CN110052288A - 一种氯化金属改性的分子筛spao-34及其制备方法和应用 - Google Patents
一种氯化金属改性的分子筛spao-34及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110052288A CN110052288A CN201910444798.1A CN201910444798A CN110052288A CN 110052288 A CN110052288 A CN 110052288A CN 201910444798 A CN201910444798 A CN 201910444798A CN 110052288 A CN110052288 A CN 110052288A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- spao
- molecular sieve
- chlorination
- metal
- modified molecular
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical class [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 51
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 31
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 27
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims abstract description 16
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 11
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims abstract description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 7
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 7
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical group OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 8
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 claims description 5
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical group O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 claims description 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims 1
- 210000003850 cellular structure Anatomy 0.000 abstract description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 abstract description 2
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 abstract 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- ZZVUWRFHKOJYTH-UHFFFAOYSA-N diphenhydramine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCCN(C)C)C1=CC=CC=C1 ZZVUWRFHKOJYTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- KTIGDTYUEDDRFL-UHFFFAOYSA-N chloromethane prop-1-ene Chemical group [H]CCl.[H]C=C([H])C KTIGDTYUEDDRFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- BOJCSOVDTBXTPJ-UHFFFAOYSA-N methane;prop-1-ene Chemical group C.CC=C BOJCSOVDTBXTPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/82—Phosphates
- B01J29/84—Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
- B01J29/85—Silicoaluminophosphates [SAPO compounds]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/26—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only halogen atoms as hetero-atoms
