CN110053332B - 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种可以得到具有颜色不均得到抑制的渐变图案的夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜。本发明的夹层玻璃用中间膜具备深色部、渐变部和透明部,在使用了两片透明玻璃的夹层玻璃中,深色部部位的平行光透射率为30%以下,渐变部部位的平行光透射率从深色部侧向透明部侧连续增加,透明部部位的平行光透射率为60%以上,深色部、渐变部和透明部分别具有第1树脂层且深色部和渐变部分别具有第2树脂层,或者深色部、渐变部和透明部分别具有第2树脂层且渐变部和透明部分别具有第1树脂层,另外,渐变部的第2树脂层的厚度从深色部侧向透明部侧连续减少。

Description

夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃
本申请是中国申请号为201380059489.3、发明名称为“夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃”且申请日为2013年11月14日的专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及局部具有渐变图案的夹层玻璃用中间膜。本发明还涉及使用了上述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
背景技术
已知在一对玻璃板之间夹入有夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。该夹层玻璃被广泛用于汽车、铁道车辆、航空器、船舶及建筑物等。近年来,作为建筑用的夹层玻璃,要求具有隐私保护性的夹层玻璃。就具有隐私保护性的夹层玻璃而言,例如虽然可以使光透射,但不能看见位于夹层玻璃背后的人或物体。
作为具有隐私保护性的夹层玻璃的一个例子,下述的专利文献1中公开有一种使用了具有不透明层的多层中间膜的夹层玻璃。就该夹层玻璃而言,利用不能看见位于夹层玻璃背后的人或物体的上述不透明的层,实现隐私保护性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:WO2006/082800A1
发明内容
发明所要解决的问题
由于建筑用的夹层玻璃用途的多样化,要求不仅具有隐私保护性,而且还具有颜色不均得到抑制颜色不均得到抑制的渐变图案的外观设计性的夹层玻璃。专利文献1中公开的夹层玻璃在玻璃的整个面上具有相同的颜色,因此,存在外观设计性较低的问题。
本发明的目的在于,提供一种可以得到具有优异的隐私保护性,并且具有颜色不均得到抑制的渐变图案的夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜、以及使用了该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
用于解决问题的技术方案
根据本发明广义的方面,提供一种夹层玻璃用中间膜,其具备深色部、渐变部和透明部,所述深色部、所述渐变部和所述透明部按该顺序在与厚度方向垂直的方向上并列配置,在使用以JIS R3202(1996)为基准的两片透明玻璃制作夹层玻璃时,所述夹层玻璃的所述深色部部位的平行光透射率为30%以下,所述夹层玻璃的所述渐变部部位的平行光透射率从所述深色部侧向所述透明部侧连续增加,所述夹层玻璃的所述透明部部位的平行光透射率为60%以上,所述夹层玻璃用中间膜具备以下的第1结构、或以下的第2结构。
第1结构:所述深色部、所述渐变部和所述透明部分别具有含有热塑性树脂及增塑剂的第1树脂层,所述深色部和所述渐变部分别还具有含有热塑性树脂、增塑剂及无机粒子的第2树脂层,所述第2树脂层埋入所述第1树脂层中,从而使所述第1树脂层位于所述第2树脂层厚度方向的两侧的表面,所述渐变部的所述第2树脂层的厚度从所述深色部侧向所述透明部侧连续地减少,从而使得所述夹层玻璃的所述渐变部部位的平行光透射率从所述深色部侧向所述透明部侧连续增加。
第2结构:所述深色部、所述渐变部和所述透明部分别具有含有热塑性树脂、增塑剂及无机粒子的第2树脂层,所述渐变部和所述透明部分别还具有含有热塑性树脂及增塑剂的第1树脂层,所述第1树脂层埋入所述第2树脂层中,从而使得所述第2树脂层位于所述第1树脂层厚度方向的两侧的表面,所述渐变部的所述第2树脂层的总厚度从所述深色部侧向所述透明部侧连续减少,从而使得所述夹层玻璃的所述渐变部部位的平行光透射率从所述深色部侧向所述透明部侧连续增加。
根据本发明广义的方面,提供一种夹层玻璃用中间膜(具备所述第1结构的第1夹层玻璃用中间膜),其具备深色部、渐变部和透明部,所述深色部、所述渐变部和所述透明部按该顺序在与厚度方向垂直的方向上并列配置,在使用以JIS R3202(1996)为基准的两片透明玻璃制作夹层玻璃时,所述夹层玻璃的所述深色部部位的平行光透射率为30%以下,所述夹层玻璃的所述渐变部部位的平行光透射率从所述深色部侧向所述透明部侧连续增加,所述夹层玻璃的所述透明部部位的平行光透射率为60%以上,所述深色部、所述渐变部和所述透明部分别具有含有热塑性树脂及增塑剂的第1树脂层,所述深色部和所述渐变部还分别具有含有热塑性树脂、增塑剂及无机粒子的第2树脂层,所述第2树脂层埋入所述第1树脂层中,从而使所述第1树脂层位于所述第2树脂层厚度方向的两侧的表面,所述渐变部的所述第2树脂层的厚度从所述深色部侧向所述透明部侧连续减少,从而使得所述夹层玻璃的所述渐变部部位的平行光透射率从所述深色部侧向所述透明部侧连续增加。
根据本发明广义的方面,提供一种夹层玻璃用中间膜(具备所述第2结构的第2夹层玻璃用中间膜),其具备深色部、渐变部和透明部,所述深色部、所述渐变部和所述透明部按该顺序在与厚度方向垂直的方向上并列配置,在使用以JIS R3202(1996)为基准的两片透明玻璃制作夹层玻璃时,所述夹层玻璃的所述深色部部位的平行光透射率为30%以下,所述夹层玻璃的所述渐变部部位的平行光透射率从所述深色部侧向所述透明部侧连续增加,所述夹层玻璃的所述透明部部位的平行光透射率为60%以上,所述深色部、所述渐变部和所述透明部分别具有含有热塑性树脂、增塑剂以及无机粒子的第2树脂层,所述渐变部和所述透明部还分别具有含有热塑性树脂及增塑剂的第1树脂层,所述第1树脂层埋入所述第2树脂层中,从而使所述第2树脂层位于所述第1树脂层厚度方向的两侧的表面,所述渐变部的所述第2树脂层的总厚度从所述深色部侧向所述透明部侧连续地减少,从而使得所述夹层玻璃的所述渐变部部位的平行光透射率从所述深色部侧向所述透明部侧连续地增加。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某个特定的方面,所述第2树脂层在200℃下的复数粘度为所述第1树脂层在200℃下的复数粘度的0.7倍以上且2倍以下。
根据本发明广义的方面,提供一种夹层玻璃,其具备:第1夹层玻璃部件、第2夹层玻璃部件、所述的夹层玻璃用中间膜,所述夹层玻璃用中间膜配置于所述第1夹层玻璃部件和所述第2夹层玻璃部件之间。
发明的效果
本发明的夹层玻璃用中间膜中,具备深色部、渐变部和透明部,所述深色部、所述渐变部和所述透明部按该顺序在与厚度方向垂直的方向上并列配置,在使用以JIS R3202(1996)为基准的两片透明玻璃制作夹层玻璃时,所述夹层玻璃的所述深色部部位的平行光透射率为30%以下,所述夹层玻璃的所述渐变部部位的平行光透射率从所述深色部侧向所述透明部侧连续增加,所述夹层玻璃的所述透明部部位的平行光透射率为60%以上,并且,本发明的夹层玻璃用中间膜具备所述的第1结构或所述的第2结构,因此,可以得到具有优异的隐私保护性,并且具有颜色不均得到抑制的渐变图案的夹层玻璃。
附图说明
图1是表示本发明第1实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖视图;
图2是表示本发明第2实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖视图;
图3是表示本发明第3实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖视图;
图4是表示本发明第4实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖视图;
图5是表示本发明第5实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖视图;
图6是表示本发明第6实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖视图;
图7是表示本发明第7实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖视图;
图8是表示本发明第8实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖视图;
图9是用于说明渐变部和透明部的分界的另一个例子的剖视图;
图10是用于说明深色部和渐变部的分界的另一个例子的剖视图;
图11是表示使用了图1所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子的剖视图。
符号说明
1,1A,1B,1C,1D,1E,1X,1Y…中间膜
11,11A,11B,11Ca,11Cb,11D,11E,11X,11Y…深色部
12,12A,12B,12Ca,12Cb,12Da,12Db,12E,12X,12Y…渐变部
13,13A,13B,13C,13Da,13Db,13E,13X,13Y…透明部
16,16A,16B,16C,16D,16X,16Y…第1树脂层
17,17A,17B,17C,17D,17X,17Y…第2树脂层
18…第3树脂层
21…夹层玻璃
22…第1夹层玻璃部件
23…第2夹层玻璃部件
51,51X…中间膜
61,61X…深色部
62,62X…渐变部
63,63X…透明部
66,66X…第1树脂层
67,67X…第2树脂层
具体实施方式
以下,详细说明本发明。
本发明的夹层玻璃用中间膜具备以下主结构。
主结构:夹层玻璃用中间膜具备深色部、渐变部和透明部,上述深色部、上述渐变部和上述透明部按该顺序在与厚度方向垂直的方向上并列配置,在使用以JIS R3202(1996)为基准的两片透明玻璃制作夹层玻璃时,上述夹层玻璃的上述深色部部位的平行光透射率为30%以下,上述夹层玻璃的上述渐变部部位的平行光透射率从上述深色部侧向上述透明部侧连续增加,上述夹层玻璃的上述透明部部位的平行光透射率为60%以上。
本发明的夹层玻璃用中间膜在上述主结构的基础上,还具备以下的第1结构、或以下的第2结构。
第1结构:上述深色部、上述渐变部和上述透明部分别具有含有热塑性树脂及增塑剂的第1树脂层,上述深色部和上述渐变部分别还具有含有热塑性树脂、增塑剂及无机粒子的第2树脂层,上述第2树脂层埋入上述第1树脂层中,从而使上述第1树脂层位于上述第2树脂层厚度方向的两侧的表面,上述渐变部的上述第2树脂层的厚度从上述深色部侧向上述透明部侧连续地减少,从而使得上述夹层玻璃的上述渐变部部位的平行光透射率从上述深色部侧向上述透明部侧连续增加。
