含有机硅水性聚丙烯酸酯改性聚氨酯木器涂料及其制法与
应用
技术领域
本发明属于木器涂料技术领域,特别涉及一种含有机硅水性聚丙烯酸酯改性聚氨酯木器涂料及其制法与应用。
背景技术
随着当今社会环境的日益恶化,人们生活水平的逐渐提高,人们的环保意识逐渐增强,传统的低档次不环保的产品逐渐被淘汰,高性能无污染的绿色产品日益受到青睐。对于涂料行业,环境友好型的水性涂料符合环保要求,是研究的热点方向。
水性聚丙烯酸酯和水性聚氨酯木器涂料是两种应用非常多的木器涂料。然而,单纯的水性聚丙烯酸酯和水性聚氨酯涂料各有优缺点。单一的聚丙烯酸酯树脂,分子间缺少交联点,难以形成交联网状结构,因此耐高温性差,易高温发粘,而低温又缺乏弹性。单一的水性聚氨酯,其涂膜的耐水性差,光泽度不好,机械强度不够高。虽然我们可以利用聚丙烯酸酯和聚氨酯相互改性的方法,实现优势互补,制得性能更好的水性木器涂料,然而还是有耐水性、耐寒性和耐磨性不够好等缺点。
发明内容
为了克服上述现有技术的缺点与不足,本发明的首要目的在于提供一种含有机硅水性聚丙烯酸酯改性聚氨酯木器涂料。
本发明另一目的在于提供上述含有机硅水性聚丙烯酸酯改性聚氨酯木器涂料的制备方法。
本发明再一目的在于提供上述含有机硅水性聚丙烯酸酯改性聚氨酯木器涂料在木制家具、木地板、室内装修等领域的防水的应用。
本发明的目的通过下述方案实现:
一种含有机硅水性聚丙烯酸酯改性聚氨酯木器涂料,其主要包括以下质量份数的组分:
其中,所述的有机硅水性聚丙烯酸酯改性聚氨酯的乳液的固含量为30%~50%,有机硅水性聚丙烯酸酯改性聚氨酯具有如下所示的结构:
其中,R1为 中的一种;
R2为2~8个C的烷基;
R3为3~6个C的烷基;
R4为CH3、CH2CH3中的一种;
R5为2~4个C的烷基;
R6、R7为1~18个C的烷基;
R8、R9、R10为H或CH3;
n、m、k、x为5~50的整数。
所述的消泡剂优选为BYK-024、CA-2041、B-83、HT-530、BKY-019等中的至少一种。
所述的紫外线吸收剂可为UV196、UV1130、2,4-二羟基二苯甲酮等中的至少一种。
所述的抗氧剂为1010、300、3114中的至少一种。
所述的流平剂可为BYK-333、BKY-349、BYK-355等中的至少一种。
所述的含有机硅水性聚丙烯酸酯改性聚氨酯的乳液由以下方法制备得到:
(1)合成含有端异氰酸酯基的聚氨酯预聚物:在溶剂存在条件下将二异氰酸酯、聚酯二元醇和双羟基羧酸在60~80℃下反应时间4~8小时即得含有端异氰酸酯基的聚氨酯预聚物;
(2)合成含有机硅和羟基的聚丙烯酸酯预聚物:在溶剂存在条件下将(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羟基酯、有机硅、引发剂混合,然后在60~80℃下反应时间4~8小时即得含有机硅和羟基的聚丙烯酸酯预聚物;
(3)含有机硅水性聚丙烯酸酯改性聚氨酯的合成:将步骤(1)和步骤(2)中制备的含有端异氰酸酯基的聚氨酯预聚物和含有机硅和羟基的聚丙烯酸酯预聚物混合,然后在60~80℃反应4~8小时,即可得到含有机硅水性聚丙烯酸酯改性聚氨酯;
(4)将步骤(3)中得到的含有机硅水性聚丙烯酸酯改性聚氨酯冷却至室温后,加入三乙胺中和至pH值在7~8之间,再加入去离子水乳化,最后旋蒸掉里面的有机溶剂,即可得到含有机硅水性聚丙烯酸酯改性聚氨酯的乳液,乳液固含量为30%~50%。
步骤(1)中所用的溶剂、二异氰酸酯、聚酯二元醇和双羟基羧酸的质量比为(100~200):(20~80):(16~65):(4~15);