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/20—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements in the catalyst composition comprising the molecular sieve, but not specially in or on the molecular sieve itself
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/82—Phosphates
- C07C2529/84—Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
- C07C2529/85—Silicoaluminophosphates (SAPO compounds)
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种氯化金属改性的分子筛SPAO‑34及其制备方法和应用，在水溶液中加入正磷酸，继续加入活性氧化铝、硅源和模板剂，搅拌成均匀的混合物胶体，再将混合物胶体于室温下老化24h，入釜晶化48h，抽滤，水洗，干燥，焙烧即得分子筛SPAO‑34；将分子筛SPAO‑34按固液比1g:10mL加入到0.1mol/L改性剂水溶液中，搅拌直至分子筛SPAO‑34与改性剂充分混合，抽滤，干燥，焙烧即制得氯化金属改性的分子筛SPAO‑34。本发明制得的氯化金属改性的分子筛SPAO‑34具有独特的孔道结构、适宜的酸性、良好的稳定性以及较大的比表面积，能够作为催化剂用于氯代甲烷制备丙烯的反应。
Description
技术领域
本发明属于分子筛的合成技术领域，具体涉及一种氯化金属改性的分子筛SPAO-34及其制备方法和应用。
背景技术
丙烯是重要的化工生产原料，其下游产品聚丙烯、丙烯腈、环氧丙烷的需求旺盛，导致丙烯的需求量急剧升高，供求关系十分紧张，然而目前制备丙烯的效率较低，导致供不应求，因此需要开发高效的生产丙烯的方法。
目前卤代甲烷制丙烯的生产路径已经成熟，卤代甲烷制备丙烯的过程中需要分子筛催化剂，这种方法虽然提高了丙烯的产率，但由于分子筛催化剂的孔道结构、酸性等因素使其容易失活，因此制备催化寿命长、稳定性好及催化性能高的分子筛催化剂尤为重要。
发明内容
本发明解决的技术问题是提供了一种具有独特的孔道结构、适宜的酸性、良好的稳定性以及较大的比表面积的氯化金属改性的分子筛SPAO-34及其制备方法，该方法制备的氯化金属改性的分子筛SPAO-34能够作为催化剂用于催化氯代甲烷反应制备丙烯。
本发明为解决上述技术问题采用如下技术方案，一种氯化金属改性的分子筛SPAO-34及其制备方法，其特征在于具体步骤为：
步骤S1：在水溶液中加入正磷酸，继续加入活性氧化铝、硅源和模板剂，其中活性氧化铝为拟薄水铝石，硅源为硅溶胶，模板剂为三乙醇胺，搅拌成均匀的混合物胶体，再将混合物胶体于室温下老化24h，入釜晶化48h，抽滤，水洗，干燥，焙烧即得分子筛SPAO-34；
步骤S2：将步骤S1得到的分子筛SPAO-34按固液比1g:10mL加入到0.1mol/L改性剂水溶液中，其中改性剂为氯化铁、氯化锌或氯化镍中一种或多种，搅拌直至分子筛SPAO-34与改性剂充分混合，抽滤，干燥，焙烧即制得氯化金属改性的分子筛SPAO-34。
进一步优选，步骤S1中所述混合物胶体中各组分的化学计量摩尔比为n(Al2O3):n(P2O5):n(SiO2):n(TEA):n(H2O)=1:1:0.6:3:60。
本发明所述的氯化金属改性的分子筛SPAO-34，其特征在于：该氯化金属改性的分子筛SPAO-34是由上述方法制得的。
本发明所述的氯化金属改性的分子筛SPAO-34作为催化剂用于氯代甲烷制备丙烯反应，其中氯代甲烷在反应中的转化率达到85%，丙烯的选择性达到47.5%，丙烯的收率达到40.37%，并且在12h内催化剂没有失活现象。
本发明相对于现有技术产生的有益效果是：加入改性剂制得的氯化金属改性的分子筛SPAO-34具有独特的孔道结构，适宜的酸性，良好的稳定性以及较大的比表面积，是氯代甲烷制丙烯反应中潜在的优异催化剂。除此之外还可以用于烃类的催化，应用范围广泛。在添加氟的基础上，使得该分子筛稳定性提高，催化性能变好，使用寿命变长。未改性的SPAO-34作为催化剂，氯代甲烷在反应中的转化率为75%，丙烯的选择性为40%，丙烯的收率为30%；氯化金属改性的分子筛SPAO-34作为催化剂，氯代甲烷在反应中的转化率可达85%，丙烯的选择性可达47.5%，丙烯的收率可达40.37%，并在12h内催化剂没有失活现象，该方法具有工艺简便、生产效率高的优点。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明的上述内容做进一步详细说明，但不应该将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本发明上述内容实现的技术均属于本发明的范围。
实施例1
在65g去离子水中依次加入15.37g正磷酸、9.89g拟薄水铝石，8g硅溶胶和20.76g三乙醇胺（TEA），搅拌成均匀的混合物胶体，再将混合物胶体于室温下老化24h，入釜晶化48h，抽滤，水洗，干燥，焙烧即得分子筛SPAO-34；
将3g分子筛SPAO-34加入到30mL 0.01mol/L氯化铁水溶液中，搅拌5h直至分子筛SPAO-34和改性剂充分混合，抽滤，干燥，焙烧即制得氯化金属改性的分子筛SPAO-34。
