CN110052184A - 一种气液界面制备mof膜的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种气液界面制备MOF膜的方法。具体步骤是：(1)将有机配体和金属盐溶于水中，制得前体溶液；(2)将前体溶液填充到超滤膜或其组件内部，使其内侧与前体溶液接触，外侧暴露于空气中，20～80℃热处理2～24h后，前体溶液在气液界面处的超滤膜或其组件上结晶形成MOF膜；或者将前体溶液置于开口容器中，20～80℃热处理2～24h后，在前体溶液表面结晶形成MOF膜；然后进行清洗，干燥，制得MOF膜材料。制得的MOF膜在分子分离中展现出极高的筛分性能，在气体分离和液体筛分等领域具有优异的性能。

Description

一种气液界面制备MOF膜的方法
技术领域
本发明属于MOF膜技术领域，具体涉及一种气液界面制备MOF膜的方法，特别涉及一种利用气液界面特性、简易绿色规模化制备具有择优取向MOF膜的方法。
背景技术
金属有机骨架(MOF)膜是今年来被广泛研究的一种新型膜材料。由于其巨大的表面积、多样性的结构和优异的吸附性能，其在氢气纯化、二氧化碳捕集、烃类分离、染料去除、脱盐、有机溶剂纳滤等方面具有很好的应用前景。目前MOF膜的制备主要采用水/溶剂热、界面合成和层层自组装等方法。其中水/溶剂热法是最早开发且最成熟的一种方法。但是该方法合成过程中通常会伴随着均相成核的发生，这会造成大量昂贵前体的浪费，且该方法合成过程难以控制。界面合成主要是将配体和金属盐分别溶解于互不相溶的两相中，进而在界面反应形成致密的MOF膜。但该方法对不相溶溶剂的要求会导致其使用范围和能用于MOF合成的种类被极大地限制。层层自组装方法是分别在基底表面组装金属盐和有机配体，从而在温和的条件下得到MOF薄膜。但该方法通常用于致密基底表面的MOF薄膜的合成。尽管部分研究将该方法用于MOF膜的合成，但由于结晶条件控制过程问题，得到的MOF膜的晶体结构较差，分离性能一般。因此开发一种绿色、简单易控、前体高效利用的MOF膜的制备方法极为重要。
发明内容
为解决现有技术的缺点和不足之处，本发明的目的在于提供一种气液界面制备MOF膜的方法。以一种绿色、简单易控、前体高效利用的方法在无基底改性的前提下制备一种高性能的具有择优取向的MOF分子分离膜；解决目前该膜合成过程中存在的高前体溶液消耗、难以放大、大量溶剂使用、溶剂不相容且难以控制等问题；并将制得的MOF膜用于高效纳滤和气体分离等方面。
本发明目的通过以下技术方案实现：
一种气液界面制备MOF膜的方法，包括以下步骤：
(1)将有机配体和金属盐溶于水中，制得前体溶液，其中有机配体和金属盐的浓度比为10～800：1；
(2)将前体溶液填充到超滤膜或其组件内部，使其内侧与前体溶液接触，外侧暴露于空气中，20～80℃热处理2～24h后，前体溶液在气液界面处的超滤膜或其组件上结晶形成MOF膜；或者将前体溶液置于开口容器中，20～80℃热处理2～24h后，在前体溶液表面结晶形成MOF膜；然后进行清洗，干燥，制得MOF膜材料。
步骤(1)所述前体溶液中有机配体的浓度优选为18.2～399.5mmol L-1；更优选为198～199mmol L-1。
步骤(1)所述前体溶液的配置方法优选为：将有机配体和金属盐分别溶于水中得到浓度相同的溶液A和溶液B，再将体积比为10～800：1的溶液A和溶液B混合，得到前体溶液。
所述溶液A和溶液B的浓度均优选为20～400mmol L-1；更优选为200mmol L-1。
所述体积比优选为100～200：1。
步骤(1)所述有机配体优选为咪唑配体或羧酸配体；更优选为苯并咪唑和/或2-甲基咪唑。
步骤(1)所述金属盐优选为二价盐或三价盐；更优选为硝酸钴、硝酸铜和硝酸锌中的至少一种。
步骤(2)所述超滤膜优选为聚合物或陶瓷超滤膜，其构型优选为中空纤维膜、管式膜或平板型膜，更优选为中空纤维膜。
所述聚合物优选为聚偏氟乙烯(PVDF)或聚氨基甲酸酯。