步骤(1)所述的二异氰酸酯优选为异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、4-甲基环己基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯和1,6-己二异氰酸酯中的至少一种;所述的聚酯二元醇优选为聚己内酯二元醇、聚己二酸乙二醇酯二元醇、聚己二酸丙二醇酯二元醇和聚己二酸丁二醇酯二元醇等中的至少一种;所述的双羟基羧酸优选为2,2-二羟甲基丙酸、2,2-二羟甲基丁酸、2,4-二羟基苯甲酸和2,6-二羟基苯甲酸等中的至少一种;所述的溶剂用于提供溶液反应环境,可为丙酮、丁酮、2-戊酮和3-戊酮中的一种;
步骤(2)中所用的溶剂、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羟基酯、有机硅、引发剂的质量比为(100~200):(80~96):(4~20):(2~10):(2~6);
步骤(2)中所述的(甲基)丙烯酸酯可为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸月桂酯和(甲基)丙烯酸苄酯中的至少一种;所述的(甲基)丙烯酸羟基酯可为(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯和(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯中的至少一种;所述的有机硅可为γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷中的至少一种;所述的引发剂可为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈等本领域常用自由基反应引发剂中的至少一种;所述的溶剂用于提供溶液反应环境,可为丙酮、丁酮、2-戊酮和3-戊酮中的至少一种,且所用的溶剂必须与步骤(1)中所用溶剂一样。
步骤(3)中所用的含有端异氰酸酯基的聚氨酯预聚物和含有机硅和羟基的聚丙烯酸酯预聚物的质量比为(50~67):(33~50);
一种上述的含有机硅水性聚丙烯酸酯改性聚氨酯木器涂料的制备方法,具体包括以下步骤:
将含有机硅水性聚丙烯酸酯改性聚氨酯的乳液、消泡剂、紫外吸收剂、流平剂和抗氧剂加入到容器中混合,然后搅拌混合均匀,即得到含有机硅水性聚丙烯酸酯改性聚氨酯木器涂料。
上述的含有机硅水性聚丙烯酸酯改性聚氨酯木器涂料既具有有机硅的优点,又兼具聚丙烯酸酯木器涂料和聚氨酯木器涂料的优点,可应用于木制家具、木地板、室内装修等领域的防水。
本发明的机理为:
本发明通过在聚丙烯酸酯中引入烯烃基硅烷偶联剂,再利用聚丙烯酸酯中的羟基和聚氨酯中的端异氰酸酯基反应,实现两者的键合。利用化学共聚改性的方法在水性聚丙烯酸酯改性聚氨酯中引入有机硅,从而实现了含有机硅水性聚丙烯酸酯改性聚氨酯的目的。将有机硅引入到聚丙烯酸酯/聚氨酯分子当中后,活性硅氧烷基团在一定条件下水解形成硅醇(-Si-OH),硅醇可以脱水缩合形成立体网络(-Si-O-Si-)交联结构,化学交联点增加,交联密度相应增加,提高了涂膜表层的致密度,同时提高了涂膜的耐水性和机械强度。
本发明相对于现有技术,具有如下的优点及有益效果:
通过有机硅改性后的水性聚丙烯酸酯/聚氨酯木器涂料,其耐水性、耐候性、机械性能得到显著提升,同时又具有良好的耐低温性。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述,但本发明的实施方式不限于此。
实施例中所用试剂如无特殊说明均可从市场常规购得。
实施例1
(1)将除水的甲苯二异氰酸酯37.6重量份、聚己内酯二元醇(分子量1000)53.4重量份、2,2-二羟甲基丙酸9重量份、丁酮100重量份加入到反应容器中,加热到70℃,反应6h,即可得到聚氨酯预聚体。
(2)将除水的甲基丙烯酸异丁酯84.6重量份、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷6重量份、甲基丙烯酸羟乙酯9.4重量份、偶氮二异丁腈3重量份、丁酮100重量份加入到反应器中,加热到70℃,反应6h,即可得到含有机硅的聚丙烯酸酯预聚体。
(3)将上述制得的聚氨酯预聚体100重量份和聚丙烯酸酯预聚体70重量份加入到反应器中,加热到75℃,反应6h。反应结束后,待其冷却至室温后,加入三乙胺中和上述产物至pH值在7~8之间,然后再向里加入135重量份的去离子水,搅拌半个小时。最后,在65℃下旋蒸,除去里面的丁酮,即得到含有机硅水性聚丙烯酸酯改性聚氨酯共聚物乳液,乳液固含量为39.1%。
(4)在100重量份上述制得的即得到含有机硅水性聚丙烯酸酯改性聚氨酯共聚物乳液中加入消泡剂BYK-024 0.3重量份重量份,流平剂BKY-349 0.1重量份重量份,抗氧剂3114 0.3重量份,紫外吸收剂2,4-二羟基二苯甲酮0.2重量份。混合后,通过强力机械搅拌均匀,即可得到含有机硅水性聚丙烯酸酯改性聚氨酯木器涂料。
实施例2
(1)将除水的异氟尔酮二异氰酸酯40.1重量份、聚己二酸乙二醇酯二元醇(分子量1000)48.3重量份、2,2-二羟甲基丁酸11.6重量份、2-戊酮100重量份加入到反应容器中,加热到80℃,反应5h,即可得到聚氨酯预聚体。
(2)将除水的甲基丙烯酸甲酯83.3重量份、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷6.3重量份、甲基丙烯酸羟丙酯10.4重量份、偶氮二异丁腈3重量份、2-戊酮100重量份加入到反应器中,加热到70℃,反应6h,即可得到含有机硅的聚丙烯酸酯预聚体。
(3)将上述制得的聚氨酯预聚体100重量份和聚丙烯酸酯预聚体60重量份加入到反应器中,加热到75℃,反应6h。反应结束后,待其冷却至室温后,加入三乙胺中和上述产物至pH值在7~8之间,然后再向里加入140重量份的去离子水,搅拌半个小时。最后,在65℃下旋蒸,除去里面的2-戊酮,即得到含有机硅水性聚丙烯酸酯改性聚氨酯共聚物乳液,乳液固含量为37.3%,。
(4)在100重量份上述制得的含有机硅水性聚丙烯酸酯改性聚氨酯共聚物乳液中加入,消泡剂CA-2041 0.4重量份,流平剂BYK-333 0.2重量份,抗氧剂1010 0.1重量份,紫外吸收剂UV196 0.3重量份。混合后,通过强力机械搅拌均匀,即可得含有机硅水性聚丙烯酸酯改性聚氨酯木器涂料。
实施例3
(1)将除水的二苯甲烷二异氰酸酯38.4重量份、聚己二酸乙二醇酯二元醇(分子量1000)54.4重量份、2,4-二羟基苯甲酸7.2重量份、3-戊酮100重量份加入到反应容器中,加热到80℃,反应5h,即可得到聚氨酯预聚体。
(2)将除水的甲基丙烯酸异辛酯87.5重量份、乙烯基三甲氧基硅烷4.7重量份、甲基丙烯酸羟丙酯8.8重量份、偶氮二异庚腈3重量份、3-戊酮100重量份加入到反应器中,加热到75℃,反应6h,即可得到含有机硅的聚丙烯酸酯预聚体。
(3)将上述制得的聚氨酯预聚体100重量份和聚丙烯酸酯预聚体75重量份加入到反应器中,加热到80℃,反应6h。反应结束,待其冷却至室温后,加入三乙胺中和上述产物至pH值在7~8之间,然后再向里加入113重量份的去离子水,搅拌半个小时。最后,在75℃下旋蒸,除去里面的3-戊酮,即得到含有机硅水性聚丙烯酸酯改性聚氨酯共聚物乳液,乳液固含量为44.6%。