将实施例1制备的氯化金属改性的分子筛SPAO-34作为催化剂用于氯代甲烷制备丙烯的反应，其中氯代甲烷在反应中的转化率可达75%，丙烯的选择性可达40%，丙烯的收率可达30%，并且在12h内催化剂没有失活现象。
实施例2
在65g去离子水中依次加入15.37g正磷酸、9.89g拟薄水铝石、8g硅溶胶和20.76g三乙醇胺（TEA），搅拌成均匀的混合物胶体，再将混合物胶体于室温下老化24h，入釜晶化48h，抽滤，水洗，干燥，焙烧即得分子筛SPAO-34；
将3g分子筛SPAO-34加入到30mL 0.1mol/L氯化铁水溶液中，搅拌5h直至分子筛SPAO-34和改性剂充分混合，抽滤，干燥，焙烧即制得氯化金属改性的分子筛SPAO-34。
将实施例2制备的氯化金属改性的分子筛SPAO-34作为催化剂用于氯代甲烷制备丙烯的反应，其中氯代甲烷在反应中的转化率可达85%，丙烯的选择性可达47.5%，丙烯的收率可达40.37%，并且在12h内催化剂没有失活现象。
实施例3
在65g去离子水中依次加入15.37g正磷酸、9.89 g拟薄水铝石、8g硅溶胶和20.76g三乙醇胺（TEA），搅拌成均匀的混合物胶体，再将混合物胶体于室温下老化24h，入釜晶化48h，抽滤，水洗，干燥，焙烧即得分子筛SPAO-34；
将3g分子筛SPAO-34加入到30mL 0.15mol/L氯化铁水溶液中，，搅拌5h直至分子筛SPAO-34和改性剂充分混合，抽滤，干燥，焙烧即制得氯化金属改性的分子筛SPAO-34。
将实施例3制备的氯化金属改性的分子筛SPAO-34作为催化剂用于氯代甲烷制备丙烯的反应，其中氯代甲烷在反应中的转化率可达90%，丙烯的选择性可达46%，丙烯的收率可达41.4%，但催化剂在4h后开始失活。
对比例1
在65g去离子水中依次加入15.37g正磷酸、9.89g拟薄水铝石，8g硅溶胶和20.76g三乙醇胺（TEA），搅拌成均匀的混合物胶体，再将混合物胶体于室温下老化24h，入釜晶化48h，抽滤，水洗，干燥，焙烧即得分子筛SPAO-34。
将对比例1制备的分子筛SPAO-34作为催化剂用于氯代甲烷制丙烯的反应，其中氯代甲烷在反应中的转化率为75%，丙烯的选择性为40%，丙烯的收率为30%，8h后催化剂开始失活。
本发明制备的氯化金属改性的分子筛SPAO-34的催化性能较好且使用寿命较长，当改性剂溶液为0.1mol/L氯化铁溶液时，所制备的氯化金属改性的分子筛SPAO-34催化性能最好，使用寿命最长，其作为催化剂在氯代甲烷制备丙烯的反应中氯代甲烷的转化率可达85%，丙烯的选择性可达47.5%，丙烯的收率可达40.37%，并且在12h内催化剂没有失活现象。该方法工艺简单、方法便捷，具有良好的应用前景。
以上实施例描述了本发明的基本原理、主要特征及优点，本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明原理的范围下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进均落入本发明保护的范围内。
Claims (4)
1.一种氯化金属改性的分子筛SPAO-34的制备方法，其特征在于具体步骤为：
步骤S1：在水溶液中加入正磷酸，继续加入活性氧化铝、硅源和模板剂，其中活性氧化铝为拟薄水铝石，硅源为硅溶胶，模板剂为三乙醇胺，搅拌成均匀的混合物胶体，再将混合物胶体于室温下老化24h，入釜晶化48h，抽滤，水洗，干燥，焙烧即得分子筛SPAO-34；
步骤S2：将步骤S1得到的分子筛SPAO-34按固液比1g:10mL加入到0.1mol/L改性剂水溶液中，其中改性剂为氯化铁、氯化锌或氯化镍中一种或多种，搅拌直至分子筛SPAO-34与改性剂充分混合，抽滤，干燥，焙烧即制得氯化金属改性的分子筛SPAO-34。
2.根据权利要求1所述的氯化金属改性的分子筛SPAO-34的制备方法，其特征在于：步骤S1中所述混合物胶体中各组分的化学计量摩尔比为n(Al2O3):n(P2O5):n(SiO2):n(TEA):n(H2O)=1:1:0.6:3:60。
3.一种氯化金属改性的分子筛SPAO-34，其特征在于：该氯化金属改性的分子筛SPAO-34是由权利要求1-2中任意一项所述的方法制得的。
4.权利要求3所述的氯化金属改性的分子筛SPAO-34作为催化剂用于氯代甲烷制备丙烯反应，其中氯代甲烷在反应中的转化率达到85%，丙烯的选择性达到47.5%，丙烯的收率达到40.37%，并且在12h内催化剂没有失活现象。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910444798.1A CN110052288A (zh) | 2019-05-27 | 2019-05-27 | 一种氯化金属改性的分子筛spao-34及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910444798.1A CN110052288A (zh) | 2019-05-27 | 2019-05-27 | 一种氯化金属改性的分子筛spao-34及其制备方法和应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110052288A true CN110052288A (zh) | 2019-07-26 |
Family
ID=67324634