步骤(2)所述超滤膜最优选为聚偏氟乙烯(PVDF)中空纤维超滤膜和陶瓷中空纤维超滤膜。
步骤(2)所述热处理的时间根据热处理温度而定，温度越高处理时间越短；所述热处理的温度优选为50℃；所述热处理的时间优选为8～12h；更优选为12h。
步骤(2)所述清洗优选为：将MOF膜或含MOF膜的超滤膜组件用去离子水进行清洗，去除未反应的前体溶液。
所述用去离子水进行清洗，具体为将去离子水注入到超滤膜组件的MOF膜侧进行缓慢冲洗，或是将MOF膜或含MOF膜的超滤膜组件放置于去离子水中进行浸泡清洗。
所述浸泡清洗的时间优选为6～12h。
步骤(2)所述干燥的温度优选为室温(10～40℃)；所述干燥时间优选为24h。
步骤(2)制得的MOF膜具有择优取向。
与现有技术相比，本发明具有以下优点及有益效果：
1、相比于传统的MOF膜合成方法，本发明提供的方法可以在低温和水作为溶剂的条件下制备MOF膜材料，绿色环保，同时降低均相成核率，提高前体溶液利用率。
2、相对于通常制备的无取向MOF膜，本发明提供的方法能制备具有择优取向性的MOF膜，提高MOF膜材料的分离性能。
3、本发明提供的方法简单高效，可用于在多种基底表面合成MOF膜，且可放大规模化制备MOF膜材料，具有良好的工业前景。
4、本发明结合气液界面的独特性质，通过浓度梯度(实施例2和3形成浓度梯度)控制过饱和区域，实现晶核和二次生长的非同步化；并利用配体/金属离子和界面的极性作用，开发出一种工艺简单、易于控制的合成方法，实现具有择优取向的高性能MOF分子筛膜的制备；解决了目前MOF膜的制备过程仍需涉及到均相结晶和异相结晶的竞争、结晶过程难以控制、晶体内部微结构变化等复杂的条件控制问题。
附图说明
图1为实施例1制得的ZIF-8薄膜的XRD图。
图2为实施例1制得的ZIF-8薄膜的扫描电镜图，其放大倍数为30000倍。
图3为实施例2制得的ZIF-8/PVDF中空纤维膜的XRD图。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
本申请实施例中所涉及的测试方法如下：
MOF膜气体渗透性的测试：采用恒压、容积法测试气体通过ZIF-8/中空纤维膜的行为，具体是：对于单一的ZIF-8/中空纤维膜，把它放入一个渗透模块中并用环氧树脂密封。而对于ZIF-8/中空纤维膜组件，它直接作为渗透组件；先用待测气体冲洗渗透模块或组件，然后将待测气体送入中空纤维的壳侧，在中空纤维膜的管侧收集渗透气体。根据中空纤维膜的外表面计算气体渗透的有效面积，并用气泡流量计计算气体流量。气体渗透实验用不同的气体动力学直径进行。当系统(由膜组件和气泡流量计组成)运行逐渐稳定时读取气泡流量计并记录数据，计算得到气体渗透率。
气体渗透率(通量)的公式：
式中P为气体渗透率，mol﹒m-2﹒s-1﹒Pa-1；V为气体单位体积，L；Vm为气体摩尔体积，L/mol；A为有效膜面积，m2；t为气体流过单位体积所需时间，s；Δp为待测气体气压，Pa。
MOF膜对气体的选择性为两种气体渗透率的比值。
恒压法测试MOF膜的截留率，具体是：首先往渗透模块中加入待测染料，然后将ZIF-8/中空纤维膜放入渗透模块中并用环氧树脂密封；将一定压力的气体送入中空纤维的壳侧，然后在中空纤维膜的管侧收集过滤后的溶液并采用量筒测量其体积，当溶液体积达到3-5mL时记录渗透所用的时间，最后测量收集液体的吸光度，从而算出截留率。
实施例1：无支撑择优取向ZIF-8膜的制备
(1)将0.41g的2-甲基咪唑溶解于25mL的水溶液中得到浓度为200mmol L-1溶液A。将0.594g的六水合硝酸锌溶解于10mL的水溶液中得到浓度为200mmol L-1溶液B。将250μL的溶液B加入到25mL的溶液A中得到2-甲基咪唑和六水合硝酸锌浓度比为100的前体溶液。
(2)将得到的前体溶液放置于培养皿中，在保持无密封的情况下，将其放置于50℃下热处理8h；在前体溶液表面形成一层白色的无支撑ZIF-8薄膜，即制得无支撑择优取向ZIF-8膜。