第2结构:上述深色部、上述渐变部和上述透明部分别具有含有热塑性树脂、增塑剂及无机粒子的第2树脂层,上述渐变部和上述透明部分别还具有含有热塑性树脂及增塑剂的第1树脂层,上述第1树脂层埋入上述第2树脂层中,从而使得上述第2树脂层位于上述第1树脂层厚度方向的两侧的表面,上述渐变部的上述第2树脂层的总厚度从上述深色部侧向上述透明部侧连续减少,从而使得上述夹层玻璃的上述渐变部部位的平行光透射率从上述深色部侧向上述透明部侧连续增加。
本发明的夹层玻璃用中间膜是具备上述主结构和上述第1结构的第1夹层玻璃用中间膜,或是具备上述主结构和上述第2结构的第2夹层玻璃用中间膜。本发明的夹层玻璃用中间膜可以是上述第1夹层玻璃用中间膜,也可以是上述第2夹层玻璃用中间膜。本发明的夹层玻璃用中间膜优选为上述第1夹层玻璃用中间膜。
上述第1夹层玻璃用中间膜中,上述第2树脂层埋入上述第1树脂层中,从而使上述第1树脂层位于上述第2树脂层厚度方向的两侧的表面。上述第2夹层玻璃用中间膜中,上述第1树脂层埋入上述第2树脂层中,从而使上述第2树脂层位于上述第1树脂层厚度方向的两侧的表面。该“两侧的表面”是指第1树脂层与第2树脂层形成的叠层体的表面。该“两侧的表面”可以不是中间膜的最外层表面。
以下,参照附图说明本发明具体的实施方式,由此,使本发明明确。
图1中,以剖视图表示本发明第1实施方式的夹层玻璃用中间膜。
图1所示的中间膜1用于得到夹层玻璃。中间膜1是夹层玻璃用中间膜。中间膜1具备深色部11、渐变部12和透明部13。中间膜1中,深色部11、渐变部12和透明部13按该顺序在与中间膜1的厚度方向垂直的方向上并列配置。中间膜1、后述的中间膜1A、中间膜1B、中间膜1C、中间膜1D、中间膜1E及中间膜51是具备上述主结构和上述第1结构的上述第1夹层玻璃用中间膜。
使用中间膜1和以JIS R3202(1996)为基准的两片透明玻璃制作夹层玻璃(以下,有时记载为夹层玻璃C)。具体而言,通过在两片透明玻璃之间夹入中间膜1,而得到上述夹层玻璃C。在该情况下,上述夹层玻璃C的深色部11部位的平行光透射率为30%以下,上述夹层玻璃C的渐变部12部位的平行光透射率从深色部11侧向透明部13侧连续增加,上述夹层玻璃C的透明部13部位的平行光透射率为60%以上。中间膜1中,虚线X1是上述平行光透射率是否为30%以下的分界。中间膜1中,虚线X2是上述平行光透射率是否为60%以上的分界。
中间膜1具有第1树脂层16和第2树脂层17。深色部11、渐变部12和透明部13分别具有第1树脂层16。第1树脂层16含有热塑性树脂及增塑剂。深色部11和渐变部12还分别具有第2树脂层17。第2树脂层17埋入第1树脂层16中,从而使第1树脂层16位于中间膜1的厚度方向的两侧的表面。第2树脂层17含有热塑性树脂、增塑剂及无机粒子。与第1树脂层16相比,第2树脂层17的透明性较低。
中间膜1中,渐变部12的第2树脂层17的厚度从深色部11侧向透明部13侧连续减少,从而使上述夹层玻璃C的渐变部12部位的平行光透射率从深色部11侧向透明部13侧连续增加。另外,中间膜1中,渐变部12的第1树脂层16的总厚度从深色部11侧向透明部13侧连续增加,从而使上述夹层玻璃C的渐变部12部位的平行光透射率从深色部11侧向透明部13侧连续增加。
此外,如图9所示,在具有与深色部11相同形状的深色部61、具有与渐变部12相同形状的渐变部62且具有与透明部13相同形状的透明部63而作为结果与中间膜1相同形状的中间膜51中,表示上述平行光透射率为60%以上的分界的虚线X2也可以位于第1树脂层66的总厚度从深色部61侧向透明部63侧连续增加的中途。渐变部62和透明部63的分界通过上述平行光透射率是否为60%以上而判断。
图2中,以剖视图表示本发明第2实施方式的夹层玻璃用中间膜。
图2所示的中间膜1A具备深色部11A、渐变部12A和透明部13A。中间膜1A中,深色部11A、渐变部12A和透明部13A按该顺序在与中间膜1A的厚度方向垂直的方向上并列配置。
使用中间膜1A和以JIS R3202(1996)为基准的两片透明玻璃制作夹层玻璃(以下,有时记载为夹层玻璃CA)。具体而言,通过在两片透明玻璃之间夹入中间膜1A,而得到上述夹层玻璃CA。在该情况下,上述夹层玻璃CA的深色部11A部位的平行光透射率为30%以下,上述夹层玻璃CA的渐变部12A部位的平行光透射率从深色部11A侧向透明部13A侧连续增加,上述夹层玻璃CA的透明部13A部位的平行光透射率为60%以上。中间膜1A中,虚线X1是上述平行光透射率是否为30%以下的分界。中间膜1A中,虚线X2是上述平行光透射率是否为60%以上的分界。
中间膜1A具有第1树脂层16A和第2树脂层17A。深色部11A、渐变部12A及透明部13A分别具有第1树脂层16A。第1树脂层16A含有热塑性树脂及增塑剂。深色部11A及渐变部12A还分别具有第2树脂层17A。第2树脂层17A埋入第1树脂层16A中,从而使第1树脂层16A位于中间膜1A的厚度方向的两侧的表面。第2树脂层17A含有热塑性树脂、增塑剂及无机粒子。与第1树脂层16A相比,第2树脂层17A的透明性较低。
中间膜1A中,渐变部12A的第2树脂层17A的厚度从深色部11A侧向透明部13A侧连续减少,从而使上述夹层玻璃CA的渐变部12A部位的平行光透射率从深色部11A侧向透明部13A侧连续增加。另外,中间膜1A中,渐变部12A的第1树脂层16A的总厚度从深色部11A侧向透明部13A侧连续增加,从而使上述夹层玻璃CA的渐变部12A部位的平行光透射率从深色部11A侧向透明部13A侧连续增加。另外,中间膜1A中,深色部11A的第2树脂层17A的厚度从深色部11A外侧的端部侧向透明部13A侧减少。如上所述,深色部11A的第2树脂层17A的厚度从深色部11A外侧的端部侧向透明部13侧变化的中间膜1A也是本发明的实施方式之一。
此外,如图2所示,在深色部11A及渐变部12A双方的第2树脂层17A的厚度从深色部11A外侧的端部或深色部11A侧向透明部13A侧连续减少的情况下,将上述夹层玻璃CA的平行光透射率为30%以下的区域设为深色部11A,将平行光透射率超过30%的区域设为渐变部12A。
图3中,以剖视图表示本发明第3实施方式的夹层玻璃用中间膜。
图3所示的中间膜1B具备深色部11B、渐变部12B和透明部13B。中间膜1B中,深色部11B、渐变部12B和透明部13B按该顺序在与中间膜1B的厚度方向垂直的方向上并列配置。
使用中间膜1B和以JIS R3202(1996)为基准的两片透明玻璃制作夹层玻璃(以下,有时记载为夹层玻璃CB)。具体而言,通过在两片透明玻璃之间夹入中间膜1B,而得到上述夹层玻璃CB。在该情况下,上述夹层玻璃CB的深色部11B部位的平行光透射率为30%以下,上述夹层玻璃CB的渐变部12B部位的平行光透射率从深色部11B侧向透明部13B侧连续增加,上述夹层玻璃CB的透明部13B部位的平行光透射率为60%以上。中间膜1B中,虚线X1是上述平行光透射率是否为30%以下的分界。中间膜1B中,虚线X2是上述平行光透射率是否为60%以上的分界。
中间膜1B具有第1树脂层16B和第2树脂层17B。深色部11B、渐变部12B及透明部13B分别具有第1树脂层16B。第1树脂层16B含有热塑性树脂及增塑剂。深色部11B、渐变部12B及透明部13B还分别具有第2树脂层17B。第2树脂层17B埋入第1树脂层16B中,从而使第1树脂层16B位于中间膜1B的厚度方向的两侧的表面。第2树脂层17B含有热塑性树脂、增塑剂及无机粒子。与第1树脂层16B相比,第2树脂层17B的透明性较低。
中间膜1B中,渐变部12B的第2树脂层17B的厚度从深色部11B侧向透明部13B侧连续减少,从而使上述夹层玻璃CB的渐变部12B部位的平行光透射率从深色部11B侧向透明部13B侧连续增加。另外,中间膜1B中,渐变部12B的第1树脂层16B的总厚度从深色部11B侧向透明部13B侧连续增加,从而使上述夹层玻璃CB的渐变部12B部位的平行光透射率从深色部11B侧向透明部13B侧连续增加。另外,中间膜1B中,深色部11B的第2树脂层17B的厚度从深色部11B的外侧的端部侧向透明部13B侧减少。另外,中间膜1B中,透明部13B的第2树脂层17的厚度从深色部11B侧向透明部13B外侧的端部侧减少。如上所述,深色部11B及透明部13B的第2树脂层17B的厚度从深色部11B的外侧的端部或深色部11B侧向透明部13B或透明部13B侧的外侧的端部侧变化的中间膜1B也是本发明的实施方式之一。
此外,如图3所示,在深色部11B、渐变部12B及透明部13B的第2树脂层17B的整体厚度从深色部11B的外侧的端部或深色部11B侧向透明部13B或透明部13B侧的外侧的端部侧连续减少的情况下,将上述夹层玻璃CB的平行光透射率为30%以下的区域设为深色部11B,将平行光透射率超过30%且低于60%的区域设为渐变部12B,并将平行光透射率为60%以上的区域设为透明部13B。
图4中,以剖视图表示本发明第4实施方式的夹层玻璃用中间膜。
图4所示的中间膜1C具备:深色部11Ca及深色部11Cb、渐变部12Ca及渐变部12Cb、透明部13C。中间膜1C中,深色部11Ca、渐变部12Ca和透明部13C按该顺序在与中间膜1C的厚度方向垂直的方向上并列配置。另外,中间膜1C中,深色部11Cb、渐变部12Cb、透明部13C按该顺序在与中间膜1C的厚度方向垂直的方向上并列配置。如上所述,从中间膜1C的两端分别将深色部1Ca、渐变部12Ca和透明部13C在与中间膜1C的厚度方向垂直的方向上并列配置,且将深色部11Cb、渐变部12Cb和透明部13C在与中间膜1C的厚度方向垂直的方向上并列配置的中间膜1C也是本发明的方式之一
使用中间膜1C和以JIS R3202(1996)为基准的两片透明玻璃制作夹层玻璃(以下,有时记载为夹层玻璃CC)。具体而言,通过在两片透明玻璃之间夹入中间膜1C,而得到上述夹层玻璃CC。在该情况下,上述夹层玻璃CC的深色部11Ca部位及深色部11Cb部位的平行光透射率为30%以下,上述夹层玻璃CC的渐变部12Ca部位及渐变部12Cb部位的平行光透射率分别从深色部11Ca或深色部11Cb侧向透明部13C侧连续增加,上述夹层玻璃CC的透明部13C部位的平行光透射率为60%以上。中间膜1C中,两个虚线X1分别是上述平行光透射率是否为30%以下的分界。中间膜1C中,两个虚线X2分别是上述平行光透射率是否为60%以上的分界。
中间膜1C具有第1树脂层16C和第2树脂层17C。深色部11Ca、深色部11Cb、渐变部12Ca、渐变部12Cb及透明部13C分别具有第1树脂层16C。第1树脂层16C含有热塑性树脂及增塑剂。深色部11Ca、深色部11Cb、渐变部12Ca及渐变部12Cb还分别具有第2树脂层17C。第2树脂层17C埋入第1树脂层16C中,从而使第1树脂层16C位于中间膜1C的厚度方向的两侧的表面。第2树脂层17C含有热塑性树脂、增塑剂及无机粒子。与第1树脂层16C相比,第2树脂层17C的透明性较低。深色部11Ca侧的第2树脂层17C和深色部11Cb侧的第2树脂层17C也可以相同,也可以不同。
中间膜1C中,渐变部12Ca及渐变部12Cb的第2树脂层17C的厚度分别从深色部11Ca或深色部11Cb侧向透明部13C侧连续减少,从而使上述夹层玻璃CC的渐变部12Ca部位及渐变部12Cb部位的平行光透射率分别从深色部11Ca或深色部11Cb侧向透明部13C侧连续增加。另外,中间膜1C中,渐变部12Ca及渐变部12Cb的第1树脂层16C的总厚度分别从深色部11Ca或深色部11Cb侧向透明部13C侧连续增加,从而使上述夹层玻璃CC的渐变部12Ca部位及渐变部12Cb部位的平行光透射率分别从深色部11Ca或深色部11Cb侧向透明部13C侧连续增加。
