粘结剂树脂的多异氰酸酯固化剂,可列举出甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、萘-1,5-二异氰酸酯、邻甲苯胺二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯等异氰酸酯类;这些异氰酸酯类与多元醇的产物;通过异氰酸酯类的缩合而生成的多异氰酸酯等,但不特别限定于它们。作为多异氰酸酯固化剂的市售品,有BURNOCK D-750、BURNOCK DN-950、BURNOCK DN-980(以上均为商品名、东曹株式会社制);CORONATE L、CORONATE HL、CORONATE2030、CORONATE2031、MILLONATE MR、MILLONATE MTL(以上均为商品名、东曹株式会社制);TAKENATE D-102、TAKENATE D-110N、TAKENATE D-200、TAKENATE D-202(以上均为商品名、三井化学株式会社制);Desmodule L、Desmodule IL、Desmodule N、Desmodule HL(以上均为商品名、住友拜耳聚氨酯株式会社制)等,可在市场上容易地获取。这些多元醇可以单独使用1种,或者组合使用2种以上。它们可以单独使用1种,或者组合使用2种以上。
上述多元醇与多异氰酸酯固化剂的配合比例以多异氰酸酯固化剂所具有的NCO基与多元醇所具有的OH基的比率计需要为1∶1.21~1.40。从膜强度、滑动性、耐磨耗性、涂膜形成性、处理性等的观点出发,优选为NCO基∶OH基=1∶1.23~1.39、更优选为NCO基∶OH基=1∶1.25~1.38。以这种配合比例形成的氨基甲酸酯系粘结剂树脂不仅处理性优异,且膜强度、滑动性、耐磨耗性的平衡也优异。
遮光性滑动膜21中的氨基甲酸酯系粘结剂树脂的含量没有特别限定,以相对于遮光性滑动膜21总量的固体成分换算计,优选为60~85质量%、更优选为67~83质量%、进一步优选为70~80质量%。通过使氨基甲酸酯系粘结剂树脂的含量处于上述的优选范围内,存在容易获得膜强度、滑动性、耐磨耗性等的物性实现高维平衡的遮光性滑动膜21的倾向。尤其是,通过将氨基甲酸酯系粘结剂树脂的含量相对提高,存在炭黑、粒子状蜡的分散性、遮光性滑动膜21的制膜性、膜强度、处理性、粘接性、滑动性、耐磨耗性等容易提高的倾向。
需要说明的是,遮光性滑动膜21可以进一步含有上述氨基甲酸酯系粘结剂树脂之外的树脂成分。作为这样的任意树脂成分,可列举出聚(甲基)丙烯酸系树脂、聚酯系树脂、聚乙酸乙烯酯系树脂、聚氯乙烯系树脂、聚乙烯醇缩丁醛系树脂、纤维素系树脂、聚苯乙烯/聚丁二烯树脂、聚氨酯系树脂、醇酸树脂、丙烯酸系树脂、不饱和聚酯系树脂、环氧酯系树脂、环氧系树脂、环氧丙烯酸酯系树脂、氨基甲酸酯丙烯酸酯系树脂、聚酯丙烯酸酯系树脂、聚醚丙烯酸酯系树脂、酚系树脂、三聚氰胺系树脂、脲系树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯系树脂等热塑性树脂或热固化性树脂,但不特别限定于它们。此外,还可以使用热塑性弹性体、热固化性弹性体、紫外线固化型树脂、电子射线固化型树脂等。它们可以单独使用1种,或者也可以组合使用2种以上。
遮光性滑动膜21中含有的炭黑将遮光性滑动膜21着色成黑色而赋予遮光性。作为炭黑,可以无特别限制地使用油炉黑、灯黑、槽法炭黑、燃气炉黑、乙炔黑、热炭黑、科琴黑等通过各种公知的制法而制作的炭黑。本实施方式中,作为遮光性滑动膜21中含有的炭黑,从对遮光性滑动膜21赋予导电性而防止由静电导致的带电的观点出发,优选为导电性炭黑。炭黑的历史悠久,例如,三菱化学株式会社、Asahi Carbon Corporation、Tokai CarbonCorporation、御国色素株式会社、Resino Color公司、Cabot公司、DEGUSSA公司等销售有各种级别的炭黑单质和炭黑分散液,根据要求性能、用途从这些之中适当选择即可。它们可以单独使用1种,或者组合使用2种以上。
此处使用的炭黑的粒子尺寸可根据要求性能等来适当设定,没有特别限定。从降低遮光性滑动膜21的表面光泽度且提高滑动性等的观点出发,炭黑的平均粒径D50优选为0.01~1.0μm、更优选为0.05~0.9μm、进一步优选为0.08~0.8μm。需要说明的是,本说明书中的平均粒径是指利用激光衍射式粒度分布测定装置(例如岛津制作所:SALD-7000等)测定的中值粒径(D50)。此外,50%体积粒径(D50)是指粒子分布中的粒子量从小粒径侧起累积计算达到50%时的粒径。