ZIF-8膜的XRD结果如图1所示，表明所制得的ZIF-8薄膜具有很好的{002}晶面取向性。
实施例2：ZIF-8/PVDF膜的制备
(1)将0.41g的2-甲基咪唑溶解于25mL的水溶液中得到浓度为200mmol L-1溶液A。将0.594g的六水合硝酸锌溶解于10mL的水溶液中得到浓度为200mmol L-1溶液B。将250μL的溶液B加入到25mL的溶液A中得到2-甲基咪唑和六水合硝酸锌浓度比为100的前体溶液。
(2)将聚偏氟乙烯(PVDF)中空纤维超滤膜(购于广州华膜水处理实业有限公司)剪成长度为3cm的膜样品，将其一端用环氧胶密封，另一端与聚氨基甲酸酯管(购于广州酷泰贸易有限公司)密封连接，制成膜组件。通过抽滤的方式将膜组件的中空纤维内部和聚氨基甲酸酯管内部充填满步骤(1)的前体溶液。另取步骤(1)的前体溶液注入到8mL的玻璃瓶中，为防止热处理过程中膜组件管内前体溶液的流出，将上述膜组件的聚氨基甲酸酯管一端插入到上述装有前体溶液的玻璃瓶中，而膜组件的PVDF中空纤维则暴露于空气中。然后将装有前体溶液和膜组件的玻璃瓶置于50℃下热处理12h；前体溶液在暴露于空气侧的PVDF中空纤维超滤膜表面结晶形成致密的MOF膜层，即得初始ZIF-8/PVDF中空纤维膜。
(3)将初始ZIF-8/PVDF中空纤维膜置于去离子水中浸泡6h，然后室温干燥24h，得到ZIF-8/PVDF中空纤维膜。
图3为实施例2制得的ZIF-8/PVDF中空纤维膜的XRD图，其中ZIF-8/PVDF pressed指压制后的ZIF-8/PVDF中空纤维膜，即将ZIF-8/PVDF中空纤维膜切开并压制铺平后再进行XRD测试，而ZIF-8/PVDF指将制得的ZIF-8/PVDF中空纤维膜直接进行XRD测试。
该MOF膜的H2通量达90×10-8mol m-2s-1Pa-1，对H2/N2、H2/CH4、H2/C3H8和C3H6/C3H8选择性分别为14、17、1024和28；将其用于染料的去除，可以发现该膜对水的通量维持在46～53L m-2h-1bar-1之间；对亚甲基蓝(MeB，初始浓度为100ppm)、罗丹明B(RB，初始浓度为100ppm)、腐殖酸(AF，初始浓度为100ppm)和甲基蓝(MB，初始浓度为100ppm)的截留率分别94.5％、98.4％、99.4％和99.2％；表明所制得的ZIF-8/PVDF中空纤维膜性能优异，具有良好的应用前景。
实施例3：ZIF-8/PVDF膜的制备
(1)将0.41g的2-甲基咪唑溶解于25mL的水溶液中得到浓度为200mmol L-1溶液A。将0.594g的六水合硝酸锌溶解于10mL的水溶液中得到浓度为200mmol L-1溶液B。将125μL的溶液B加入到25mL的溶液A中得到2-甲基咪唑和六水合硝酸锌浓度比为200的前体溶液。
步骤(2)(3)同实施例2，得到ZIF-8/PVDF中空纤维膜。
将其用于染料的去除，可以发现MOF膜对水的通量维持在52L m-2h-1bar-1左右；对腐殖酸(初始浓度为100ppm)的截留率为96％；表明所制得的ZIF-8/PVDF膜性能优异，具有良好的应用前景。
实施例4：ZIF-8/陶瓷中空纤维膜的制备
(1)将0.41g的2-甲基咪唑溶解于25mL的水溶液中得到浓度为200mmol L-1溶液A。将0.594g的六水合硝酸锌溶解于10mL的水溶液中得到浓度为200mmol L-1溶液B。将125μL的溶液B加入到25mL的溶液A中得到2-甲基咪唑和六水合硝酸锌浓度比例为200的前体溶液。
步骤(2)(3)步骤同实施例2，其中将PVDF中空纤维膜替换成陶瓷中空纤维膜(购于广州华膜水处理实业有限公司)，得到ZIF-8/陶瓷中空纤维膜。
将其用于染料的去除，可以发现MOF膜对水的通量维持在36L m-2h-1bar-1左右；对腐殖酸(初始浓度为100ppm)的截留率为94％；表明所制得的ZIF-8/陶瓷中空纤维膜性能优异，具有良好的应用前景。
实施例5：ZIF-8/PVDF膜的制备规模化实验