图5中,以剖视图表示本发明第5实施方式的夹层玻璃用中间膜。
图5所示的中间膜1D具备:深色部11D、渐变部12Da及渐变部12Db、透明部13Da、透明部13Db。中间膜1D中,深色部11D、渐变部12Da和透明部13Da按该顺序在与中间膜1D的厚度方向垂直的方向上并列配置。另外,中间膜1D中,深色部11D、渐变部12Db和透明部13Db按该顺序在与中间膜1D的厚度方向垂直的方向上并列配置。如上所述,从中间膜1D的深色部11D向两端将深色部11D、渐变部12Da和透明部13Da在与中间膜1D的厚度方向垂直的方向上并列配置,且将深色部11D、渐变部12Db和透明部13Db在与中间膜1D的厚度方向垂直的方向上并列配置的中间膜1D也是本发明的实施方式之一。
使用中间膜1D和以JIS R3202(1996)为基准的两片透明玻璃制作夹层玻璃(以下,有时记载为夹层玻璃CD)。具体而言,通过在两片透明玻璃之间夹入中间膜1D,而得到上述夹层玻璃CD。在该情况下,上述夹层玻璃CD的深色部11D部位的平行光透射率为30%以下,上述夹层玻璃CD的渐变部12Da部位及渐变部12Db部位的平行光透射率分别从深色部11D侧向两端的透明部13Da及透明部13Db侧连续增加,上述夹层玻璃CD的透明部13Da部位及透明部13Db部位的平行光透射率为60%以上。中间膜1D中,两个虚线X1分别是上述平行光透射率是否为30%以下的分界。中间膜1D中,两个虚线X2分别是上述平行光透射率是否为60%以上的分界。
中间膜1D具有第1树脂层16D和第2树脂层17D。深色部11D、渐变部12Da、渐变部12Db、透明部13Da及透明部13Db分别具有第1树脂层16D。第1树脂层16D含有热塑性树脂及增塑剂。深色部11D、渐变部12Da及渐变部12Db还分别具有第2树脂层17D。第2树脂层17D埋入第1树脂层16D中,从而使第1树脂层16D位于中间膜1D的厚度方向的两侧的表面。第2树脂层17D含有热塑性树脂、增塑剂及无机粒子。与第1树脂层16D相比,第2树脂层17D的透明性较低。
中间膜1D中,渐变部12Da及渐变部12Db的第2树脂层17D的厚度分别从深色部11D侧向透明部13Da或透明部13Db侧连续减少,从而使上述夹层玻璃CD的渐变部12Da部位及渐变部12Db部位的平行光透射率分别从深色部11D侧向透明部13Da或透明部13Db侧连续增加。另外,中间膜1D中,渐变部12Da及渐变部12Db的第1树脂层16D的总厚度分别从深色部11D侧向透明部13Da或透明部13Db侧连续增加,从而使上述夹层玻璃CD的渐变部12Da部位及渐变部12Db部位的平行光透射率分别从深色部11D侧向透明部13Da或透明部13Db侧连续增加。
图6中,以剖视图表示本发明第六实施方式的夹层玻璃用中间膜。
图6所示的中间膜1E在厚度方向上叠层由图1所示的中间膜1和第3树脂层18。如上所述,含有第1树脂层及第2树脂层以外的其它树脂层的中间膜1E也是本发明的实施方式之一。
使用中间膜1E和以JIS R3202(1996)为基准的两片透明玻璃制作夹层玻璃(以下,有时记载为夹层玻璃CE)。具体而言,通过在两片透明玻璃之间夹入中间膜1E,而得到上述夹层玻璃CE。在该情况下,上述夹层玻璃CE的深色部11E部位的平行光透射率为30%以下,上述夹层玻璃CE的渐变部12E部位的平行光透射率从深色部11E侧向透明部13E侧连续增加,上述夹层玻璃CE的透明部13E部位的平行光透射率为60%以上。中间膜1E中,虚线X1是上述平行光透射率是否为30%以下的分界。中间膜1E中,虚线X2是上述平行光透射率是否为60%以上的分界。
中间膜1E具有第1树脂层16、第2树脂层17和第3树脂层18。深色部11E、渐变部12E和透明部13E分别具有第1树脂层16及第3树脂层18。第1树脂层16含有热塑性树脂及增塑剂。第3树脂层18优选含有热塑性树脂及增塑剂。深色部11E和渐变部12E还分别具有第2树脂层17。第2树脂层17埋入第1树脂层16中,从而使第1树脂层16位于第1树脂层16X和第2树脂层17X形成的叠层体的厚度方向(除第3树脂层18之外的中间膜1的厚度方向)的两侧的表面。第2树脂层17含有热塑性树脂、增塑剂及无机粒子。与第1树脂层16相比,第2树脂层17一方的透明性较低。
中间膜1E中,渐变部12E的第2树脂层17的厚度从深色部11E侧向透明部13E侧连续减少,从而使上述夹层玻璃CE的渐变部12E部位的平行光透射率从深色部11E侧向透明部13E侧连续增加。另外,中间膜1E中,渐变部12E的第1树脂层16的总厚度从深色部11E侧向透明部13E侧连续增加,从而使上述夹层玻璃CE的渐变部12E部位的平行光透射率从深色部11E侧向透明部13E侧连续增加。此外,第3树脂层18的厚度在中间膜1E的整个区域中大致一定。上述第3树脂层的厚度也可以在与中间膜的厚度方向垂直的方向上变化。
另外,也可以在中间膜1的两面上配置上述第3树脂层。另外,具备上述第2结构的上述第2夹层玻璃用中间膜也可以具备上述第3树脂层。另外,中间膜1E也可以叠层第1树脂层16、第2树脂层17及第3树脂层18以外的其它树脂层。
图7中,以剖视图表示本发明第七实施方式的夹层玻璃用中间膜。
图7所示的中间膜1X用于得到夹层玻璃。中间膜1X是夹层玻璃用中间膜。中间膜1X具备深色部11X、渐变部12X和透明部13X。中间膜1X中,深色部11X、渐变部12X和透明部13X按该顺序在与中间膜1X的厚度方向垂直的方向上并列配置。中间膜1X和后述的中间膜1Y及中间膜51X是具备上述主结构和上述第2结构的上述第2夹层玻璃用中间膜。
使用中间膜1X和以JIS R3202(1996)为基准的两片透明玻璃制作夹层玻璃(以下,有时记载为夹层玻璃CX)。具体而言,通过在两片透明玻璃之间夹入中间膜1X,而得到上述夹层玻璃CX。在该情况下,上述夹层玻璃CX的深色部11X部位的平行光透射率为30%以下,上述夹层玻璃CX的渐变部12X部位的平行光透射率分别从深色部11X侧向透明部13X侧连续增加,上述夹层玻璃CX的透明部13X部位的平行光透射率为60%以上。中间膜1X中,虚线X1是上述平行光透射率是否为30%以下的分界。中间膜1X中,虚线X2是上述平行光透射率是否为60%以上的分界。
中间膜1X具有第1树脂层16X和第2树脂层17X。深色部11X、渐变部12X及透明部13X分别具有第2树脂层17X。第2树脂层17X含有热塑性树脂、增塑剂及无机粒子。渐变部12X及透明部13X还分别具有第1树脂层16X。第1树脂层16X埋入第2树脂层17X中,从而使第2树脂层17X位于中间膜1X的厚度方向的两侧的表面。第1树脂层16X含有热塑性树脂及增塑剂。与第1树脂层16X相比,第2树脂层17X的透明性较低。
中间膜1X中,渐变部12X的第2树脂层17X的总厚度从深色部11X侧向透明部13X侧连续减少,从而使上述夹层玻璃CX的渐变部12X部位的平行光透射率从深色部11X侧向透明部13X侧连续增加。另外,中间膜1X中,渐变部12X的第1树脂层16X的厚度从深色部11X侧向透明部13X侧连续增加,从而使上述夹层玻璃CX的渐变部12X部位的平行光透射率从深色部11X侧向透明部13X侧连续增加。这种中间膜1X也是本发明的实施方式之一。
此外,如图10所示,在具有与深色部11X相同形状的深色部61X、具有与渐变部12X相同形状的渐变部62X、且具有与透明部13X相同形状的透明部63X并作为结果与中间膜1X相同形状的中间膜51X中,表示上述平行光透射率为30%以下的分界的虚线X1也可以位于第2树脂层67X的总厚度从深色部61X侧向透明部63X侧连续减少的中途。深色部61X和渐变部62X的分界通过上述平行光透射率是否为30%以下进行判断。
图8中,以剖视图表示本发明第八实施方式的夹层玻璃用中间膜。
图8所示的中间膜1Y具备深色部11Y、渐变部12Y和透明部13Y。中间膜1Y中,深色部11Y、渐变部12Y和透明部13Y按该顺序在与中间膜1Y的厚度方向垂直的方向上并列配置。
使用中间膜1Y和以JIS R3202(1996)为基准的两片透明玻璃制作夹层玻璃(以下,有时记载为夹层玻璃CY)。具体而言,通过在两片透明玻璃之间夹入中间膜1Y,而得到上述夹层玻璃CY。在该情况下,上述夹层玻璃CY的深色部11Y部位的平行光透射率为30%以下,上述夹层玻璃CY的渐变部12Y部位的平行光透射率从深色部11Y侧向透明部13Y侧连续增加,上述夹层玻璃CY的透明部13Y部位的平行光透射率为60%以上。中间膜1Y中,虚线X1是上述平行光透射率是否为30%以下的分界。中间膜1Y中,虚线X2是上述平行光透射率是否为60%以上的分界。
中间膜1Y具有第1树脂层16Y和第2树脂层17Y。深色部11Y、渐变部12Y及透明部13Y分别具有第2树脂层17Y。第2树脂层17Y含有热塑性树脂、增塑剂及无机粒子。渐变部12Y及透明部13Y还分别具有第1树脂层16Y。第1树脂层16Y埋入第2树脂层17Y中,从而使第2树脂层17Y位于中间膜1Y的厚度方向的两侧的表面。第1树脂层16Y含有热塑性树脂及增塑剂。与第1树脂层16Y相比,第2树脂层17Y的透明性较低。
中间膜1Y中,渐变部12Y的第2树脂层17Y的总厚度从深色部11Y侧向透明部13Y侧连续减少,从而使上述夹层玻璃CY的渐变部12Y部位的平行光透射率从深色部11Y侧向透明部13Y侧连续增加。另外,中间膜1Y中,渐变部12Y的第1树脂层16Y的厚度从深色部11Y侧向透明部13Y侧连续增加,从而使上述夹层玻璃CY的渐变部12Y部位的平行光透射率从深色部11Y侧向透明部13Y侧连续增加。另外,中间膜1Y中,透明部13Y的第2树脂层17Y的总厚度从深色部11Y侧向透明部13Y的外侧的端部侧减少。如上所述,深色部11Y的第2树脂层17Y的总厚度从深色部11Y侧向透明部13Y的外侧的端部侧变化的中间膜1Y也是本发明的实施方式之一。
此外,如图8所示,在透明部13Y及渐变部12Y双方的第2树脂层17Y的总厚度从深色部11Y侧向透明部13Y的外侧的端部侧连续减少的情况下,将上述夹层玻璃CY的平行光透射率为60%以上的区域设为透明部13Y,并将平行光透射率低于60%的区域设为渐变部12Y。
通过使用如上所述的中间膜1、中间膜51、中间膜1A、中间膜1B、中间膜1C、中间膜1D、中间膜1E、中间膜1X、中间膜51X、中间膜1Y,可以得到具有优异的隐私保护性,并且具有颜色不均得到抑制的渐变图案的夹层玻璃。在使用了中间膜1、中间膜51、中间膜1A、中间膜1B、中间膜1C、中间膜1D、中间膜1E、中间膜1X、中间膜51X、中间膜1Y的夹层玻璃中,虽然使光透射,但能够具有不能看到位于背后的人或物体的区域。
上述夹层玻璃C、上述夹层玻璃CA、上述夹层玻璃CB、上述夹层玻璃CC、上述夹层玻璃CD、上述夹层玻璃CE、上述夹层玻璃CX及上述夹层玻璃CY等夹层玻璃的上述透明部部位的平行光透射率的最大值优选为70%以上,更优选为78%以上。当上述透明部部位的平行光透射率的最大值为上述下限以上时,采光性可得到采光性更优异的夹层玻璃。上述夹层玻璃的上述深色部部位的平行光透射率的最小值优选为20%以下,更优选为10%以下,进一步优选为5%以下,最优选为2%以下。当上述深色部部位的平行光透射率的最小值为上述上限以下时,可得到隐私保护性更优异的夹层玻璃。
上述平行光透射率依据JIS R3106(1998)进行测定。具体而言,使用分光光度计,在光源和积分球的光路上,以在与光轴法线平行且距离积分球13cm的地点设置上述夹层玻璃的状态下,仅使透射的平行光被积分球接收来进行测定。上述平行光透射率是指:根据该状态下测定的分光透射率算出的可见光线透射率。作为上述分光光度计,可举出例如Hitachi-hightech株式会社制造的“U-4100”等。
上述夹层玻璃C、上述夹层玻璃CA、上述夹层玻璃CB、上述夹层玻璃CC、上述夹层玻璃CD、上述夹层玻璃CE、上述夹层玻璃CX及上述夹层玻璃CY等夹层玻璃的上述透明部部位的全光线透射率的最大值优选为60%以上,更优选为70%以上,进一步优选为80%以上,最优选为85%以上。当上述透明部部位的全光线透射率的最大值为上述下限以上时,可得到采光性更优异的夹层玻璃。上述夹层玻璃的上述深色部部位的全光线透射率的最小值优选为5%以上,更优选为50%以上,进一步优选为60%以上,特别优选为75%以上。当上述深色部部位的全光线透射率的最小值为上述下限以上时,可得到采光性更优异的夹层玻璃。另外,上述全光线透射率是平行光透射率和漫射光透射率的总计。
上述全光线透射率依据JIS R3106(1998)进行测定。具体而言,使用分光光度计,使得到的夹层玻璃与积分球的开口部平行且密合,使透射的光线全部被积分球接收来测定分光透射率。上述全光线透射率是指:根据该状态下测定的分光透射率算出的可见光线透射率。作为上述分光光度计,可举出例如Hitachi-hightech株式会社制造的“U-4100”等。
上述夹层玻璃C、上述夹层玻璃CA、上述夹层玻璃CB、上述夹层玻璃CC、上述夹层玻璃CD、上述夹层玻璃CE、上述夹层玻璃CX及上述夹层玻璃CY等夹层玻璃的上述深色部部位中,在平行光透射率的最小值超过20%且30%以下的情况下,全光线透射率的最小值优选为75%以上,在平行光透射率的最小值超过5%且20%以下的情况下,全光线透射率的最小值优选为65%以上,在平行光透射率的最小值为5%以下的情况下,全光线透射率的最小值优选为50%以上。上述夹层玻璃C、上述夹层玻璃CA、上述夹层玻璃CB、上述夹层玻璃CC、上述夹层玻璃CD、上述夹层玻璃CE、上述夹层玻璃CX及上述夹层玻璃CY等夹层玻璃的上述深色部部位中,优选平行光透射率的最小值为30%以下且全光线透射率的最小值为75%以上,优选平行光透射率的最小值为20%以下且全光线透射率的最小值为65%以上,且优选平行光透射率的最小值为5%以下且全光线透射率的最小值为40%以上。上述夹层玻璃C、上述夹层玻璃CA、上述夹层玻璃CB、上述夹层玻璃CC、上述夹层玻璃CD、上述夹层玻璃CE、上述夹层玻璃CX及上述夹层玻璃CY等夹层玻璃的上述深色部部位中,在平行光透射率的最小值为0.5%以上的情况下,全光线透射率的最小值优选为45%以上。当上述深色部部位的平行光透射率的最小值和全光线透射率的最小值满足上述的关系时,夹层玻璃可以保持采光性较高地,同时更进一步提高隐私保护性。
上述中间膜的厚度(T)(参照图1~10)的平均值没有特别限定。从实用方面的观点出发,上述中间膜的厚度(T)的平均值优选为0.1mm以上,更优选为0.25mm以上,优选为3mm以下,更优选为1.5mm以下。当上述中间膜的厚度(T)的平均值为上述下限以上时,夹层玻璃的耐击穿性变高。
关于具备上述第1结构的上述第1夹层玻璃用中间膜,上述深色部部位、上述渐变部部位及上述透明部部位的整体中,上述第1树脂层的总厚度(T1+T2)(参照图1~6、9)的最大值及最小值没有特别限定。从实用方面的观点出发,上述深色部部位、上述渐变部部位及上述透明部部位的整体中,上述第1树脂层的总厚度(T1+T2)的最小值优选为0.08mm以上,更优选0.12mm以上,优选3mm以下,更优选1.5mm以下。上述深色部部位、上述渐变部部位及上述透明部部位的整体中,上述第1树脂层的总厚度(T1+T2)的最大值优选为0.1mm以上,更优选为0.25mm以上,优选为3mm以下,更优选为1.5mm以下。当上述第1树脂层的总厚度(T1+T2)的最小值及最大值为上述下限以上时,夹层玻璃的耐击穿性更进一步变高。当上述第1树脂层的总厚度(T1+T2)的最小值及最大值为上述上限以下时,可得到采光性更优异的夹层玻璃。此外,上述深色部部位及上述渐变部部位中,上述第1树脂层的总厚度(T1+T2)的最小值及最大值表示两侧的两个第1树脂层的总厚度。图1、2、4、5、6、9所示的中间膜1、中间膜1A、中间膜1C、中间膜1D、中间膜1E及中间膜51中,在上述透明部部位,上述第1树脂层的总厚度(T1+T2)的最小值及最大值表示透明部本身的厚度。上述第1树脂层的总厚度(T1+T2)的最小值通常在深色部或在渐变部的深色部侧的端部。上述第1树脂层的总厚度(T1+T2)的最大值通常处于透明部或处于渐变部的透明部侧的端部。
此外,对于上述深色部部位及上述渐变部部位中的位于上述中间膜的两侧的表面的两层第1树脂层,一层上述第1树脂层的厚度(T1)和另一层上述第1树脂层的厚度(T2)也可以相同,也可以不同。
上述深色部及上述渐变部的整体的上述第2树脂层的厚度(T3)(参照图1~6、9)的最大值没有特别限定。上述深色部及上述渐变部的整体的上述第2树脂层的厚度(T3)的最大值优选为0.001mm以上,优选为0.8mm以下,更优选为0.3mm以下。当上述第2树脂层的厚度的最大值为上述下限以上时,上述夹层玻璃的深色部部位的平行光透射率更进一步变低,可得到隐私保护性更优异的夹层玻璃。当上述第2树脂层的厚度的最大值为上述上限以下时,可得到采光性更优异的夹层玻璃。上述第2树脂层的厚度(T3)的最大值通常处于深色部或处于渐变部的深色部侧的端部。
上述深色部中的上述第1树脂层的总厚度(T1+T2)优选大致固定。上述深色部中上述第1树脂层的总厚度(T1+T2)的最大值与上述深色部中上述第1树脂层的总厚度(T1+T2)的最小值之比为1以上,优选为5以下,更优选为2以下。
在本发明的夹层玻璃用中间膜含有第3树脂层的情况下,上述第3树脂层的厚度(T7)(参照图6)没有特别限定。上述第3树脂层的厚度(T7)优选为0.03mm以上,更优选为0.05mm以上,优选为0.3mm以下,更优选为0.15mm以下。当上述第3树脂层的厚度为上述下限以上时,夹层玻璃的耐击穿性及隔音性更进一步变高。当上述第3树脂层的厚度为上述上限以下时,可得到采光性更优异的夹层玻璃。此外,在中间膜的两面配置有上述第3树脂层的情况下,上述第3树脂层的厚度(T7)表示上述第3树脂层的总厚度。
关于具备上述第2结构的上述第2夹层玻璃用中间膜,上述深色部部位、上述渐变部部位及上述透明部部位的整体中,上述第2树脂层的总厚度(T4+T5)(参照图7、8、10)的最大值及最小值没有特别限定。从实用方面的观点出发,上述深色部部位、上述渐变部部位及上述透明部部位的整体中,上述第2树脂层的总厚度(T4+T5)的最小值优选为0.05mm以上,更优选为0.1mm以上,优选为3mm以下,更优选为1.5mm以下。上述深色部部位、上述渐变部部位及上述透明部部位的整体中,上述第2树脂层的总厚度(T4+T5)的最大值优选为0.3mm以上,更优选为0.45mm以上,优选为3mm以下,更优选为1.5mm以下。当上述第2树脂层的总厚度(T4+T5)的最小值及最大值为上述下限以上时,夹层玻璃的耐击穿性更进一步变高。当上述第2树脂层的总厚度(T4+T5)的最小值及最大值为上述上限以下时,可得到采光性更优异的夹层玻璃。此外,在上述透明部部位及上述渐变部部位,上述第2树脂层的总厚度(T4+T5)的最小值及最大值表示两侧的两层第2树脂层的总厚度。图7、8、10所示的中间膜1X、1Y及51X中,在上述深色部部位,上述第2树脂层的总厚度(T4+T5)的最小值及最大值表示深色部部位本身的厚度。上述第2树脂层的总厚度(T4+T5)的最大值通常在深色部、或者在渐变部的深色部侧的端部。上述第2树脂层的总厚度(T4+T5)的最小值通常处于透明部或处于渐变部的透明部侧的端部。
此外,对于上述透明部部位及上述渐变部部位中位于上述中间膜两侧的表面的两层第2树脂层,一层上述第2树脂层的厚度(T4)和另一层上述第2树脂层的厚度(T5)可以相同,也可以不同。
上述透明部及上述渐变部的整体中的上述第1树脂层的厚度(T6)(参照图7、8、10)的最大值没有特别限定。上述透明部及上述渐变部的整体的上述第1树脂层的厚度(T6)的最大值优选为0.2mm以上,更优选为0.4mm以上,优选为0.75mm以下,更优选为0.58mm以下。当上述第1树脂层的厚度的最大值为上述下限以上时,上述夹层玻璃的透明部部位的平行光透射率更进一步变高,可得到采光性更优异的夹层玻璃。当上述第1树脂层的厚度的最大值为上述上限以下时,可得到隐私保护性更优异的夹层玻璃。上述第1树脂层的厚度(T6)的最大值通常在透明部或在渐变部的透明部侧的端部。
上述透明部中的上述第2树脂层的总厚度(T4+T5)优选大致固定。上述透明部中的上述第2树脂层的总厚度(T4+T5)的最大值与上述透明部中上述第2树脂层的总厚度(T4+T5)的最小值之比为1以上,优选为5以下,更优选为2以下。
上述透明部中的上述第1树脂层的厚度(T6)优选大致固定。上述透明部中上述第1树脂层的厚度(T6)的最大值与上述透明部中上述第1树脂层的厚度(T6)的最小值之比为1以上,优选为5以下,更优选为2以下。
此外,上述中间膜及各层的厚度如下进行测定。
利用锐利的剃刀刀片切断上述中间膜,使上述深色部、上述渐变部和上述透明部的叠层方向上的上述深色部、上述渐变部和上述透明部的截面(图1~10所示的截面)露出。然后,利用数码显微镜(OLYMPUS株式会社制造的“DSX500”)对上述中间膜露出的截面进行观察,并利用微型计对上述中间膜及各层的厚度进行测定。
上述深色部的长度(L1)(参照图1~10)优选为25mm以上,更优选为100mm以上,进一步优选为200mm以上,特别优选为300mm以上,优选为2000mm以下,更优选为1500mm以下,进一步优选为1000mm以下,特别优选为700mm以下,最优选为500mm以下。此外,在具有多个深色部的情况下,上述深色部的长度(L1)表示每一个深色部的长度。
上述渐变部的长度(L2)(参照图1~10)优选为10mm以上,优选为1500mm以下,更优选为1000mm以下,进一步优选为500mm以下,最优选为300mm以下。此外,在具有多个渐变部的情况下,上述渐变部的长度(L2)表示一个渐变部的长度。
上述透明部的长度(L3)(参照图1~10)没有特别限定,可根据中间膜及夹层玻璃的用途等进行适宜调整。此外,在透明部具有多个的情况下,上述透明部的长度(L3)表示一个透明部的长度。
上述深色部、上述渐变部及上述透明部的长度(L1、L2、L3)是指,上述深色部、上述渐变部和上述透明部并列的方向上的长度。
上述第2树脂层在200℃下的复数粘度优选为上述第1树脂层在200℃下的复数粘度的0.7倍以上,更优选为0.8倍以上,进一步优选为0.9倍以上,优选为2倍以下,更优选为1.5倍以下,进一步优选为1.3倍以下。当上述第1树脂层和上述第2树脂层的复数粘度满足上述关系时,可以更进一步颜色不均得到抑制,并得到外观设计性更优异的夹层玻璃。