遮光性滑动膜21中的炭黑的含量没有特别限定,以相对于遮光性滑动膜21总量的固体成分换算计,优选为7.5~18.0质量%、更优选为8.5~16.5质量%、进一步优选为10.0~15.0质量%。通过使炭黑的含量处于上述的优选范围内,存在容易获得遮光性优异的遮光性滑动膜21的倾向。此外,通过使氨基甲酸酯系粘结剂树脂、粒子状蜡的含量保持得相对较高,存在炭黑、粒子状蜡的分散性、遮光性滑动膜21的制膜性、膜强度、处理性、粘接性、滑动性、耐磨耗性等容易提高的倾向。
需要说明的是,遮光性滑动膜21可以进一步含有上述炭黑之外的黑色颜料、染料。作为这种任意成分的黑色颜料,可列举出例如黑色树脂粒子、钛黑、磁铁矿系黑、铜·铁·锰系黑、钛黑等,但不特别限定于它们。它们可以单独使用1种,或者也可以组合使用2种以上。此外,作为任意成分的染料,可列举出黑色系、蓝色系、绿色系、黄色系、红色系等的公知染料。具体而言,可列举出二芳基甲烷系;三芳基甲烷系;噻唑系;部花青、吡唑啉酮次甲基等次甲基系;靛苯胺、苯乙酮甲亚胺、吡唑并甲亚胺、咪唑甲亚胺、咪唑并甲亚胺等甲亚胺系;呫吨系;噁嗪系;二氰基苯乙烯、三氰基苯乙烯等氰基亚甲基系;噻嗪系;吖嗪系;吖啶系;苯偶氮系;吡啶酮偶氮、噻吩偶氮、异噻唑偶氮、吡咯偶氮、咪唑偶氮、噻二唑偶氮、三唑偶氮、二重氮等偶氮系;螺吡喃系;吲哚啉螺吡喃系;荧烷系;萘醌系;蒽醌系;喹酞酮系等,但不特别限定于它们。它们可以单独使用1种,或者也可以组合使用2种以上。需要说明的是,染料也可以用于控制遮光性滑动膜21的色调。
在进一步含有上述炭黑之外的黑色颜料的情况下,遮光性滑动膜21中的全部黑色颜料(包括炭黑)的含量没有特别限定,从分散性、遮光性滑动膜21的制膜性、处理性、粘接性、滑动性、光泽消除性、耐磨耗性等的观点出发,以相对于遮光性滑动膜21中包含的全部树脂成分(不含粒子状蜡)的固体成分换算(phr)计,优选为7.5质量%以上且25质量%以下、更优选为8.5质量%以上且23质量%以下,进一步优选为10质量%以上且20质量%以下。
遮光性滑动膜21中含有的粒子状蜡是分子量为200~10000且具有40~160℃的熔点的常温固体化合物,其提高遮光性滑动膜21的表面滑动性(滑行性),赋予光泽消除性。通过使遮光性滑动膜21含有粒子状蜡,滑动时的摩擦阻力变小,表面的耐划伤性提高。作为粒子状蜡,可以使用各种公知的蜡类。作为蜡类的具体例,可列举出褐煤蜡、地蜡等矿物系蜡;石蜡、微晶蜡等石油系蜡;合成蜡,但不特别限定于它们。这些之中,优选为石油系蜡、合成蜡,更优选为合成蜡。这些蜡类可以单独使用1种,或者也可以组合使用2种以上。
作为合成蜡,可列举出聚乙烯蜡、聚丙烯蜡等聚烯烃系蜡;茂金属系聚乙烯、茂金属系聚丙烯等茂金属蜡;硬脂酸、12-羟基硬脂酸等脂肪酸系蜡;硬脂酸酰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺等酰胺系蜡;硬脂酸丁酯、硬脂酸单甘油酯等酯系蜡;费托蜡;蓖麻蜡;它们的皂化物;它们的氧化处理物;它们的氟改性物等,但不特别限定于它们。这些之中,优选为聚烯烃系蜡、茂金属蜡。需要说明的是,合成蜡的酸值(mgKOH/g)优选为0~15,皂化值(mgKOH/g)优选为0~15。它们可以单独使用1种,或者组合使用2种以上。
粒子状蜡的粒子尺寸可根据要求性能等来适当设定,没有特别限定。从将遮光性滑动膜21的表面光泽度维持得较低且提高滑动性等的观点出发,粒子状蜡的平均粒径D50优选大于炭黑,具体而言,优选为2~18μm、更优选为3~17μm、进一步优选为4~16μm。
作为具有这种平均粒径D50的粒子状蜡的市售品,有Ceridust 3620(平均粒径D50:7.5~9.5μm)、Ceridust 3610(平均粒径D50:4.5~5.5μm)、Ceridust3715(平均粒径D50:7.5~9.5μm)、Ceridust 6050M(平均粒径D50:6.5~12.5μm)、Ceridust 9610F(平均粒径D50:7.5~9.5μm)、Ceridust 9630F(平均粒径D50:7.0~9.5μm)、Ceridust 3920F(平均粒径D50:5.0~7.0μm)、Ceridust 3940F(平均粒径D50:12~15μm)、Ceridust 9615A(平均粒径D50:5.5~7.5μm)、Ceridust 3910(平均粒径D50:5.5~7.5μm)、Ceridust 5551(平均粒径D50:7.5~9.5μm)、Ceridust 2051(平均粒径D50:5.5~7.5μm)、Ceridust8020(平均粒径D50:7.0~9.5μm)、Ceridust 8330TP(平均粒径D50:4.5~6.5μm)、Ceridust 8091TP(平均粒径D50:8μm)、Ceridust9202F(平均粒径D50:2.0~6.0μm)、Ceridust 9205F(平均粒径D50:5.5~10.5μm)等(以上均为商品名、Clariant Chemicals公司制),可在市场上容易地获取。
遮光性滑动膜21中的粒子状蜡的含有比例没有特别限定,以相对于遮光性滑动膜21总量的固体成分换算计,优选为7.5~18.0质量%、更优选为8.5~16.5质量%、进一步优选为10.0~15.0质量%。通过使粒子状蜡的含量处于上述的优选范围内,存在容易获得滑动性优异的遮光性滑动膜21的倾向。此外,通过使氨基甲酸酯系粘结剂树脂、炭黑的含量保持得相对较高,存在炭黑的分散性、遮光性滑动膜21的制膜性、膜强度、遮光性、处理性、粘接性、滑动性、耐磨耗性等容易提高的倾向。
需要说明的是,遮光性滑动膜21可以含有消光剂(光泽消除剂)。通过含有消光剂,能够降低遮光性滑动膜21的表面的光泽度(镜面光泽度),提高滑动性、遮光性。作为该消光剂,可以使用公知物。具体而言,可列举出交联丙烯酸类珠等有机系微粒、二氧化硅、滑石、偏硅铝酸镁、氧化钛等无机系微粒等,但不特别限定于它们。这些之中,从分散性、成本等观点出发,优选为二氧化硅、滑石。它们可以单独使用1种,或者也可以组合使用2种以上。
另一方面,遮光性滑动膜21优选实质上不含除上述氨基甲酸酯系粘结剂树脂、炭黑和粒子状蜡之外的粗大且硬质的微粒。作为这样的粗大且硬质的微粒,可列举出平均粒径D50为3.0μm以上、优选为4.0μm以上、进一步优选为5.0μm以上的无机填料;平均粒径D50为3.0μm以上、优选为4.0μm以上、进一步优选为5.0μm以上的树脂珠。这种粗大且硬质的微粒在该业界可作为消光剂、润滑材料、滑动性改善材料等而配合至遮光膜中。更具体而言,二氧化硅微粒、滑石微粒、偏硅铝酸镁、氧化钛等粒子状的固体润滑剂、交联聚甲基丙烯酸甲酯粒子等丙烯酸系树脂珠、交联聚苯乙烯粒子等苯乙烯系树脂珠、聚偏二氟乙烯等氟树脂粒子等氟系树脂珠等符合该范畴。例如,通过使遮光性滑动膜21实质上不含在该业界中作为消光材料、润滑材料而通用的无定形二氧化硅微粒、丙烯酸系树脂珠等粗大且硬质的微粒,存在滑动时的微粒脱落、对面的遮光性滑动膜的耐久性恶化受到抑制的倾向。此外,由于能够提高遮光性滑动膜21中的氨基甲酸酯系粘结剂树脂、炭黑和粒子状蜡的相对含量,因此,存在上述分散性、制膜性、膜强度、处理性、粘接性、滑动性、耐磨耗性等容易提高的倾向。需要说明的是,本说明书中,实质上不含是指:以相对于遮光性滑动膜21总量的固体成分换算计,粗大且硬质的微粒的含量为0~3质量%。更优选为0~1质量%、进一步优选为0~0.5质量%、特别优选为0~0.1质量%。
需要说明的是,遮光性滑动膜21可以进一步含有其它成分。作为该其它成分,可列举出导电剂、阻燃剂、抗菌剂、防霉剂、抗氧化剂、增塑剂、流平剂、流动调节剂、消泡剂、分散剂等,但不特别限定于它们。这些物质的含有比例没有特别限定,以相对于遮光性滑动膜21中包含的全部树脂成分的固体成分换算计,通常分别优选为0.01~5质量%。
遮光性滑动膜21的厚度可根据要求性能和用途来适当设定,没有特别限定,优选为0.5μm以上且30μm以下,更优选为1μm以上且20μm以下、进一步优选为3μm以上且10μm以下。
此外,遮光性滑动膜21的表面光泽度优选小于15%。像这样,若表面光泽度低,则存在入射光的反射变少、光吸收性提高的倾向。遮光性滑动膜21的表面光泽度更优选小于10%。
需要说明的是,本说明书中,表面光泽度是指按照JIS-Z8741:1997而测定的60度表面光泽度(G60表面光泽度)。
进而,从具备充分的抗静电性能的观点出发,遮光性滑动膜21的表面电阻率优选小于1.0×1010Ω、更优选小于1.0×109Ω、进一步优选小于1.0×108Ω。需要说明的是,本说明书中,表面电阻率是按照JIS-K6911:1995而测定的值。
进而,从具备充分遮光性的观点出发,遮光性滑动膜21优选具有5.4~6.0的光密度(OD),更优选为5.5~6.0。此外,同样地从具备充分遮光性的观点出发,遮光性滑动部件100优选具有5.4~6.0的光密度(OD),更优选为5.5~6.0。需要说明的是,本说明书中,光密度(OD)是按照JIS-K7651:1988而测定的值。
本实施方式的遮光性滑动部件100和遮光性滑动膜21的制造方法只要能够获得上述构成和组成,就没有特别限定,从以良好的重现性简易且低成本地制造期望的遮光性滑动膜21的观点出发,适合使用刮板涂布、浸涂、辊涂、棒涂、模涂、刮刀涂布、气刀涂布、吻合涂布、喷涂、旋涂等现有公知的涂布方法。
例如,通过将在溶剂中含有成为上述氨基甲酸酯系粘结剂树脂的前体的预聚物、炭黑和粒子状蜡、以及根据需要而配合的任意成分的涂布液涂布于基材11的单面或两面,使其干燥后根据需要进行热处理、加压处理等,能够在基材11上制造遮光性滑动膜21。作为此处使用的涂布液的溶剂,可以使用水;甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮系溶剂;乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯系溶剂;甲基溶纤剂、乙基溶纤剂等醚系溶剂;甲醇、乙醇、异丙醇等醇系溶剂、以及它们的混合溶剂等。此外,也可以代替成为前体的预聚物而预先制备仅含有上述多元醇和多异氰酸酯固化剂中的一者的涂布液,并在形成膜时配合它们之中的另一者。需要说明的是,为了提高基材11与遮光性滑动膜21的粘接,也可以根据需要进行锚固处理、电晕处理等。进而,根据需要也可以在基材11与遮光性滑动膜21之间设置粘接层等中间层。
需要说明的是,本实施方式中,示出了在基材11上设置有遮光性滑动膜21的层叠结构的遮光性滑动部件100,但本发明也可以按照省略基材11的方式来实施。例如,通过从遮光性滑动部件100剥离上述基材11,可以容易地获得单层结构的遮光性滑动膜21。
此外,上述涂布液作为能够以良好的重现性简便地获得遮光性滑动部件100和遮光性滑动膜21的树脂组合物,可作为本发明的一个方式而有效地实施。通过使用该树脂组合物,并利用热成形、压缩成形、注射成形、吹塑成形、传递成形、挤出成形等各种公知的成形方法而成形为期望形状,能够简易地获得具有期望形状的遮光性滑动部件。此外,还可以在暂时成形为片状后,进行真空成形、压空成形等。
对于本发明的遮光性滑动部件和遮光性滑动膜而言,通过将特定的NCO/OH比的氨基甲酸酯系粘结剂树脂与粒子状蜡组合使用,从而提高膜强度和耐磨耗性,可以不包含二氧化硅等粗大且硬质的粒子作为必须成分。因此,防止以往发生的因粗大且硬质的粒子在滑动时的脱落、露出而导致的问题。此外,与此同时,还抑制必须成分、例如氨基甲酸酯系粘结剂树脂、炭黑和粒子状蜡等的缺损或脱落。并且,随着二氧化硅等粗大且硬质的粒子的配合的省略或减少,而能够相对提高氨基甲酸酯系粘结剂树脂、炭黑和/或粒子状蜡等的含有比例。可推测它们相辅相成的结果是:能够获得兼具高滑动性和高耐磨耗性的遮光性滑动膜和遮光性滑动部件。但是,本发明的作用不限定于这些。
综上所述,本发明的遮光性滑动部件和遮光性滑动膜在要求滑动性和耐磨耗性的用途中能够广泛且有效地利用。尤其是,本发明的遮光性滑动部件和遮光性滑动膜的作为精密仪器领域、半导体领域、光学设备领域等中的高性能的遮光性滑动原材料的利用价值高,可特别适合地用作高性能单镜头反光式照相机、小型照相机、摄像机、手机、投影仪等各种光学设备的滑动部件、例如快门、光圈部件。
实施例
以下,列举出实施例和比较例来详细地说明本发明,但本发明不受这些实施例的任何限定。本发明可以在不脱离本发明主旨且实现本发明目的的范围内采用各种条件。需要说明的是,以下在没有特别记载的情况下,“份”表示“质量份”。
[树脂组合物(涂布液)的制备]
(制备例1)
制备以下所示配合组成的树脂组合物(固体成分浓度:29.8质量%)。
·氨基甲酸酯系粘结剂树脂(NCO/OH比:1.23)73.6质量份
丙烯酸类多元醇成分
(ACRYDIC A804:DIC公司制、OH值:40、固体成分:50质量%)
多异氰酸酯固化剂成分
(TAKENATE D110N:三井化学公司制、NCO值:11.5、固体成分:75质量%)
·炭黑 13.2质量份
(VULCAN XC-72R:Cabot公司制、平均一次粒径:30nm、聚集体粒径:0.4μm)
·粒子状蜡 13.2质量份
(Ceridust 3620:Clariant Chemicals公司制、平均粒径D50:7.5~9.5μm)
·流平剂 0.2质量份
(硅酮系添加剂M-ADDITIVE:东曹道康宁公司制)
·稀释溶剂
(MEK∶甲苯∶乙酸丁酯=4∶3∶3的混合溶剂)
(制备例2)
制备以下所示配合组成的树脂组合物(固体成分浓度:29.8质量%)。
·氨基甲酸酯系粘结剂树脂(NCO/OH比:1.30)73.6质量份
丙烯酸类多元醇成分
(ACRYDIC A804:DIC公司制、OH值:40、固体成分:50质量%)
多异氰酸酯固化剂成分
(TAKENATE D110N:三井化学公司制、NCO值:11.5、固体成分:75质量%)
·炭黑 13.2质量份
(VULCAN XC-72R:Cabot公司制、平均一次粒径:30nm、聚集体粒径:0.4μm)
·粒子状蜡 13.2质量份
(Ceridust 3620:Clariant Chemicals公司制、平均粒径D50:7.5~9.5μm)
·流平剂 0.2质量份
(硅酮系添加剂M-ADDITIVE:东曹道康宁公司制)
·稀释溶剂
(MEK∶甲苯∶乙酸丁酯=4∶3∶3的混合溶剂)
(制备例3)
制备以下所示配合组成的树脂组合物(固体成分浓度:29.4质量%)。
·氨基甲酸酯系粘结剂树脂(NCO/OH比:1.37)73.6质量份
丙烯酸类多元醇成分
(ACRYDIC A804:DIC公司制、OH值:40、固体成分:50质量%)
多异氰酸酯固化剂成分
(TAKENATE D110N:三井化学公司制、NCO值:11.5、固体成分:75质量%)
·炭黑 13.2质量份
(VULCAN XC-72R:Cabot公司制、平均一次粒径:30nm、聚集体粒径:0.4μm)
·粒子状蜡 13.2质量份
(Ceridust 3620:Clariant Chemicals公司制、平均粒径D50:7.5~9.5μm)
·流平剂 0.2质量份
(硅酮系添加剂M-ADDITIVE:东曹道康宁公司制)
·稀释溶剂
(MEK∶甲苯∶乙酸丁酯=4∶3∶3的混合溶剂)
(制备例4)
制备以下所示配合组成的树脂组合物(固体成分浓度:29.5质量%)。
·氨基甲酸酯系粘结剂树脂(NCO/OH比:1.40)73.6质量份
丙烯酸类多元醇成分
(ACRYDIC A804:DIC公司制、OH值:40、固体成分:50质量%)
多异氰酸酯固化剂成分
(TAKENATE D110N:三井化学公司制、NCO值:11.5、固体成分:75质量%)
·炭黑 13.2质量份
(VULCAN XC-72R:Cabot公司制、平均一次粒径:30nm、聚集体粒径:0.4μm)
·粒子状蜡 13.2质量份
(Ceridust 3620:Clariant Chemicals公司制、平均粒径D50:7.5~9.5μm)
·流平剂 0.2质量份
(硅酮系添加剂M-ADDITIVE:东曹道康宁公司制)
·稀释溶剂
(MEK∶甲苯∶乙酸丁酯=4∶3∶3的混合溶剂)
(制备例5)
制备以下所示配合组成的树脂组合物(固体成分浓度:28.3质量%)。
·氨基甲酸酯系粘结剂树脂(NCO/OH比:1.37)82.0质量份
丙烯酸类多元醇成分
(ACRYDIC A804:DIC公司制、OH值:40、固体成分:50质量%)
多异氰酸酯固化剂成分
(TAKENATE D110N:三井化学公司制、NCO值:11.5、固体成分:75质量%)
·炭黑 9.0质量份
(VULCAN XC-72R:Cabot公司制、平均一次粒径:30nm、聚集体粒径:0.4μm)
·粒子状蜡 9.0质量份
(Ceridust 3620:Clariant Chemicals公司制、平均粒径D50:7.5~9.5μm)
·流平剂 0.2质量份
(硅酮系添加剂M-ADDITIVE:东曹道康宁公司制)
·稀释溶剂
(MEK∶甲苯∶乙酸丁酯=4∶3∶3的混合溶剂)
(制备例6)
制备以下所示配合组成的树脂组合物(固体成分浓度:28.5质量%)。
·氨基甲酸酯系粘结剂树脂(NCO/OH比:1.37)65.0质量份
丙烯酸类多元醇成分
(ACRYDIC A804:DIC公司制、OH值:40、固体成分:50质量%)
多异氰酸酯固化剂成分
(TAKENATE D110N:三井化学公司制、NCO值:11.5、固体成分:75质量%)
·炭黑 17.5质量份
(VULCAN XC-72R:Cabot公司制、平均一次粒径:30nm、聚集体粒径:0.4μm)
·粒子状蜡 17.5质量份
(Ceridust 3620:Clariant Chemicals公司制、平均粒径D50:7.5~9.5μm)
·流平剂 0.2质量份
(硅酮系添加剂M-ADDITIVE:东曹道康宁公司制)
·稀释溶剂
(MEK∶甲苯∶乙酸丁酯=4∶3∶3的混合溶剂)
(制备例7)
制备以下所示配合组成的树脂组合物(固体成分浓度:28.2质量%)。
·氨基甲酸酯系粘结剂树脂(NCO/OH比:1.37)77.7质量份
丙烯酸类多元醇成分
(ACRYDIC A804:DIC公司制、OH值:40、固体成分:50质量%)
多异氰酸酯固化剂成分
(TAKENATE D110N:三井化学公司制、NCO值:11.5、固体成分:75质量%)
·炭黑 8.3质量份
(VULCAN XC-72R:Cabot公司制、平均一次粒径:30nm、聚集体粒径:0.4μm)
·粒子状蜡 14.0质量份
(Ceridust 3620:Clariant Chemicals公司制、平均粒径D50:7.5~9.5μm)
·流平剂 0.2质量份
(硅酮系添加剂M-ADDITIVE:东曹道康宁公司制)
·稀释溶剂
(MEK∶甲苯∶乙酸丁酯=4∶3∶3的混合溶剂)
(制备例8)
制备以下所示配合组成的树脂组合物(固体成分浓度:28.4质量%)。
·氨基甲酸酯系粘结剂树脂(NCO/OH比:1.37)83.2质量份
丙烯酸类多元醇成分
(ACRYDIC A804:DIC公司制、OH值:40、固体成分:50质量%)
多异氰酸酯固化剂成分
(TAKENATE D110N:三井化学公司制、NCO值:11.5、固体成分:75质量%)
·炭黑 8.4质量份
(VULCAN XC-72R:Cabot公司制、平均一次粒径:30nm、聚集体粒径:0.4μm)
·粒子状蜡 8.4质量份
(Ceridust 3620:Clariant Chemicals公司制、平均粒径D50:7.5~9.5μm)
·流平剂 0.2质量份
(硅酮系添加剂M-ADDITIVE:东曹道康宁公司制)
·稀释溶剂
(MEK∶甲苯∶乙酸丁酯=4∶3∶3的混合溶剂)
(比较制备例1)
制备以下所示配合组成的树脂组合物(固体成分浓度:29.7质量%)。
·氨基甲酸酯系粘结剂树脂(NCO/OH比:1.20)72.0质量份
丙烯酸类多元醇成分
(ACRYDIC A804:DIC公司制、OH值:40、固体成分:50质量%)
多异氰酸酯固化剂成分
(TAKENATE D110N:三井化学公司制、NCO值:11.5、固体成分:75质量%)
·炭黑 12.9质量份
(VULCAN XC-72R:Cabot公司制、平均一次粒径:30nm、聚集体粒径:0.4μm)
·粒子状蜡 12.9质量份
(Ceridust 3620:Clariant Chemicals公司制、平均粒径D50:7.5~9.5μm)
·二氧化硅 2.2质量份
(ACEMATT TS100、Evonik Degussa Japan公司制、平均粒径:4μm)
·流平剂 0.2质量份
(硅酮系添加剂M-ADDITIVE:东曹道康宁公司制)
·稀释溶剂
(MEK∶甲苯∶乙酸丁酯=4∶3∶3的混合溶剂)
(比较制备例2)
制备以下所示配合组成的树脂组合物(固体成分浓度:30.0质量%)。
·氨基甲酸酯系粘结剂树脂(NCO/OH比:1.42)72.0质量份
丙烯酸类多元醇成分
(ACRYDIC A804:DIC公司制、OH值:40、固体成分:50质量%)
多异氰酸酯固化剂成分
(TAKENATE D110N:三井化学公司制、NCO值:11.5、固体成分:75质量%)
·炭黑 12.9质量份
(VULCAN XC-72R:Cabot公司制、平均一次粒径:30nm、聚集体粒径:0.4μm)
·粒子状蜡 12.9质量份
(Ceridust 3620:Clariant Chemicals公司制、平均粒径D50:7.5~9.5μm)
·二氧化硅 2.2质量份
(ACEMATT TS100、Evonik Degussa Japan公司制、平均粒径:4μm)
·流平剂 0.2质量份
(硅酮系添加剂M-ADDITIVE:东曹道康宁公司制)
·稀释溶剂
(MEK∶甲苯∶乙酸丁酯=4∶3∶3的混合溶剂)
(比较制备例3)
制备以下所示配合组成的树脂组合物(固体成分浓度:29.7质量%)。
·氨基甲酸酯系粘结剂树脂(NCO/OH比:1.20)73.6质量份
丙烯酸类多元醇成分
(ACRYDIC A804:DIC公司制、OH值:40、固体成分:50质量%)
多异氰酸酯固化剂成分
(TAKENATE D110N:三井化学公司制、NCO值:11.5、固体成分:75质量%)
·炭黑 13.2质量份
(VULCAN XC-72R:Cabot公司制、平均一次粒径:30nm、聚集体粒径:0.4μm)
·粒子状蜡 13.2质量份
(Ceridust 3620:Clariant Chemicals公司制、平均粒径D50:7.5~9.5μm)
·流平剂 0.2质量份
(硅酮系添加剂M-ADDITIVE:东曹道康宁公司制)
·稀释溶剂
(MEK∶甲苯∶乙酸丁酯=4∶3∶3的混合溶剂)
(比较制备例4)
制备以下所示配合组成的树脂组合物(固体成分浓度:29.5质量%)。
·氨基甲酸酯系粘结剂树脂(NCO/OH比:1.00)73.6质量份
丙烯酸类多元醇成分
(ACRYDIC A804:DIC公司制、OH值:40、固体成分:50质量%)
多异氰酸酯固化剂成分
(TAKENATE D110N:三井化学公司制、NCO值:11.5、固体成分:75质量%)
·炭黑 13.2质量份
(VULCAN XC-72R:Cabot公司制、平均一次粒径:30nm、聚集体粒径:0.4μm)
·粒子状蜡 13.2质量份
(Ceridust3620:Clariant Chemicals公司制、平均粒径D50:7.5~9.5μm)
·流平剂 0.2质量份
(硅酮系添加剂M-ADDITIVE:东曹道康宁公司制)
·稀释溶剂
(MEK∶甲苯∶乙酸丁酯=4∶3∶3的混合溶剂)
(比较制备例5)
制备以下所示配合组成的树脂组合物(固体成分浓度:40.4质量%)。
·氨基甲酸酯系粘结剂树脂(NCO/OH比:1.01)72.6质量份
丙烯酸类多元醇成分
(ACRYDIC A804:DIC公司制、OH值:40、固体成分:50质量%)
多异氰酸酯固化剂成分
(TAKENATE DN980:三井化学公司制、NCO值:15.5、固体成分:75质量%)
·炭黑 13.4质量份
(VULCAN XC-72R:Cabot公司制、平均一次粒径:30nm、聚集体粒径:0.4μm)
·粒子状蜡 9.5质量份
(Ceridust 3620:Clariant Chemicals公司制、平均粒径D50:7.5~9.5μm)
·消光剂 4.5质量份
(ACEMATT TS100、Evonik Degussa Japan公司制、平均粒径:4μm)
·流平剂 0.2质量份
(硅酮系添加剂M-ADDITIVE:东曹道康宁公司制)
·稀释溶剂
(MEK∶甲苯∶乙酸丁酯=4∶3∶3的混合溶剂)
(实施例1~8和比较例1~5)
使用上述制备例1~8和比较制备例1~5的树脂组合物,分别制作实施例1~8和比较例1~5的遮光性滑动部件。此处,在作为基材的厚度6μm的聚酯膜(K200:三菱化学聚酯公司)的两面,利用棒涂法以干燥后的厚度达到3μm的方式分别涂布上述树脂组合物并进行干燥,在基材的两面分别形成厚度3μm的遮光性滑动膜,由此,分别制作遮光性滑动部件。将各自的配合组成示于表1。
[评价方法和评价基准]
针对所得的遮光性滑动部件,进行各物性的测定和评价。表1中示出评价结果。需要说明的是,各物性的评价方法和评价基准如下所示。
<G60表面光泽度>
使用数字变角光泽计(UGV-5K:世嘉试验机公司制),按照JIS-Z8741:1997,测定入射受光角为60°时的遮光性滑动膜表面的表面光泽度(镜面光泽度)(%),并按照下述基准进行判断。
小于10% ◎
小于15% ○
<表面电阻率>
按照JIS K6911:1995测定遮光性滑动膜的表面电阻率(Ω),并按照下述基准进行判断。
小于1.0×108Ω ◎
小于1.0×109Ω ○
小于1.0×1010Ω △
<光密度OD>
按照JIS-K7651:1988,使用光密度计(TD-904:Gretag Macbeth公司)测定光学设备用遮光部的光密度。需要说明的是,测定时使用了UV过滤器。
6.0以上 ○
<粘接性>
基于JIS-K5400:1990中的棋盘格胶带法进行测定并评价。
100个之中,残留100个 ◎
100个之中,残留99个以下 ○
<涂膜强度>
按照JIS-K5400的铅笔刮划试验,使用表面测定机(HEIDON-14:新东科学公司制),将特定硬度的铅笔一边施加1000g的负荷一边使其以0.5mm/秒的速度移动,测定遮光性滑动膜不产生裂纹(也包括损伤)的铅笔硬度的极限。
H以上 ◎
6B以上且小于H ○
小于6B ×
<滑动性>
按照JIS-K7125:1999,在负荷为200(g)、速度为100(mm/min)的条件下测定遮光性滑动膜的静摩擦系数(μs)和动摩擦系数(μk),分别按照以下的基准进行评价。
静摩擦系数(μs)
动摩擦系数(μk)
静摩擦系数与动摩擦系数之差(μk)
0.02以下 ◎
0.02以上且小于0.04 ○
0.04以上 ×
<耐磨耗性>
在磨耗试验机(NUS-ISO-1)的可动部和固定部分别设置光学设备用遮光部件的样品片,实施以300g的负荷进行往返滑动的磨耗试验。一边目视观察设置于固定部的样品片表面(遮光性滑动膜表面)的损伤发生状况,一边计数至无法使用为止的往返次数。
200次以上 ◎
150次以上且小于200次 ○
[表1]
产业上的可利用性
本发明在要求滑动性和耐磨耗性的用途、例如精密仪器领域、半导体领域、光学设备领域等中能够广泛且有效地用作高性能的遮光性滑动部件。尤其是,可特别有效地用作高性能单镜头反光式照相机、小型照相机、摄像机、手机、智能手机、PDA信息终端、投影仪等各种光学设备的滑动部件、例如快门、光圈部件。
附图标记说明
100···遮光性滑动部件
11···基材
11a···表面(主面)
11b···表面(主面)
21···遮光性滑动膜
Claims (11)
1.一种遮光性滑动膜,其特征在于,其至少含有氨基甲酸酯系粘结剂树脂、炭黑、和粒子状蜡,
所述氨基甲酸酯系粘结剂树脂为多元醇与多异氰酸酯固化剂的固化物,所述多元醇与所述多异氰酸酯固化剂的配合比例以所述多异氰酸酯固化剂所具有的NCO基与所述多元醇所具有的OH基的比率计为1∶1.21~1.40。
2.根据权利要求1所述的遮光性滑动膜,其实质上不含平均粒径D50为3.0μm以上的无机填料和/或平均粒径D50为3.0μm以上的树脂珠。
3.根据权利要求1或2所述的遮光性滑动膜,其以固体成分换算计包含60质量%~85质量%的所述氨基甲酸酯系粘结剂树脂。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的遮光性滑动膜,其以固体成分换算计包含7.5质量%~18.0质量%的所述炭黑。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的遮光性滑动膜,其中,所述炭黑具有0.01μm~1.0μm的平均粒径D50。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的遮光性滑动膜,其以固体成分换算计包含7.5质量%~18.0质量%的所述粒子状蜡。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的遮光性滑动膜,其中,所述粒子状蜡具有2μm~18μm的平均粒径D50。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的遮光性滑动膜,其具有5.4~6.0的光密度OD。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的遮光性滑动膜,其具有0.5μm以上且30μm以下的厚度。
10.一种遮光性滑动部件,其至少具备基材、以及在所述基材的至少1个以上的表面设置的权利要求1~9中任一项所述的遮光性滑动膜。
11.一种遮光性滑动膜用树脂组合物,其特征在于,其至少含有预聚物、炭黑、粒子状蜡和溶剂,
所述预聚物为多元醇与多异氰酸酯固化剂的预聚物,所述多元醇与所述多异氰酸酯固化剂的配合比例以所述多异氰酸酯固化剂所具有的NCO基与所述多元醇所具有的OH基的比率计为1∶1.21~1.40。
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