(1)将1.64g的2-甲基咪唑溶解于100mL的水溶液中得到浓度为200mmol L-1溶液A。将0.594g的六水合硝酸锌溶解于10mL的水溶液中得到浓度为200mmol L-1溶液B。将1.0mL的溶液B加入到100mL的溶液A中得到2-甲基咪唑和六水合硝酸锌浓度比例为100的前体溶液。
(2)将聚偏氟乙烯超滤膜剪成长度为30cm膜样品，将该膜组装成膜组件。通过将该膜组件在步骤(1)的前体溶液中浸泡，使其润湿。然后将步骤(1)的前体溶液以5.0mL h-1的流速通入到PVDF中空纤维膜组件的管程中，使其填满。将该填满前体溶液的膜组件置于50℃下热处理12h，其中前体溶液在与空气接触的PVDF中空纤维内表面结晶形成致密的MOF膜层。
(3)将步骤(2)的前体溶液置换成去离子水并以同样的速度冲洗步骤(3)的PVDF中空纤维膜组件12h，以洗清ZIF-8/PVDF膜，然后在室温下干燥24h，得到可用于纳滤的ZIF-8/PVDF中空纤维膜组件。
对该MOF膜进行性能测试，在染料去除应用中，该MOF膜的水通量维持在40L m-2h- 1bar-1左右，对腐殖酸(初始浓度100ppm)截留率超过99％；表明所制得的ZIF-8/PVDF膜性能优异，具有良好的应用前景，且容易放大工业化生产。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种气液界面制备MOF膜的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将有机配体和金属盐溶于水中，制得前体溶液，其中有机配体和金属盐的浓度比为10～800：1；
(2)将前体溶液填充到超滤膜或其组件内部，使其内侧与前体溶液接触，外侧暴露于空气中，20～80℃热处理2～24h后，前体溶液在气液界面处的超滤膜或其组件上结晶形成MOF膜；或者将前体溶液置于开口容器中，20～80℃热处理2～24h后，在前体溶液表面结晶形成MOF膜；然后进行清洗，干燥，制得MOF膜材料。
2.根据权利要求1所述一种气液界面制备MOF膜的方法，其特征在于，步骤(1)所述前体溶液中有机配体的浓度为18.2～399.5mmol L-1。
3.根据权利要求1或2所述一种气液界面制备MOF膜的方法，其特征在于，步骤(1)所述前体溶液的配置方法为：将有机配体和金属盐分别溶于水中得到浓度相同的溶液A和溶液B，再将体积比为10～800：1的溶液A和溶液B混合，得到前体溶液。
4.根据权利要求3所述一种气液界面制备MOF膜的方法，其特征在于，所述溶液A和溶液B的浓度均为20～400mmol L-1。
5.根据权利要求3所述一种气液界面制备MOF膜的方法，其特征在于，所述体积比为100～200：1。
6.根据权利要求3所述一种气液界面制备MOF膜的方法，其特征在于，步骤(1)所述有机配体为咪唑配体或羧酸配体；所述金属盐为二价盐或三价盐。
7.根据权利要求6所述一种气液界面制备MOF膜的方法，其特征在于，步骤(1)所述有机配体为苯并咪唑和/或2-甲基咪唑；所述金属盐为硝酸钴、硝酸铜和硝酸锌中的至少一种。
8.根据权利要求3所述一种气液界面制备MOF膜的方法，其特征在于，步骤(2)所述超滤膜为聚合物或陶瓷超滤膜，其构型为中空纤维膜、管式膜或平板型膜。
9.根据权利要求8所述一种气液界面制备MOF膜的方法，其特征在于，所述聚合物为聚偏氟乙烯或聚氨基甲酸酯。
10.根据权利要求3所述一种气液界面制备MOF膜的方法，其特征在于，步骤(2)所述热处理的温度为50℃；所述热处理的时间为8～12h；
所述清洗活化为：将MOF膜或含MOF膜的超滤膜组件用去离子水进行清洗，去除未反应的前体溶液；
所述干燥的温度为室温；干燥时间为24h。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111841333A (zh) * 2020-06-19 2020-10-30 宁波大学 一种担载型zif-8膜的高效制备方法