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910444798.1A Pending CN110052288A (zh) | 2019-05-27 | 2019-05-27 | 一种氯化金属改性的分子筛spao-34及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110052288A (zh) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106378176A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-02-08 | 中国科学院过程工程研究所 | 金属盐和/或金属氧化物负载催化剂、其制备方法及应用 |
| CN108910912A (zh) * | 2018-05-29 | 2018-11-30 | 河南师范大学 | 一种sapo-35分子筛的制备方法 |
-
2019
- 2019-05-27 CN CN201910444798.1A patent/CN110052288A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106378176A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-02-08 | 中国科学院过程工程研究所 | 金属盐和/或金属氧化物负载催化剂、其制备方法及应用 |
| CN108910912A (zh) * | 2018-05-29 | 2018-11-30 | 河南师范大学 | 一种sapo-35分子筛的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ZHANG JIANG ETAL.: "Enhancement of Catalytic Performances for the Conversion of Chloromethane to Light Olefins over SAPO-34 by Modification with Metal Chloride", 《IND. ENG. CHEM. RES.》 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2477654C1 (ru) | Катализатор синтеза фишера-тропша, его изготовление и применение | |
| CN109675548A (zh) | 一种用于丙烷脱氢制丙烯的分子筛催化剂及其制备方法 | |
| CN1471431A (zh) | 聚合催化剂体系及其制备和使用方法 | |
| CN107118069A (zh) | 一种利用异丁醇脱水制备异丁烯的方法 | |
| CN104144747A (zh) | 烯烃的氧化脱氢催化剂及它们的制备和使用方法 | |
| CN110551278A (zh) | 一种负载催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN109569623B (zh) | 合成气直接制烯烃的催化剂、制备方法及使用方法 | |
| CN103143381A (zh) | 一种碳氮材料固载杂多酸催化剂及烯烃环氧化合成的方法 | |
| CN101773848B (zh) | 一种用于合成甲基叔丁基醚的催化剂及制备方法 | |
| CN108569707B (zh) | 一种多级孔sapo-34分子筛及其在甲醇制烯烃反应中的应用 | |
| CN112206811B (zh) | 一种甲醇转化制丙烯催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN111170829B (zh) | 一种六甲基茚满醇的制备方法 | |
| CN102040444B (zh) | 用于丁烯和乙烯制丙烯的方法 | |
| CN110013875A (zh) | 一种氟改性分子筛fer的制备方法 | |
| CN110052288A (zh) | 一种氯化金属改性的分子筛spao-34及其制备方法和应用 | |
| CN108855126B (zh) | 一种合成间苯二胺的壳核式催化剂及制备方法 | |
| CN107952469B (zh) | 一种双功能催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN112321557A (zh) | 一种佳乐麝香的制备方法 | |
| CN102794196A (zh) | 一种用于甲苯定向氯化反应的催化剂及其制备方法 | |
| CN103831129B (zh) | 一种经乙烯和苯液相法合成乙苯的催化剂及其制备和应用 | |
| CN105032483B (zh) | 合成n‑甲基醇胺类化合物的催化剂及其制备方法、应用 | |
| CN100453178C (zh) | 一种合成异丙苯的催化剂 | |
| CN104549295A (zh) | 烯烃异构化催化剂 | |
| CN106423202A (zh) | 一种醋酸加氢制备乙醇的铑钌复合催化剂的制备方法 | |
| CN111957340A (zh) | 一种新型钌基分子筛催化剂及应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20190726 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |