CN110041504A - 一种具有高支化度的聚氨酯改性丙烯酸酯聚合物及其制得的树脂组合物 - Google Patents

一种具有高支化度的聚氨酯改性丙烯酸酯聚合物及其制得的树脂组合物 Download PDF

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Abstract

本发明属于高分子聚合技术领域，公开了一种具有高支化度的聚氨酯改性丙烯酸酯聚合物及其制得的树脂组合物。所述聚氨酯改性丙烯酸酯聚合物是在多元醇和含羟基丙烯酸酯的存在下滴加异氰酸酯，将聚合与封端同时进行，得到预聚物，再将所得预聚物与支化剂进行接枝聚合制得。本发明得到的具有高度支化结构的聚氨酯改性丙烯酸酯具有较低的粘度、极佳的流平性和颜填料分散性。将其与常用的UV活性单体复配后，通过UV光固化能够得到兼具优异的耐磨性和耐化学品性的树脂组合物。

Description

一种具有高支化度的聚氨酯改性丙烯酸酯聚合物及其制得的 树脂组合物
技术领域
本发明属于高分子聚合技术领域，更具体地，涉及一种具有高支化度的聚氨酯改性丙烯酸酯聚合物及其制得的树脂组合物。
背景技术
UV光固化技术是一项高效、节能、环保的新技术，目前广泛应用于涂料、油墨、胶黏剂等领域。其与传统热固化技术相比，UV光固化树脂不含挥发性的有机溶剂，在固化过程中无副产物脱除，实属绿色环保技术。其次，在固化过程中无需对基材进行加热，一般UV光固化的耗能仅为热固化的10-20％，很大程度上节省了能源。再者UV光固化装置紧凑占地面积小，加工速度快，能够有效的降低生产成本。
其中光固化涂料是UV光固化技术在工业上大规模应用的最早范例，也是目前光固化领域销量最大的产品，其规模远大于光固化油墨和光固化胶黏剂。光固化涂料不仅具有保护基材表面防止锈蚀、减少磨损、延长寿命的作用，同时赋予了基材良好的光泽度、防水防污、耐化学品性等。随着科技的不断发展，光固化涂料逐渐成为一种功能性极强的精细化学品。
尤其是随着电子产品的不断更新换代，各大生产厂家之间的竞争不仅仅停留在电子产品的功能，对电子产品的外观、触感及耐磨损的要求也越来越高，因此光固化涂料对基材所赋予的性能就显得更为重要了。
在一些需要经常接触的产品，例如信用卡，地板、化妆品外壳、电子产品外部件等，这些产品对表面涂覆的涂料就需要有较高的耐磨性及耐化学品性。可以在较长时间内保护产品的外观，大大提高制品的外观，延长其使用寿命。目前，专利CN 107057556(A)公开了一种紫外光UV手感弹性漆，但是其耐RCA纸带耐磨测试(175g力)仅测试到200次。另外，虽然专利CN 102585575(A)公开了一种耐RCA纸带耐磨测试(175g力)能够达到520次的树脂组合物，但是其并未明确聚合物的合成工艺，该类树脂的耐化学品性也未知。这对日新月异的电子产品行业是远远不够的。因此，开发一款兼具优异的耐RCA性能和耐化学品性的UV涂料是一个巨大的挑战。
发明内容
为了解决上述现有技术中存在的不足之处，本发明首要目的在于提供一种具有高支化度的聚氨酯改性丙烯酸酯聚合物。
本发明的另一目的在于提供含有上述高支化度的聚氨酯改性丙烯酸酯聚合物的树脂组合物。该树脂组合物兼具优异的耐RCA性能和耐化学品性的UV涂料。
本发明的目的通过下述技术方案来实现：
一种具有高支化度的聚氨酯改性丙烯酸酯聚合物，所述聚氨酯改性丙烯酸酯聚合物是在多元醇和含羟基丙烯酸酯的存在下滴加异氰酸酯，将聚合与封端同时进行，得到预聚物，将所得预聚物与支化剂进行接枝聚合制得。
优选地，所述含羟基丙烯酸酯为(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、己内酯改性(甲基)丙烯酸酯或聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯中的一种以上。
优选地，所述预聚物的数均分子量为5000～20000，所述预聚物的乙烯基含量为0.1～1mmol/g。
优选地，所述支化剂为三羟甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇、赤藓醇或环己六醇中的一种以上。
优选地，所述多元醇为二元醇，所述二元醇为聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氢呋喃二醇、聚己二酸丁二醇酯、聚己内酯二醇或聚碳酸酯二醇中的一种以上。
优选地，所述加异氰酸酯为苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯或4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯中的一种以上。
优选地，所述异氰酸酯和二元醇中的NCO和OH的摩尔比为(1.12～1.69)：1；所述二元醇、含羟基丙烯酸酯、异氰酸酯和支化剂的量合计为100质量份时，所述支化剂的添加量为5～10质量份。
一种树脂组合物，所述树脂组合物包括所述的具有高支化度的聚氨酯改性丙烯酸酯聚合物、UV活性单体、光引发剂、流平剂、填料和颜料。
优选地，所述UV活性单体为2-苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、3,3,5-三甲基环己基(甲基)丙烯酸酯、四氢化糠基(甲基)丙烯酸酯、月桂基(甲基)丙烯酸酯、异辛基(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯，二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四丙烯酸酯或二季戊四醇六丙烯酸酯中的一种以上。
优选地，所述光引发剂为184、TPO、1173、ITX、907、2959、BDK、DETX、MBF、PBZ；所述流平剂为BYK-361N、BYK-392、BYK-UV3510、BYK-358N、BYK320、BYK-306、BYK-307、BYK-370、BYK-323、BYK-333、BYK-335、BYK-344、BYK-354；所述填料为碳酸钙、氢氧化镁、二氧化钛、二氧化硅；所述颜料为铁红、铁黄、锌铁黄。
本发明在多元醇和含羟基丙烯酸酯的存在下缓慢滴加异氰酸酯原料，将聚合与封端同时进行，并且使得到的预聚物与支化剂进行聚合，得到一种具有高支化度的聚氨酯改性丙烯酸酯，该聚氨酯改性丙烯酸酯与其它物料混合制备一种树脂组合物，其兼具优异的耐RCA性能和耐化学品性的UV涂料。研究发现，通过对预聚物分子量的控制、乙烯基含量的控制和接枝剂比例的优化，能够进一步提高聚合物的耐RCA性能和耐化学品性。
本发明的具有高支化度的聚氨酯改性丙烯酸酯聚合物的制备方法包括：在多元醇和含羟基丙烯酸酯的存在下缓慢滴加异氰酸酯原料，将聚合与封端同时进行，得到预聚物的步骤；和使得到的预聚物与支化剂进行聚合，得到具有高支化度的聚氨酯改性丙烯酸酯的步骤。本发明使用的多元醇优选二元醇。这是由于本发明人经过一系列的对比研究，发现以二元醇为原料得到的预聚物具有优异的柔韧性，在保证产品稳定性的前提下能够得到更具柔韧性的聚氨酯接枝改性丙烯酸酯聚合物，预聚物柔韧性的增加与合适的分子量都有利于聚氨酯改性丙烯酸酯耐RCA性能的提高，而且体系中二元醇的使用，有利于生产的稳定，在生产过程中更不易于胶化。另外，通过聚合与封端同时进行这种工艺，可以将乙烯基提前导入预聚物中，有效的避免了含羟基丙烯酸酯反应不完全这一直存在的问题。
本发明从得到良好预聚物的观点考虑，优选预聚物的数均分子量Mn，其下限值优选为8000，更优选为9000，进一步优选为10000，其上限值优选为18000，进一步优选为15000。优选预聚物中的乙烯基含量为0.1～1mmol/g，其下限值优选为0.3mmol/g，更优选为0.4mmol/g，进一步优选为0.5mmol/g，其上限值优选为0.8mmol/g，更优选为0.7mmol/g。
从具有高支化度的聚氨酯改性丙烯酸酯的耐化学品性考虑，优选支化剂的添加量为5～10质量份，其下限值优选为5.5质量份，更优选为6.2质量份，进一步优选为6.8质量份，再进一步优选为7质量份。其上限值优选为8.2质量份，更优选为8质量份。优选聚氨酯接枝改性丙烯酸酯聚合物的断裂伸长率500～1200％，其下限值优选为600％，更优选为700％，再进一步优选为800％。其上限值优选为1100％，更优选为1000％。
本发明的树脂组合物中含有高支化度的聚氨酯改性丙烯酸酯聚合物和UV活性单体。其中，高支化度的聚氨酯改性丙烯酸酯聚合物以树脂的形式加入UV活性单体中。高支化度的聚氨酯改性丙烯酸酯聚合物通过上述制备方法得到，无需经过任何后处理。关于树脂组合物中的聚氨酯接枝改性丙烯酸酯聚合物的含量，相对于树脂组合物100质量份，优选为35～65质量份，更优选为40～60质量份，进一步优选为45～55质量份。其中，在高支化度的聚氨酯改性丙烯酸酯聚合物的含量为35质量份以上时，得到的组合物兼具优异的耐磨性和耐化性，在65质量份以下时，得到的组合物具有优异的施工粘度和透明性。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
1.本发明的具有高支化度聚氨酯改性丙烯酸酯聚合物具有极高的耐磨性和耐化学品性，并且将该具有高支化度的聚氨酯改性丙烯酸酯聚合物与常规的UV活性稀释单体混合后，能够得到一种兼具优异的耐RCA性能和耐化学品性的UV涂料，通过对预聚物分子量的控制、乙烯基含量的控制和接枝剂比例的优化，能够进一步提高聚合物的耐RCA性能和耐化学品性。
2.本发明的树脂组合物具有优异的耐化学品、耐RCA、振动耐磨、橡皮耐磨、耐盐雾等各项性能。
3.本发明的树脂组合物可以广泛用于信用卡，地板、化妆品外壳、电子产品外部件、木器及电子电器外层的涂装等。
具体实施方式
下面结合具体实施例进一步说明本发明的内容，但不应理解为对本发明的限制。若未特别指明，实施例中所用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段。除非特别说明，本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。
实施例1
1.将28份聚乙二醇(分子量500)、24.9份聚丙二醇(分子量1000)、8.4份聚己内酯二醇(分子量2000)、1.3份甲基丙烯酸羟乙酯、0.1份对羟基苯甲醚和0.2份新癸酸铋加入到装有电动搅拌器、蠕动泵和温度计的反应瓶中。启动搅拌，升温到60℃。
2.缓慢滴加提前混合好的23.3份六亚甲基二异氰酸酯和9.1份4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯，以2小时滴完。滴完后，将反应温度升至75℃，保温4小时。
3.加入5份环己六醇，升温至100℃，保温至异氰酸酯基含量小于0.1％后出料，即制得高支化度的聚氨酯改性丙烯酸酯聚合物。
实施例2
1.将26.1份聚丙二醇(分子量500)、15.9份聚四氢呋喃二醇(分子量1000)、4份丙烯酸羟丙酯、3份聚己内酯改性丙烯酸酯(分子量436)、0.1份对羟基苯甲醚和0.2份新癸酸铋加入到装有电动搅拌器、蠕动泵和温度计的反应瓶中。启动搅拌，升温到60℃。
2.缓慢滴加44.2份异佛尔酮二异氰酸酯，以2小时滴完。滴完后，将反应温度升至75℃，保温4小时。
3.加入提前混合的1.8份丙三醇和5份赤藓醇，升温至100℃，保温至异氰酸酯基含量小于0.1％后出料，即制得高支化度的聚氨酯改性丙烯酸酯聚合物。
实施例3
1.将26.5份聚乙二醇(分子量500)、18.9份聚碳酸酯二醇(分子量1000)、10.2份甲基丙烯酸羟乙酯、0.7份聚乙二醇丙烯酸酯(分子量500)、0.1份对羟基苯甲醚和0.2份新癸酸铋加入到装有电动搅拌器、蠕动泵和温度计的反应瓶中。启动搅拌，升温到60℃。
2.缓慢滴加提前混合的10.5份六亚甲基二异氰酸酯和27.3份苯二亚甲基二异氰酸酯以2小时滴完。滴完后，将反应温度升至75℃，保温4小时。
3.加入提前混合的1份三羟甲基丙烷和5.2份丙三醇，升温至100℃，保温至异氰酸酯基含量小于0.1％后出料，即制得高支化度的聚氨酯改性丙烯酸酯聚合物。
实施例4
1.将47.9份聚四氢呋喃二醇(分子量650)、2.2份丙烯酸羟丁酯、5份聚己内酯改性丙烯酸酯(分子量436)、0.1份对羟基苯甲醚和0.2份新癸酸铋加入到装有电动搅拌器、蠕动泵和温度计的反应瓶中。启动搅拌，升温到60℃。
2.缓慢滴加39.8份异佛尔酮二异氰酸酯，以2小时滴完。滴完后，将反应温度升至75℃，保温4小时。
3.加入提前混合的2份丙三醇和3.5份赤藓醇，升温至100℃，保温至异氰酸酯基含量小于0.1％后出料，即制得高支化度的聚氨酯改性丙烯酸酯聚合物。
实施例5
1.将26份聚丙二醇(分子量500)、24.9份聚丙二醇(分子量1000)、2份甲基丙烯酸羟乙酯、4.5份丙烯酸羟丙酯、0.1份对羟基苯甲醚和0.2份新癸酸铋加入到装有电动搅拌器、蠕动泵和温度计的反应瓶中。启动搅拌，升温到60℃。
2.缓慢滴加36.6份苯二亚甲基二异氰酸酯，以2小时滴完。滴完后，将反应温度升至75℃，保温4小时。
3.加入提前混合的1份三羟甲基丙烷和5份丙三醇，升温至100℃，保温至异氰酸酯基含量小于0.1％后出料，即制得高支化度的聚氨酯改性丙烯酸酯聚合物。
实施例6
1.将20.1份聚丙二醇(分子量1000)、20份聚聚四氢呋喃二醇(分子量1000)、4份甲基丙烯酸羟乙酯、5.7份丙烯酸羟丁酯、0.1份对羟基苯甲醚和0.2份新癸酸铋加入到装有电动搅拌器、蠕动泵和温度计的反应瓶中。启动搅拌，升温到60℃。
2.缓慢滴加提前混合的22.9份异佛尔酮二异氰酸酯和19.4份苯二亚甲基二异氰酸酯，以2小时滴完。滴完后，将反应温度升至75℃，保温4小时。
3.加入提前混合的6份丙三醇和2份赤藓醇，升温至100℃，保温至异氰酸酯基含量小于0.1％后出料，即制得高支化度的聚氨酯改性丙烯酸酯聚合物。
实施例7
1.将35份聚丙二醇(分子量500)、2份甲基丙烯酸羟乙酯、3份丙烯酸羟丙酯、0.1份对羟基苯甲醚和0.2份新癸酸铋加入到装有电动搅拌器、蠕动泵和温度计的反应瓶中。启动搅拌，升温到60℃。
2.缓慢滴加51.8份4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯，以2小时滴完。滴完后，将反应温度升至75℃，保温4小时。
3.加入提前混合的5份三羟甲基丙烷和3.2份赤藓醇，升温至100℃，保温至异氰酸酯基含量小于0.1％后出料，即制得高支化度的聚氨酯改性丙烯酸酯聚合物。
实施例8
1.将34.7份聚四氢呋喃二醇(分子量1000)、8份甲基丙烯酸羟乙酯、5.6份丙烯酸羟丁酯、0.1份对羟基苯甲醚和0.2份新癸酸铋加入到装有电动搅拌器、蠕动泵和温度计的反应瓶中。启动搅拌，升温到60℃。
2.缓慢滴加41.7份六亚甲基二异氰酸酯，以2小时滴完。滴完后，将反应温度升至75℃，保温4小时。
3.加入提前混合的7.5份丙三醇和2.5份赤藓醇，升温至100℃，保温至异氰酸酯基含量小于0.1％后出料，即制得高支化度的聚氨酯改性丙烯酸酯聚合物。
对比例1
1.将20份聚丙二醇(分子量500)、41.5份聚碳酸酯二醇(分子量1000)、2份聚己内酯改性丙烯酸酯(分子量436)、0.1份对羟基苯甲醚和0.2份新癸酸铋加入到装有电动搅拌器、蠕动泵和温度计的反应瓶中。启动搅拌，升温到60℃。
2.缓慢滴加30.5份苯二亚甲基二异氰酸酯，以2小时滴完。滴完后，将反应温度升至75℃，保温4小时。
3.加入提前混合的3份三羟甲基丙烷和3份季戊四醇，升温至100℃，保温至异氰酸酯基含量小于0.1％后出料，即制得高支化度的聚氨酯改性丙烯酸酯聚合物。
对比例2
1.将31.6份聚乙二醇(分子量500)、6份甲基丙烯酸羟乙酯、10份丙烯酸羟丙酯、0.1份对羟基苯甲醚和0.2份新癸酸铋加入到装有电动搅拌器、蠕动泵和温度计的反应瓶中。启动搅拌，升温到60℃。
2.缓慢滴加提前混合的29.7份异佛尔酮二异氰酸酯和16.7份苯二亚甲基二异氰酸酯，以2小时滴完。滴完后，将反应温度升至75℃，保温4小时。
3.加入提前混合的6份丙三醇，升温至100℃，保温至异氰酸酯基含量小于0.1％后出料，即制得高支化度的聚氨酯改性丙烯酸酯聚合物。
对比例3
1.将32.7份聚四氢呋喃二醇(分子量1000)、8份甲基丙烯酸羟乙酯、5.6份丙烯酸羟丁酯、0.1份对羟基苯甲醚和0.2份新癸酸铋加入到装有电动搅拌器、蠕动泵和温度计的反应瓶中。启动搅拌，升温到60℃。
2.缓慢滴加41.7份六亚甲基二异氰酸酯，以2小时滴完。滴完后，将反应温度升至75℃，保温4小时。
3.加入提前混合的6份三羟甲基丙烷和6份赤藓醇，升温至100℃，保温至异氰酸酯基含量小于0.1％后出料，即制得高支化度的聚氨酯改性丙烯酸酯聚合物。
本发明中各物性的测定通过如下方法进行。
(1)数均分子量/重均分子量：利用凝胶渗透色谱法(GPC)，测定预聚物的分子量(数均分子量/重均分子量)。进行GPC测定时，洗脱液为THF，温度为23±2℃。
(2)断裂伸长率测试：采用GB/T 2567-2008的标准方法
(3)附着力测试：采用GB/T9286-1998百格法测试
(4)耐化学品性测试：采用GB/T 9274-88的标准方法，采用浸泡法，60℃*48，浸泡液选择洗手液、洗洁精、乙醇、3％盐酸水溶液、3％氢氧化钠水溶液和3％氯化钠水溶液，要求涂层不发白、脱落。
(5)耐RCA纸带磨测试：采用ASTM F2357-04的标准方法，175g力
(6)振动耐磨测试：在Rosler振动耐磨试验机中进行振动耐磨测试，1h要求涂层无划伤、脱落。
(7)橡皮耐磨测试：将专用橡皮7017R装在摩擦试验机上，在涂层表面来回摩擦循环，要求涂层无划伤、脱落。
(8)耐盐雾测试：采用GB/T 1771-1979的标准方法。
实施例1-8以及对比例1-3中所制得的聚氨酯改性丙烯酸酯聚合物特性如表1所示。
表1 实施例1-8和对比例1-3中的聚氨酯改性丙烯酸酯聚合物的性能
实施例9树脂组合物的制备和评价
按照表2记载的比例，将聚氨酯改性丙烯酸酯聚合物与其它物料使用高速分散机进行混合，接着将其喷涂或者刮涂至PC板；60℃预热4分钟，UV光固化(400mj/cm2)。将得到的试验片在常温下放置12小时后，根据要求分别评价附着力、耐化学品、耐RCA、振动耐磨、橡皮耐磨、耐盐雾等性能，结果如表2所示。
表2 含有实施例1-8和对比例1-3中聚氨酯改性丙烯酸酯聚合物的树脂组合性能
由表1和表2可知，对比例1中加入的乙烯基含量过少，预聚物的断裂伸长率明显增加，所得到的树脂组合物的耐化学品、耐RCA、振动耐磨、橡皮耐磨、耐盐雾的各项性能均下降。另外，对比例2中加入的乙烯基含量过多，预聚物的分子量明显降低，所得到的树脂组合物的耐化学品、耐RCA、振动耐磨、橡皮耐磨、耐盐雾的各项性能均下降。对比例3中支化剂含量过多，预聚物的分子量明显升高，断裂伸长率同时明显降低，所得到的树脂组合物的耐化学品、耐RCA、振动耐磨、橡皮耐磨、耐盐雾的各项性能均不能达到良好的效果。
加入了实施例1-8中得到的具有高支化度的聚氨酯改性丙烯酸酯聚合物的树脂组合物，具有优异的耐化学品、耐RCA、振动耐磨、橡皮耐磨、耐盐雾等各项性能。并且由于本发明采用了特定的方法合成具有高支化度的聚氨酯改性丙烯酸酯聚合物，使得到的树脂组合物的耐化学品、耐RCA、振动耐磨、橡皮耐磨、耐盐雾等各项性能都更优于加入对比例1-3中制得的聚氨酯改性丙烯酸酯聚合物组合物。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合和简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种具有高支化度的聚氨酯改性丙烯酸酯聚合物，其特征在于，所述聚氨酯改性丙烯酸酯聚合物是在多元醇和含羟基丙烯酸酯的存在下滴加异氰酸酯，将聚合与封端同时进行，得到预聚物，再将所得预聚物与支化剂进行接枝聚合制得。
2.根据权利要求1所述的具有高支化度的聚氨酯改性丙烯酸酯聚合物，其特征在于，所述含羟基丙烯酸酯为(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、己内酯改性(甲基)丙烯酸酯或聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯中的一种以上。
3.根据权利要求1所述的具有高支化度的聚氨酯改性丙烯酸酯聚合物，其特征在于，所述预聚物的数均分子量为5000～20000，所述预聚的乙烯基含量为0.1～1mmol/g。
4.根据权利要求1所述的具有高支化度的聚氨酯改性丙烯酸酯聚合物，其特征在于，所述支化剂为三羟甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇、赤藓醇或环己六醇中的一种以上。
5.根据权利要求1所述的具有高支化度的聚氨酯改性丙烯酸酯聚合物，其特征在于，所述多元醇为二元醇，所述二元醇为聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氢呋喃二醇、聚己二酸丁二醇酯、聚己内酯二醇或聚碳酸酯二醇中的一种以上。
6.根据权利要求1所述的具有高支化度的聚氨酯改性丙烯酸酯聚合物，其特征在于，所述加异氰酸酯为苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯或4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯中的一种以上。
7.根据权利要求1所述的具有高支化度的聚氨酯改性丙烯酸酯聚合物，其特征在于，所述异氰酸酯和二元醇中的NCO和OH的摩尔比为(1.12～1.69)：1；所述二元醇、含羟基丙烯酸酯、异氰酸酯和支化剂的量合计为100质量份时，所述支化剂的添加量为5～10质量份。
8.一种树脂组合物，其特征在于，所述树脂组合物包括权利要求1-7任一项所述的具有高支化度的聚氨酯改性丙烯酸酯聚合物、UV活性单体、光引发剂、流平剂、填料和颜料。
9.根据权利要求8所述的树脂组合物，其特征在于，所述UV活性单体为2-苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、3,3,5-三甲基环己基(甲基)丙烯酸酯、四氢化糠基(甲基)丙烯酸酯、月桂基(甲基)丙烯酸酯、异辛基(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯，二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四丙烯酸酯或二季戊四醇六丙烯酸酯中的一种以上。
10.根据权利要求8所述的树脂组合物，其特征在于，所述光引发剂为184、TPO、1173、ITX、907、2959、BDK、DETX、MBF、PBZ；所述流平剂为BYK-361N、BYK-392、BYK-UV3510、BYK-358N、BYK320、BYK-306、BYK-307、BYK-370、BYK-323、BYK-333、BYK-335、BYK-344、BYK-354；所述填料为碳酸钙、氢氧化镁、二氧化钛、二氧化硅；所述颜料为铁红、铁黄、锌铁黄。
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