CN112495200A (zh) * 2020-11-06 2021-03-16 大连理工大学 一种具有高速气体传输通道的混合基质膜的制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104209022A (zh) * 2014-09-03 2014-12-17 北京林业大学 一种高通量聚酰胺/zif-8纳滤复合膜及其制备方法
CN107022095A (zh) * 2017-04-27 2017-08-08 东北大学 一种利用喷雾法制备金属有机骨架薄膜的方法
CN108467502A (zh) * 2018-04-03 2018-08-31 电子科技大学 一种多孔复合纳米薄膜材料的制备方法
US20180326398A1 (en) * 2017-05-10 2018-11-15 Georgia Tech Research Corporation Apparatus, Methods and Systems For Fabricating Thin Nanoporous Membranes
CN109012224A (zh) * 2018-09-14 2018-12-18 北京工业大学 一种纳米限域原位生长制备zif-8@氧化石墨烯杂化膜的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104209022A (zh) * 2014-09-03 2014-12-17 北京林业大学 一种高通量聚酰胺/zif-8纳滤复合膜及其制备方法
CN107022095A (zh) * 2017-04-27 2017-08-08 东北大学 一种利用喷雾法制备金属有机骨架薄膜的方法
US20180326398A1 (en) * 2017-05-10 2018-11-15 Georgia Tech Research Corporation Apparatus, Methods and Systems For Fabricating Thin Nanoporous Membranes
CN108467502A (zh) * 2018-04-03 2018-08-31 电子科技大学 一种多孔复合纳米薄膜材料的制备方法
CN109012224A (zh) * 2018-09-14 2018-12-18 北京工业大学 一种纳米限域原位生长制备zif-8@氧化石墨烯杂化膜的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
RIE MAKIURA等: "Interfacial growth of large-area single-layer metal-organic framework nanosheets", 《SCIENTIFIC REPORTS》 *
赵雪妍等: "微纳米金属有机骨架材料的制备及形貌调控", 《应用化学》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111841333A (zh) * 2020-06-19 2020-10-30 宁波大学 一种担载型zif-8膜的高效制备方法
CN111841333B (zh) * 2020-06-19 2022-05-20 宁波大学 一种担载型zif-8膜的高效制备方法
CN112495200A (zh) * 2020-11-06 2021-03-16 大连理工大学 一种具有高速气体传输通道的混合基质膜的制备方法
CN112495200B (zh) * 2020-11-06 2022-01-04 大连理工大学 一种具有高速气体传输通道的混合基质膜的制备方法

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CN110052184B (zh) 2021-11-23

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