上述复数粘度的测定方法没有特别限定,但可以通过例如以下的方法进行测定。本发明的夹层玻璃用中间膜中,通过对第1树脂层和第2树脂层进行剥离,取出第1树脂层。在配置于两片聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜之间的模框架(纵2cm×横2cm×厚度0.76mm)内,放置剥离的第1树脂层1g,以温度150℃、压制压力0kg/cm2预热10分钟后,以80kg/cm2压制成形15分钟。然后,在预先设定成20℃的手压机上配置压制成形的第1树脂层,以10MPa进行压制10分钟,由此,进行冷却。接着,从配置于两片PET薄膜之间的模框架剥离1片PET薄膜,在恒温恒湿室(湿度30%(±3%),温度23℃)保管24小时后,依据JISK7244-10(ISO 6721-10),使用TAINSTRUMENTS株式会社制造的ARES-G2测定粘弹性,并测定复数粘度。作为粘弹性测定时的夹具,可使用直径8mm的平行板。另外,粘弹性测定在测定温度200℃、频率1Hz及应变8%的条件下进行。读取得到的复数粘度作为200℃下第1树脂层的复数粘度值。另外,通过同样的方法,测定第2树脂层的复数粘度。
通过使上述第1树脂层含有的增塑剂的含量增加,可以降低上述第1树脂层的复数粘度。另外,通过使上述第2树脂层含有的增塑剂的含量增加,可以降低上述第2树脂层的复数粘度。
上述复数粘度可以如下测定:利用构成本发明的夹层玻璃用中间膜的成分对夹层玻璃用中间膜、第1树脂层或第2树脂层进行成膜,使用成膜后1小时的试样进行测定;或者取得本发明的夹层玻璃用中间膜或本发明的夹层玻璃用中间膜所含有的第1层或第2树脂层进行测定。优选在利用构成本发明的夹层玻璃用中间膜的成分,得到夹层玻璃用中间膜、第1树脂层或第2树脂层经过1小时后,开始进行上述复数粘度的测定。
以下,对用于上述第1树脂层及上述第2树脂层的各成分的详情进行说明。
(热塑性树脂)
上述第1树脂层和上述第2树脂层分别含有热塑性树脂。优选上述第3树脂层含有热塑性树脂。上述第1树脂层中的热塑性树脂、上述第2树脂层中的热塑性树脂及上述第3树脂层中的热塑性树脂没有特别限定。作为上述热塑性树脂,可以使用目前公知的热塑性树脂。上述热塑性树脂也可以只使用一种,也可以组合使用两种以上。上述第1树脂层中的热塑性树脂、上述第2树脂层中的热塑性树脂和上述第3树脂层中的热塑性树脂也可以相同,也可以不同。
作为上述热塑性树脂,可举出:聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸共聚物树脂、聚氨酯树脂及聚乙烯醇树脂等。也可以使用这些树脂以外的热塑性树脂。
上述热塑性树脂优选为聚乙烯醇缩醛树脂。通过聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的组合使用,中间膜相对于夹层玻璃部件的粘接力更进一步变高。
上述聚乙烯醇缩醛树脂可以通过例如利用醛对聚乙烯醇进行缩醛化而制造。上述聚乙烯醇可以通过例如对聚乙酸乙烯酯进行皂化而得到。上述聚乙烯醇的皂化度通常为80~99.8摩尔%的范围内。
上述聚乙烯醇的平均聚合度优选为200以上,更优选为500以上,优选为5000以下,更优选为3500以下,进一步优选为3000以下。当上述平均聚合度为上述下限以上时,夹层玻璃的耐击穿性更进一步变高。当上述平均聚合度为上述上限以下时,中间膜的成形变得容易。另外,通过提高上述聚乙烯醇的平均聚合度,得到的聚乙烯醇缩醛树脂的复数粘度可以得到提高,并提高第1树脂层或第2树脂层的复数粘度。
上述醛没有特别限定。作为上述醛,通常优选使用碳原子数为1~10的醛。作为上述碳原子数为1~10的醛,可举出:甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、及苯甲醛等。其中,优选为丙醛、正丁醛、异丁醛、正己醛或正戊醛,更优选为丙醛、正丁醛或异丁醛,进一步优选为正丁醛。上述醛的碳原子数优选为3或4,更优选为4。上述醛也可以只使用一种,也可以组合使用两种以上。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率(羟基量)优选为10摩尔%以上,更优选为15摩尔%以上,进一步优选为18摩尔%以上,优选为40摩尔%以下,更优选为35摩尔%以下。当上述羟基的含有率为上述下限以上时,中间膜的粘接力更进一步变高。另外,当上述羟基的含有率为上述上限以下时,中间膜的柔软性变高,中间膜的处理变得容易。另外,通过提高上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率,可以提高聚乙烯醇缩醛树脂的复数粘度,并提高第1树脂层或第2树脂层的复数粘度。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率是以百分率表示摩尔分数的值,所述摩尔分数由羟基结合的乙烯基量除以主链的总乙烯基量而求得。上述羟基结合的乙烯基量可以根据例如JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”或根据ASTM D1396-92通过测定而求得。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度(乙酰基量)优选为0.1摩尔%以上,更优选为0.3摩尔%以上,进一步优选为0.5摩尔%以上,优选为30摩尔%以下,更优选为25摩尔%以下,进一步优选为20摩尔%以下。当上述乙酰化度为上述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性变高。当上述乙酰化度为上述上限以下时,中间膜及夹层玻璃的耐湿性变高。
上述乙酰化度是以百分率表示利用从主链的总亚乙基量减去缩醛基结合的亚乙基量和羟基结合的亚乙基量的值除以主链的总亚乙基量而求得的摩尔分数的值。上述缩醛基结合的亚乙基量可根据例如JISK6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”或根据ASTMD1396-92进行测定。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化度(在聚乙烯醇缩丁醛树脂情况下为缩丁醛化度)优选为60摩尔%以上,更优选为63摩尔%以上,优选为85摩尔%以下,更优选为75摩尔%以下,进一步优选为70摩尔%以下。当上述缩醛化度为上述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的相容性变高。当上述缩醛化度为上述上限以下时,制造聚乙烯醇缩醛树脂所需要的反应时间变短。
上述缩醛化度是以百分率表示摩尔分数的值,所述摩尔分数由缩醛基结合的乙烯基量除以主链的总乙烯基量而求得。
上述缩醛化度可通过根据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法或根据ASTM D1396-92的方法算出。
此外,上述羟基的含有率(羟基量)、缩醛化度(缩丁醛化度)及乙酰化度优选根据通过按照JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法测定的结果算出。在聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下,上述羟基的含有率(羟基量)、缩醛化度(缩丁醛化度)及乙酰化度优选根据通过按照JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法测定的结果算出。
(增塑剂)
上述第1树脂层和上述第2树脂层分别含有增塑剂。上述第3树脂层优选含有增塑剂。上述第1树脂层中的增塑剂、上述第2树脂层中的增塑剂及上述第3树脂层中的增塑剂没有特别限定。作为上述增塑剂,可以使用目前公知的增塑剂。上述增塑剂也可以只使用一种,也可以组合使用两种以上。上述第1树脂层中的增塑剂、上述第2树脂层中的增塑剂和上述第3树脂层中的增塑剂可以相同,也可以不同。
作为上述增塑剂,例如可举出一元有机酸酯及多元有机酸酯等有机酯增塑剂以及有机磷酸增塑剂及有机亚磷酸增塑剂等磷酸增塑剂等。其中,优选为有机酯增塑剂。上述增塑剂优选为液状增塑剂。
作为上述一元有机酸酯,没有特别限定,例如可举出由二醇与一元有机酸反应而得到的二醇酯等。作为上述二醇,可举出:三乙二醇、四乙二醇及三丙二醇等。作为上述一元有机酸,可举出:丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。
作为上述多元有机酸酯,没有特别限定,例如可举出多元有机酸与碳原子数为4~8的具有直链或支链结构的醇形成的酯化合物。作为上述多元有机酸,可举出:己二酸、癸二酸及壬二酸等。
作为上述有机酯增塑剂,没有特别限定,可举出:三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二-正辛酸酯、三乙二醇二-正庚酸酯、四乙二醇二-正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己酯、己二酸庚酯与己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸庚基壬酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸酯及磷酸酯与己二酸酯的混合物等。也可以使用这些以外的有机酯增塑剂。
作为上述有机磷酸增塑剂,没有特别限定,例如可举出:三丁氧基乙基磷酸酯、异癸基苯基磷酸酯及三异丙基磷酸酯等。
优选上述增塑剂为由下述式(1)表示的二酯增塑剂。
[化化学式1]
Figure BDA0002019751790000241
上述式(1)中,R1及R2分别表示碳原子数5~10的有机基团,R3表示亚乙基、亚异丙基或亚正丙基,p表示3~10的整数。上述式(1)中的R1及R2分别优选为碳原子数6~10的有机基团。
上述增塑剂优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)及三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)中的至少一种,更优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
上述增塑剂的含量没有特别限定。相对于上述中间膜中上述热塑性树脂的整体的100重量份,上述中间膜中上述增塑剂的总含量优选为25重量份以上,更优选为30重量份以上,优选为60质量份以下,更优选为50质量份以下。相对于上述第1树脂层中上述热塑性树脂的100质量份,上述第1树脂层中的上述增塑剂的含量优选为25质量份以上,更优选为30质量份以上,进一步优选为35质量份以上,优选为60质量份以下,更优选为50质量份以下,进一步优选为41质量份以下。相对于上述第2树脂层中上述热塑性树脂的100质量份,上述第2树脂层中的上述增塑剂的含量优选为25质量份以上,更优选为30质量份以上,进一步优选为31质量份以上,优选为60质量份以下,更优选为50质量份以下,进一步优选为44质量份以下。当上述增塑剂的含量为上述下限以上时,夹层玻璃的耐击穿性更进一步变高。当上述增塑剂的含量为上述上限以下时,中间膜的透明性更进一步变高。
相对于上述第3树脂层中上述热塑性树脂的100质量份,上述第3树脂层中上述增塑剂的含量优选为40质量份以上,更优选为45质量份以上,优选为90质量份以下,更优选为80质量份以下。当上述增塑剂的含量为上述下限以上时,夹层玻璃的耐击穿性及遮音性更进一步变高。当上述增塑剂的含量为上述上限以下时,中间膜的透明性更进一步变高。
另外,通过使上述第1树脂层中的增塑剂的含量或上述第2树脂层中的增塑剂的含量增加,可以使第1树脂层或第2树脂层的复数粘度分别降低。
为了将上述第2树脂层在200℃下的复数粘度设为上述第1树脂层在200℃下的复数粘度的0.7倍以上、2倍以下,优选上述第1树脂层的增塑剂的含量和上述第2树脂层的增塑剂的含量满足以下关系。
为了将上述第2树脂层在200℃下的复数粘度设为上述第1树脂层在200℃下的复数粘度的0.7倍以上、2倍以下,优选相对于上述第1树脂层中上述热塑性树脂的100质量份,上述第1树脂层中上述增塑剂的含量为35质量份以上、45质量份以下,且相对于上述第2树脂层中上述热塑性树脂的100质量份,上述第2树脂层中上述增塑剂的含量为30质量份以上、50质量份以下。特别是在第1树脂层和第2树脂层所使用的热塑性树脂相同的情况下,优选相对于上述第1树脂层中上述热塑性树脂的100质量份,上述第1树脂层中上述增塑剂的含量为35质量份以上、41质量份以下,且相对于上述第2树脂层中上述热塑性树脂的100质量份,上述第2树脂层中上述增塑剂的含量为31质量份以上、44质量份以下。
(无机粒子)
上述第2树脂层含有无机粒子。上述无机粒子没有特别限定。作为上述无机粒子,可以使用目前公知的无机粒子。上述无机粒子也可以只使用一种,也可以组合使用两种以上。
作为上述无机粒子,例如可举出:碳酸钙粒子、氧化铝粒子、高岭土粒子、硅酸钙粒子、氧化镁粒子、氢氧化镁粒子、氢氧化铝粒子、碳酸镁粒子、滑石粒子、长石粉粒子、云母粒子、重晶石粒子、碳酸钡粒子、氧化钛粒子、二氧化硅粒子及玻璃珠等。
上述无机粒子优选含有选自碳酸钙粒子、氧化钛粒子及二氧化硅粒子中的至少一种,更优选含有碳酸钙粒子。通过这些优选的无机粒子的使用,在光透射时,得到抑制外观不均且外观设计性更优异的夹层玻璃。
上述无机粒子的平均粒子径优选为1μm以上,优选为100μm以下,更优选为50μm以下。上述平均粒子径表示重量平均粒子径。上述平均粒子径可通过使用光散射测定装置,以Ar激光为光源并通过动态光散射法进行测定。作为上述光散射测定装置,例如,可举出大塚电子株式会社制造的“DLS-6000AL”等。
优选适宜调整上述无机粒子的含量,从而使上述夹层玻璃C、上述夹层玻璃CA、上述夹层玻璃CB、上述夹层玻璃CC、上述夹层玻璃CD、上述夹层玻璃CE、上述夹层玻璃CX及上述夹层玻璃CY等夹层玻璃的上述深色部部位的平行光透射率为30%以下,且上述夹层玻璃C、上述夹层玻璃CA、上述夹层玻璃CB、上述夹层玻璃CC、上述夹层玻璃CD、上述夹层玻璃CE、上述夹层玻璃CX及上述夹层玻璃CY等夹层玻璃的上述渐变部部位的平行光透射率从上述深色部侧向上述透明部侧连续增加。上述第2树脂层的整体100质量%中,上述无机粒子的含量优选为0.3质量%以上,更优选为0.5质量%以上,进一步优选为2质量%以上,特别优选为3质量%以上,优选为25质量%以下,更优选为5质量%以下。当上述无机粒子的含量为上述下限以上及上述上限以下时,可得到适当进行了着色的中间膜,可容易地将上述夹层玻璃的上述平行光透射率的值控制在适当的范围内。另外,在透射光时,可得到外观更进一步不易产生不均且外观设计性更优异的夹层玻璃。另外,通过使上述第2树脂层中无机粒子的含量增加,可以使第2树脂层的复数粘度提高。
具备上述第1结构的上述第1夹层玻璃用中间膜的上述第2树脂层的最厚部位的无机粒子的面密度优选为3g/m2以上,更优选为15g/m2以上,优选为70g/m2以下,更优选为25g/m2以下。作为具备上述第1结构的上述第1夹层玻璃用中间膜的上述第2树脂层的最厚部位的无机粒子的面密度的测定方法,可举出如下所示的方法。
沿厚度方向切断中间膜,使第2树脂层的最厚部位位于得到的试样的中心,从而得到平面形状为长方形的试样。得到的试样中,短边的长度设为1cm,厚度设为中间膜的厚度,长边的长度设为使试样的质量为1g的长度。将得到的试样的长边的方向设为与对第2树脂层的最厚部位和位于最接近该第2树脂层的最厚部位的透明部部位进行连接的方向垂直的方向。但是,由于第2树脂层的最厚部位处于第2树脂层的端部或端部附近,从而不能得到第2树脂层的最厚部位位于得到的试样的长边方向中心的试样时,使试样的长边方向的一端与第2树脂层的端部对齐,而得到试样。在通过第2树脂层的最厚的部位处于第2树脂层的端部或端部附近,不能得到第2树脂层的最厚部位位于得到的试样的短边方向的中心的试样时,使试样的短边方向的一端与第2树脂层的端部对齐,而得到试样。
具备上述第2结构的上述第2夹层玻璃用中间膜的上述第2树脂层的总厚度的最厚部位的无机粒子的面密度优选为2g/m2以上,更优选为4g/m2以上,优选为23g/m2以下,更优选为9g/m2以下。作为具备上述第2结构的上述第2夹层玻璃用中间膜的上述第2树脂层的总厚度的最厚部位的无机粒子的面密度的测定方法,可举出以下表示的方法。
沿厚度方向切断中间膜,使第2树脂层总厚度最厚的部位位于得到的试样的中心,而得到平面形状为长方形的试样。得到的试样中,短边的长度设为1cm,厚度设为中间膜的厚度,长边的长度为使试样的质量为1g的长度。将得到的试样的长边方向设为与对第2树脂层的最厚部位和位于最接近该第2树脂层的最厚部位的透明部部位进行连接的方向垂直。但是,由于第2树脂层总厚度最厚的部位处于第2树脂层的端部或端部附近,不能得到第2树脂层总厚度的最厚部位位于得到的试样的长边方向中心的试样时,使试样的长边方向的一端与第2树脂层的端部对齐而得到试样。由于第2树脂层的最厚的部位处于第2树脂层的端部或端部附近,不能得到第2树脂层总厚度的最厚部位位于得到的试样的短边方向中心的试样时,使试样的短边方向的一端与第2树脂层的端部对齐而得到试样。
具备上述第2结构的上述第2夹层玻璃用中间膜的上述第2树脂层的总厚度的最薄部位的无机粒子的面密度优选为0.5g/m2以上,更优选为1.5g/m2以上,优选为2.5g/m2以下,更优选为2.0g/m2以下。作为具备上述第2结构的上述第2夹层玻璃用中间膜的上述第2树脂层的总厚度的最薄部位的无机粒子的面密度的测定方法,可举出如下所示的方法。
沿厚度方向切断中间膜,使第2树脂层总厚度的最薄部位位于得到的试样的中心,得到平面形状为长方形的试样。得到的试样中,短边的长度设为1cm,厚度设为中间膜的厚度,长边的长度为使试样的质量为1g的长度。得到的试样的长边方向设为与对第2树脂层的最厚部位和位于最接近该第2树脂层的最厚部位的透明部部位进行连接的方向垂直的方向。但是,由于第2树脂层总厚度最薄的部位处于第2树脂层的端部或端部附近,不能得到第2树脂层总厚度的最薄部位位于得到的试样的长边方向中心的试样时,使试样的长边方向的一端与第2树脂层的端部对齐,而得到试样。由于第2树脂层的最薄部位处于第2树脂层的端部或端部附近,不能得到第2树脂层总厚度的最厚部位位于得到的试样的短边方向的中心的试样的情况下,使试样的短边方向的一端与第2树脂层的端部对齐,而得到试样。
向得到的试样1g中添加18mL硝酸质量为70%的水溶液,使用微波试样前处理装置(Milestone-general株式会社制造的“ETHOS One”)在200℃下保持30分钟,进行加热分解后,在25℃条件下使用电阻率为18.2MΩ.cm的超纯水进行定容,得到试验液。接着,利用电感耦合高频等离子发光分析装置(岛津制作所株式会社制造“ICPE-9000”)对试验液中的构成无机粒子的金属元素或硅进行定量分析,根据得到的金属元素或硅的含量算出无机粒子的面密度。
上述第1树脂层优选不含有无机粒子。但是,如果满足上述夹层玻璃C的平行光透射率的关系,则上述第1树脂层也可以含有无机粒子。优选上述第1树脂层100质量%中无机粒子的含量比上述第2树脂层100质量%中无机粒子的含量少。上述第1树脂层100质量%中无机粒子的含量优选为低于3质量%,更优选为低于2质量%,进一步优选为低于0.5质量%,特别优选为低于0.3质量%。上述第1树脂层100质量%中无机粒子的含量越少,中间膜表面侧的无机粒子的存在量越少,因此,中间膜和夹层玻璃部件更进一步牢固地粘接。
(其它成分)
根据需要,上述中间膜、上述第1树脂层及上述第2树脂层也可以分别含有隔热粒子、遮光剂、着色剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、粘接力调整剂、光稳定剂、阻燃剂、抗静电剂、耐湿剂、热线反射剂及热线吸收剂等添加剂。上述添加剂也可以只使用一种,也可以组合使用两种以上。
上述隔热粒子是指可吸收红外线的粒子。作为上述隔热粒子的具体例,可举出:铝掺杂氧化锡粒子、铟掺杂氧化锡粒子、锑掺杂氧化锡粒子(ATO粒子)、镓掺杂氧化锌粒子(GZO粒子)、铟掺杂氧化锌粒子(IZO粒子)、铝掺杂氧化锌粒子(AZO粒子)、铌掺杂氧化钛粒子、氧化钨粒子、锡掺杂氧化铟粒子(ITO粒子)、锡掺杂氧化锌粒子及硅掺杂氧化锌粒子等金属氧化物粒子以及六硼化镧(LaB6)粒子等。另外,作为上述隔热粒子,也可以使用锑酸锌、六硼化铈、金粉、银粉、铂粉及铝粉等。
作为上述遮光剂,可举出碳黑及氧化铁红等。
作为上述着色剂,可举出颜料及染料等。上述着色剂优选为颜料。作为上述颜料,可举出混合有:黑色颜料碳黑、红色颜料(C.I.Pigment red)、蓝色颜料(C.I.Pigmentblue)、黄色颜料(C.I.Pigment yellow)混合而成的暗红褐色的混合颜料等。
作为上述紫外线吸收剂,可举出:丙二酸酯化合物、草酸苯胺化合物、苯并三唑化合物、二苯甲酮化合物、三嗪化合物、苯甲酸酯化合物及受阻胺化合物等。其中,优选为苯并三唑化合物。
作为上述抗氧化剂,可举出叔丁基烃基甲苯及四-[亚甲基-3-(3’,5’-二-叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷等。
作为上述粘接力调整剂,可举出:有机酸及无机酸的碱金属盐、有机酸及无机酸的碱土金属盐、硅烷偶联剂以及改性硅油等。
(夹层玻璃用中间膜的其它详情)
本发明的夹层玻璃用中间膜的制造方法没有特别限定。作为上述中间膜的制造方法,可采用目前公知的方法。作为上述中间膜的制造方法,可举出对上述的各成分进行混炼并使中间膜成形的制造方法等。由于适于连续的生产,因此优选进行挤出成形的制造方法。其中,在制造具备上述第1结构的上述第1夹层玻璃用中间膜的情况下,优选为如下方法:将上述第2树脂层中含有的各成分(用于形成第2树脂层的第2树脂组合物)供给至主挤出机,将用于形成上述第1树脂层的各成分(用于形成第1树脂层的第1树脂组合物)供给至副挤出机,并在主挤出机和副挤出机的前端安装多层用进料头进行共挤出。另外,在制造具备上述第2结构的上述第2夹层玻璃用中间膜的情况下,优选为如下方法:将上述第1树脂层所含有的各成分(用于形成第1树脂层的第1树脂组合物)供给至主挤出机,将用于形成上述第2树脂层的各成分(用于形成第2树脂层的第2树脂组合物)供给至副挤出机,并在主挤出机和副挤出机的前端安装多层用进料头进行共挤出。通过使用上述多层用进料头的制造方法,可更进一步对制作中间膜时可发生的色纹的产生进行抑制。
另外,优选在得到上述中间膜时,准备根据需要将无机粒子与分散剂等一起分散于增塑剂而成的分散液,将该分散液与其它成分(优选为热塑性树脂)混炼而成形中间膜。通过使用如上所述的分散液,中间膜中的无机粒子的分散性良好,无机粒子的添加效果更进一步均匀地在中间膜中显现。
上述混炼方法没有特别限定。作为该方法,例如,可举出使用挤出机、塑性计、捏合机、密炼机或压延机辊筒等的方法。其中,由于适于连续的生产,因此,优选使用挤出机的方法,更优选使用双轴挤出机的方法。
(夹层玻璃)
图11中,以剖视图表示使用了图1所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子。
图11所示的夹层玻璃21具备:第1夹层玻璃部件22、第2夹层玻璃部件23、配置于第1夹层玻璃部件22和第2夹层玻璃部件23之间的中间膜1。中间膜1夹入于第1夹层玻璃部件22和第2夹层玻璃部件23之间。将第1夹层玻璃部件22叠层在中间膜1的第1表面(一个表面)上。将第2夹层玻璃部件23在中间膜1的与第1表面相反的第2表面(另一个表面)上。
作为上述第1夹层玻璃部件、第2夹层玻璃部件,可举出玻璃板及PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)薄膜等。上述夹层玻璃中,不仅含有在两片玻璃板之间夹入有中间膜而成的夹层玻璃,而且还包括在玻璃板和PET薄膜等之间夹入有中间膜而成的夹层玻璃。夹层玻璃是具备玻璃板的叠层体,且优选使用至少1片玻璃板。
作为上述玻璃板,可举出无机玻璃及有机玻璃。作为上述无机玻璃,可举出:浮法平板玻璃、热线吸收平板玻璃、热线反射平板玻璃、抛光平板玻璃、压花平板玻璃、夹丝平板玻璃、夹线平板玻璃及透明玻璃等。上述有机玻璃是代替无机玻璃的合成树脂玻璃。作为上述有机玻璃,可举出聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸树脂板等。作为上述聚(甲基)丙烯酸树脂板,可举出聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
上述夹层玻璃部件的厚度没有特别限定,优选为1mm以上,优选为5mm以下,更优选为3mm以下。另外,在夹层玻璃部件为玻璃板的情况下,该玻璃板的厚度优选为1mm以上,优选为5mm以下,更优选为3mm以下。在夹层玻璃部件为PET薄膜的情况下,该PET薄膜的厚度优选为0.03mm以上,优选为0.5mm以下。
上述夹层玻璃的制造方法没有特别限定。例如,在上述第1夹层玻璃部件、第2夹层玻璃部件之间夹入中间膜,通过挤压辊,或放入橡胶袋进行减压吸引,并使残留在第1夹层玻璃部件、第2夹层玻璃部件和中间膜之间的空气脱气。然后,以约70~110℃预粘接而得到叠层体。接着,将叠层体放入高压釜或进行压制,并以约120~150℃及1~1.5MPa的压力进行压接。如上所述,可以得到夹层玻璃。
上述中间膜及上述夹层玻璃可用于汽车、铁道车辆、航空器、船舶及建筑物等。上述中间膜优选为建筑用或车辆用的中间膜。上述夹层玻璃优选为建筑用或车辆用的夹层玻璃。
以下,举出实施例来更详细地对本发明进行说明。本发明不限定于以下的实施例。
(实施例1)
(用于形成第1树脂层A(第1表面层)及第1树脂层B(第2表面层)的第1树脂组合物的制作)
准备通过利用正丁醛对聚乙烯醇(平均聚合度1700)进行缩醛化而得到的聚乙烯醇缩丁醛A(乙酰化度1摩尔%,缩丁醛化度69摩尔%,羟基的含有率30摩尔%)。向100质量份的该聚乙烯醇缩丁醛A添加39质量份的三乙二醇-二-2-乙基己酸酯(增塑剂,3GO),利用混合辊进行充分混炼,而得到第1树脂组合物。
(用于形成第2树脂层(中间层)的第2树脂组合物的制作)
向100质量份的上述聚乙烯醇缩丁醛A添加40质量份三乙二醇-二-2-乙基己酸酯(增塑剂,3GO)和在得到的树脂组合物100质量%中成为5.9质量%的量的碳酸钙粒子(无机粒子,重量平均粒子径5.0μm),利用混合辊充分混炼,而得到第2树脂组合物。
(夹层玻璃用中间膜的制作)
向主挤出机供给上述第2树脂组合物。另外,向副挤出机供给上述第1树脂组合物。在主挤出机和副挤出机的前端安装多层用进料头进行共挤出,由此,得到下述中间膜:其在深色部及渐变部具有两层第1树脂层和埋入于两层第1树脂层间的第2树脂层,且在透明部具有第1树脂层。此外,得到的中间膜的深色部及渐变部的分界,将在制作后述的夹层玻璃且测定平行光透射率时,平行光透射率为30%的部位设为分界,将平行光透射率为30%以下的区域判断为深色部,将平行光透射率超过30%且低于60%的区域判断为渐变部。将得到的中间膜的各层厚度示于下述的表1中。
此外,中间膜的各层厚度中,利用锐利的剃刀刀片切断上述中间膜,使上述深色部、上述渐变部和上述透明部的叠层方向上的上述深色部、上述渐变部和上述透明部的截面露出,之后利用数码显微镜(OLYMPUS株式会社制造“DSX500”)对上述中间膜的露出的截面进行观察,并利用微型计对上述中间膜的各层厚度进行测定。另外,上述中间膜露出的截面形状为与图1对应的形状(与图1类似的形状)。
另外,上述中间膜的上述第2树脂层的最厚的部位的无机粒子的面密度如以下测定。
沿厚度方向切断中间膜,使第2树脂层的最厚部位位于得到的试样中心,而得到平面形状为长方形的试样。得到的试样中,短边的长度设为1cm,厚度设为中间膜的厚度,长边的长度设为使试样的质量为1g的长度。将得到的试样的长边的方向设为与对第2树脂层的最厚部位和位于最接近该第2树脂层的最厚部位的透明部部位进行连接的方向垂直的方向。
向得到的试样中添加18mL硝酸70质量%水溶液,使用微波试样前处理装置(Milestone-general株式会社制造“ETHOS One”)以200℃保持30分钟,使其加热分解后,在25℃条件下使用电阻率18.2MΩ.cm的超纯水进行定容,得到试验液。接着,利用电感耦合高频等离子发光分析装置(岛津制作所株式会社制造“ICPE-9000”)进行试验液中钙的定量分析,并根据得到的钙的含量算出碳酸钙粒子的面密度。
(夹层玻璃的制作)
准备以JIS R3202(1996)为基准的两片透明玻璃(纵100cm×横30cm×厚度2.5mm)。利用两片透明玻璃由两端对得到的上述中间膜进行夹入,得到叠层体。将该叠层体放入橡胶袋内,以2.6kPa的真空度脱气20分钟,然后,在进行了脱气的状态下转移到烤箱内,进一步以90℃保持30分钟并进行真空压接,对叠层体进行预压接。在高压釜中以135℃及压力1.2MPa的条件对预压接的叠层体压接20分钟而得到夹层玻璃。
(实施例2~12及比较例1)
在制作中间膜时,除了如下述表1、2所示来对碳酸钙粒子的含量进行设定、以及如下述表1、2所示对得到的中间膜的各层的长度及厚度以外进行设定,与实施例1同样地制作中间膜及夹层玻璃。
(比较例2、3)
除了在制作中间膜时对多层用进料头进行变更,而得到在中间膜整个区域具有沿厚度方向按照第1树脂层、第2树脂层、第1树脂层的顺序进行了叠层的3层结构且不具有透明层的中间膜;以及如下述的表2所示进行设定得到的中间膜的各层的厚度,除此以外,与实施例1同样地制作中间膜及夹层玻璃。此外,在对实施例2~12中得到的夹层玻璃的平行光透射率进行测定时,将实施例2~12中得到的中间膜中深色部及渐变部的分界设为平行光透射率为30%的部位,将平行光透射率为30%以下的区域判断为深色部,将平行光透射率超过30%且低于60%的区域判断为渐变部。另外,在对实施例8~12中得到的夹层玻璃的平行光透射率进行测定时,实施例8~12中得到的中间膜中渐变部及透明部的分界设为平行光透射率为60%的部位,将平行光透射率超过30%且低于60%的区域判断为渐变部,将平行光透射率为60%以上的区域判断为透明部。另外,比较例1中得到的夹层玻璃不具有平行光透射率为30%以下的区域即深色部。此外,比较例1中,在对比较例1中得到的夹层玻璃的平行光透射率进行测定时,将平行光透射率为60%以上的区域判断为透明部。
(实施例13~25,比较例4、5)
除了如下述的表3、4所示对中间膜的截面形状进行变更;在制作中间膜时如下述的表3、4所示对碳酸钙粒子的含量及增塑剂的含量进行设定;以及如下述的表3、4所示对得到的中间膜的各层的长度及厚度进行设定,除此以外,与实施例1同样地制作中间膜及夹层玻璃。此外,实施例11~16及比较例7中,露出的上述中间膜的截面形状是与图4对应的形状(与图4类似的形状)。实施例17~22及比较例8、9中,露出的上述中间膜的截面形状是与图5对应的形状(与图5类似的形状)。此外,对实施例13~25中得到的夹层玻璃的平行光透射率进行测定时,实施例13~25中得到的中间膜的深色部及渐变部的分界设定为平行光透射率为30%的部位,并将平行光透射率为30%以下的区域判断为深色部,将平行光透射率超过30%且低于60%的区域判断为渐变部。另外,对实施例13~25中得到的夹层玻璃的平行光透射率进行测定时,实施例13~25中得到的中间膜的渐变部及透明部的分界设定为平行光透射率为60%的部位,将平行光透射率超过30%且低于60%的区域判断为渐变部,将平行光透射率为60%以上的区域判断为透明部。另外,比较例4及比较例5中得到的夹层玻璃不具有平行光透射率为30%以下的区域即深色部。此外,比较例4及比较例5中,对比较例4及比较例5中得到的夹层玻璃的平行光透射率进行测定时,将平行光透射率为60%以上的区域判断为透明部。
(实施例26)
(用于形成第1树脂层(中间层)的第1树脂组合物的制作)
准备聚乙烯醇缩丁醛A(乙酰化度1摩尔%,缩丁醛化度69摩尔%,羟基的含有率30摩尔%),其利用正丁醛对聚乙烯醇(平均聚合度1700)进行缩醛化而得到。将39质量份三乙二醇-二-2-乙基己酸酯(增塑剂,3GO)添加至100质量份的该聚乙烯醇缩丁醛A,并利用混合辊进行充分混炼,得到第1树脂组合物。
(用于形成第2树脂层A(第1表面层)及第2树脂层B(第2表面层)的第2树脂组合物的制作)
向100质量份上述聚乙烯醇缩丁醛A中添加40质量份的三乙二醇-二-2-乙基己酸酯(增塑剂,3GO)、和得到的树脂组合物100质量%中为0.679质量%的量的碳酸钙粒子(无机粒子,重量平均粒子径5.0μm),利用混合辊进行充分混炼,而得到第2树脂组合物。
(夹层玻璃用中间膜的制作)
向主挤出机供给上述第1树脂组合物。另外,向副挤出机供给上述第2树脂组合物。通过在主挤出机和副挤出机的前端安装多层用进料头进行共挤出得到中间膜,其在透明部及渐变部具有两层第2树脂层和埋入于两层第2树脂层间的第1树脂层且在深色部具有第2树脂层。将得到的中间膜的各层厚度示于下述表5。
此外,中间膜的各层厚度,利用锐利的剃刀刀片切断上述中间膜,使上述深色部、上述渐变部和上述透明部露出截面,其沿叠层方向上具有上述深色部、上述渐变部和上述透明部,之后利用数码显微镜(OLYMPUS株式会社制造“DSX500”)对露出的上述中间膜的截面进行观察,并利用微型计对上述中间膜的各层厚度进行测定。另外,露出的上述中间膜的截面的形状是与图7对应的形状(与图7类似的形状)。
另外,上述中间膜中上述两个第2树脂层的总厚度的最厚部位的无机粒子的面密度如下进行测定。
沿厚度方向切断中间膜,使上述两个第2树脂层总厚度的最厚部位位于得到的试样的中心,而得到平面形状为长方形的试样。得到的试样中,短边的长度设为1cm,厚度设为中间膜的厚度,长边的长度设为使试样的质量为1g的长度。将得到的试样的长边的方向设为与对第2树脂层的最厚部位和位于最接近该第2树脂层的最厚部位的透明部部位进行连接的方向垂直。
向得到的试样中添加18mL硝酸质量70%的水溶液,使用微波试样前处理装置(Milestone-general制“ETHOSOne”)以200℃保持30分钟,使其加热分解后,在25℃条件下使用电阻率18.2MΩ.cm的超纯水进行定容,得到试验液。接着,利用电感耦合高频等离子发光分析装置(岛津制作所株式会社制造“ICPE-9000”)进行试验液中钙的定量分析,根据得到的钙的含量算出碳酸钙粒子的面密度。
另外,上述中间膜的上述两层第2树脂层的总厚度的最薄部位的无机粒子的面密度如下进行测定。
沿厚度方向切断中间膜,使上述两层第2树脂层总厚度的最薄部位位于得到的试样中心,而得到平面形状为长方形的试样。得到的试样中,短边的长度设为1cm,厚度设为中间膜的厚度,长边的长度设为使试样的质量为1g的长度。将得到的试样的长边的方向设为与对第2树脂层的最薄部位和位于最接近该第2树脂层的最薄部位的透明部部位进行连接的方向垂直。将得到的试样按照与对上述两个第2树脂层的总厚度为最薄的部位的面密度进行测定时一样的顺序,进行钙的定量分析,并根据得到的钙的含量算出碳酸钙粒子的面密度。
(评价)
(1)平行光透射率(Tv)
根据JIS R3106(1998)测定平行光透射率(Tv)。使用分光光度计(Hitachi-hightech株式会社制造“U-4100”),在光源和积分球的光路上,以在与光轴法线平行且距离积分球13cm的地点设置上述夹层玻璃的状态下,仅使透射的平行光被积分球接收。以该状态测定分光透射率。将根据得到的上述分光透射率算出的可见光线透射率设为平行光透射率。实施例中得到的夹层玻璃的平行光透射率在深色部部位为30%以下,且在透明部部位为60%以上。得到的平行光透射率中,将深色部部位的平行光透射率的最小值及透明部部位的平行光透射率的最大值示于表1~5中。此外,由于比较例1、比较例4及比较例5中得到的夹层玻璃不具有深色部,因此,将得到的夹层玻璃的平行光透射率的最小值示于表2、表3及表4的深色部的平行光透射率的栏中。
(2)总光线透射率(TvD)
根据JIS R3106(1998)测定总光线透射率(TvD)。使用分光光度计(Hitachi-hightech株式会社制造“U-4100”),使得到的夹层玻璃与积分球的开口部平行且密合,使透射的光线全部被积分球接收来测定分光透射率。将根据得到的上述分光透射率算出的可见光线透射率设为全光线透射率。得到的全光线透射率中,将深色部的全光线透射率的最小值及透明部的全光线透射率的最大值示于表1~5中。此外,由于比较例1、比较例4及比较例5中得到的夹层玻璃不具有深色部,因此,将得到的夹层玻璃的全光线透射率的最小值示于表2、表3及表4的深色部的全光透射率的最小值的栏中。
(3)渐变色不均评价-目视
将得到的夹层玻璃设置在看板台上,在照射看板台内的荧光灯的状态下从光源对面,通过目视观测上述夹层玻璃的渐变部部位的渐变图案。10人通过上述观察方法对得到的夹层玻璃进行观察,并以下述的基准对通过目视的渐变色不均进行判定。另外,将印刷有1cm见方的格子图案的白色的薄膜设置于夹层玻璃和看板台之间,并在与薄膜平行且在夹层玻璃的厚度方向上离开1.5cm的状态下设置夹层玻璃,在从夹层玻璃的上部照射荧光灯的状态下观察渐变图案。
[通过目视的渐变色不均的判定基准]
οο:无色纹:判断有极少色纹的人为两人以下
ο:几乎没有色纹:判断有色纹极少的人为3人以上4人以下
×:具有色纹:判断有极少色纹的人为5人以上
(4)渐变色不均评价-透射率测定
在上述夹层玻璃的渐变部部位,从深色部侧向透明部侧,以1cm间隔直线状地对得到的夹层玻璃的平行光透射率(Tv)及全光线透射率(TvD)进行测定。以下述基准对通过透射率测定的渐变色斑进行判定。
[通过透射率测定的渐变色斑的判定基准]
ο:Tv值及TvD值从深色部侧向透明部侧连续降低
×:Tv值及TvD值从深色部侧向透明部侧未连续降低
(5)夹层玻璃的平行光透射率的评价
以下述的基准对得到的夹层玻璃的平行光透射率进行判定。
ο:中间膜具有深色部、渐变部和透明部,且夹层玻璃的深色部部位的平行光透射率为30%以下,夹层玻璃的渐变部部位的平行光透射率从深色部侧向透明部侧连续增加,夹层玻璃的上述透明部部位的平行光透射率为60%以上
×:不相当于ο的判定基准
(6)复数粘度的测定
按照以下顺序对得到的夹层玻璃用中间膜的第1树脂层及第2树脂层的复数粘度进行测定。对于得到的夹层玻璃用中间膜,在制膜的1小时后,剥离第1树脂层和第2树脂层,由此,取出第1树脂层。在配置于两片聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜之间的模框架(纵2cm×横2cm×厚度0.76mm)内放置1g剥离的第1树脂层,以温度150℃、压制压力0kg/cm2预热10分,然后,以80kg/cm2压制成形15分钟。然后,将压制成形的第1树脂层配置在预先设定成20℃的手压机中,以10MPa压制10分钟,由此,进行冷却。接着,从配置于两片PET薄膜之间的模框架剥离1片PET薄膜,在恒温恒湿室(湿度30%(±3%),温度23℃)中保管24小时,之后根据JIS K 7244-10(ISO 6721-10),使用TAINSTRUMENTS株式会社制造的ARES-G2测定粘弹性,并测定复数粘度。使用直径8mm的平行板作为粘弹性测定时的夹具。另外,粘弹性测定在以测定温度200℃、频率1Hz及应变8%的条件下进行。读取得到的复数粘度作为200℃下第1树脂层的复数粘度的值。另外,通过相同的方法,测定第2树脂层的复数粘度。
将结果中下述表1~5中表示。
表1
Figure BDA0002019751790000381
表2
Figure BDA0002019751790000391
表3
Figure BDA0002019751790000401
表4
Figure BDA0002019751790000411
表5
Figure BDA0002019751790000421

Claims (7)

1.一种夹层玻璃用中间膜,其具备深色部、渐变部和透明部,
所述深色部、所述渐变部和所述透明部按该顺序在与厚度方向垂直的方向上并列配置,
所述深色部的长度为200mm以上,
在使用以JIS R3202:1996为基准的两片透明玻璃制作夹层玻璃时,所述夹层玻璃的所述深色部部位的平行光透射率为30%以下,所述夹层玻璃的所述渐变部部位的平行光透射率从所述深色部侧向所述透明部侧连续增加,所述夹层玻璃的所述透明部部位的平行光透射率为60%以上,所述夹层玻璃的所述深色部部位的平行光透射率的最小值为10%以下,
所述夹层玻璃用中间膜具备以下的第1结构、或以下的第2结构:
第1结构:所述深色部、所述渐变部和所述透明部分别具有含有热塑性树脂及增塑剂的第1树脂层,
所述深色部和所述渐变部分别还具有含有热塑性树脂、增塑剂及无机粒子的第2树脂层,所述第2树脂层埋入所述第1树脂层中,从而使所述第1树脂层位于所述第2树脂层厚度方向的两侧的表面,
所述第2树脂层在200℃下的复数粘度为所述第1树脂层在200℃下的复数粘度的0.7倍以上且2倍以下,
所述渐变部的所述第2树脂层的厚度从所述深色部侧向所述透明部侧连续地减少,从而使得所述夹层玻璃的所述渐变部部位的平行光透射率从所述深色部侧向所述透明部侧连续增加;
第2结构:所述深色部、所述渐变部和所述透明部分别具有含有热塑性树脂、增塑剂及无机粒子的第2树脂层,
所述渐变部和所述透明部分别还具有含有热塑性树脂及增塑剂的第1树脂层,所述第1树脂层埋入所述第2树脂层中,从而使得所述第2树脂层位于所述第1树脂层厚度方向的两侧的表面,
所述第2树脂层在200℃下的复数粘度为所述第1树脂层在200℃下的复数粘度的0.7倍以上且2倍以下,
所述渐变部的所述第2树脂层的总厚度从所述深色部侧向所述透明部侧连续减少,从而使得所述夹层玻璃的所述渐变部部位的平行光透射率从所述深色部侧向所述透明部侧连续增加。
2.如权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜,其具备深色部、渐变部和透明部,
所述深色部、所述渐变部和所述透明部按该顺序在与厚度方向垂直的方向上并列配置,
所述深色部的长度为200mm以上,
在使用以JIS R3202:1996为基准的两片透明玻璃制作夹层玻璃时,所述夹层玻璃的所述深色部部位的平行光透射率为30%以下,所述夹层玻璃的所述渐变部部位的平行光透射率从所述深色部侧向所述透明部侧连续增加,所述夹层玻璃的所述透明部部位的平行光透射率为60%以上,所述夹层玻璃的所述深色部部位的平行光透射率的最小值为10%以下,
所述深色部、所述渐变部和所述透明部分别具有含有热塑性树脂及增塑剂的第1树脂层,
所述深色部和所述渐变部还分别具有含有热塑性树脂、增塑剂及无机粒子的第2树脂层,所述第2树脂层埋入所述第1树脂层中,从而使所述第1树脂层位于所述第2树脂层厚度方向的两侧的表面,
所述第2树脂层在200℃下的复数粘度为所述第1树脂层在200℃下的复数粘度的0.7倍以上且2倍以下,
所述渐变部的所述第2树脂层的厚度从所述深色部侧向所述透明部侧连续减少,从而使得所述夹层玻璃的所述渐变部部位的平行光透射率从所述深色部侧向所述透明部侧连续增加。
3.如权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜,其具备深色部、渐变部和透明部,
所述深色部、所述渐变部和所述透明部按该顺序在与厚度方向垂直的方向上并列配置,
所述深色部的长度为200mm以上,
在使用以JIS R3202:1996为基准的两片透明玻璃制作夹层玻璃时,所述夹层玻璃的所述深色部部位的平行光透射率为30%以下,所述夹层玻璃的所述渐变部部位的平行光透射率从所述深色部侧向所述透明部侧连续增加,所述夹层玻璃的所述透明部部位的平行光透射率为60%以上,所述夹层玻璃的所述深色部部位的平行光透射率的最小值为10%以下,
所述深色部、所述渐变部和所述透明部分别具有含有热塑性树脂、增塑剂及无机粒子的第2树脂层,
所述渐变部和所述透明部还分别具有含有热塑性树脂及增塑剂的第1树脂层,所述第1树脂层埋入所述第2树脂层中,从而使所述第2树脂层位于所述第1树脂层厚度方向的两侧的表面,
所述第2树脂层在200℃下的复数粘度为所述第1树脂层在200℃下的复数粘度的0.7倍以上且2倍以下,
所述渐变部的所述第2树脂层的总厚度从所述深色部侧向所述透明部侧连续地减少,从而使得所述夹层玻璃的所述渐变部部位的平行光透射率从所述深色部侧向所述透明部侧连续地增加。
4.如权利要求1~3中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述深色部部位的总光线透射率的最小值为50%以上。
5.如权利要求1~3中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第2树脂层的整体100质量%中,所述无机粒子的含量为2质量%以上。
6.如权利要求1~3中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述无机粒子包含碳酸钙粒子。
7.一种夹层玻璃,其具备:
第1夹层玻璃部件、
第2夹层玻璃部件、
权利要求1~6中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,
所述夹层玻璃用中间膜配置于所述第1夹层玻璃部件和所述第2夹层玻璃部件之间。
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