(4)在100重量份上述制得的含有机硅水性聚丙烯酸酯改性聚氨酯共聚物乳液中加入消泡剂HT-530 0.1重量份,流平剂BYK-355 0.4重量份,抗氧剂1010 0.1重量份,紫外吸收剂UV196 0.3重量份。混合后,通过强力机械搅拌均匀,即可得到含有机硅水性聚丙烯酸酯改性聚氨酯木器涂料。
实施例4
(1)将除水的4-甲基环己基二异氰酸酯重量份37、聚己二酸丁二醇酯二元醇(分子量1000)52.4重量份、2,4-二羟基苯甲酸10.6重量份、2-戊酮100重量份加入到反应容器中,加热到80℃,反应5h,即可得到聚氨酯预聚体。
(2)将除水的甲基丙烯酸-4-羟基丁酯87.3重量份、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷4.8重量份、甲基丙烯酸羟丙酯7.9重量份、偶氮二异庚腈3重量份、2-戊酮100重量份加入到反应器中,加热到80℃,反应5h,即可得到含有机硅的聚丙烯酸酯预聚体。
(3)将上述制得的聚氨酯预聚体100重量份和聚丙烯酸酯预聚体50重量份加入到反应器中,加热到80℃,反应5h。反应结束,待其冷却至室温后,加入三乙胺中和上述产物至pH值在7~8之间。然后再向里加入83重量份的去离子水,搅拌半个小时。最后,在75℃下旋蒸,除去里面的2-戊酮,即得到含有机硅水性聚丙烯酸酯改性聚氨酯共聚物乳液,乳液固含量为48.5%。
(4)在100重量份上述制得的即得到含有机硅水性聚丙烯酸酯改性聚氨酯共聚物乳液。中加入消泡剂BKY-019 0.5重量份,流平剂BYK-355 0.2重量份,抗氧剂300 0.3重量份,紫外吸收剂UV1130 0.2重量份。混合后,通过强力机械搅拌均匀,即可得到含有机硅水性聚丙烯酸酯改性聚氨酯木器涂料。
实施例5
(1)将除水的1,5-萘二异氰酸酯40重量份、聚己二酸丙二醇酯二元醇(分子量1000)49.5重量份、2,2-二羟甲基丁酸10.5重量份、丁酮100重量份加入到反应容器中,加热到70℃,反应5h,即可得到聚氨酯预聚体。
(2)将除水的甲基丙烯酸丁酯80重量份、乙烯基三乙氧基硅烷6重量份、甲基丙烯酸羟丙酯14重量份、偶氮二异丁腈3重量份、丁酮100重量份加入到反应器中,加热到75℃,反应5h,即可得到含有机硅的聚丙烯酸酯预聚体。
(3)将上述制得的聚氨酯预聚体100重量份和聚丙烯酸酯预聚体85重量份加入到反应器中,加热到75℃,反应5h。反应结束,待其冷却至室温后,加入三乙胺中和上述产物至pH值在7~8之间。然后再向里加入133重量份的去离子水,搅拌半个小时。最后,在60℃下旋蒸,除去里面的丁酮,即得到含有机硅水性聚丙烯酸酯改性聚氨酯共聚物乳液,乳液固含量为42.1%。
(4)在100重量份上述制得的即得到含有机硅水性聚丙烯酸酯改性聚氨酯共聚物乳液中加入消泡剂B-83 0.3重量份,流平剂BYK-355 0.2重量份,抗氧剂300 0.3重量份,紫外吸收剂2,4-二羟基二苯甲酮0.3重量份。混合后,通过强力机械搅拌均匀,即可得到含有机硅水性聚丙烯酸酯改性聚氨酯木器涂料。
实施例6
(1)将除水的1,5-萘二异氰酸酯39重量份、聚己内酯二元醇(分子量1000)52.3重量份、2,2-二羟甲基丁酸8.7重量份、丁酮100重量份加入到反应容器中,加热到70℃,反应6h,即可得到聚氨酯预聚体。
(2)将除水的甲基丙烯酸月桂酯86.2重量份、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷6重量份、甲基丙烯酸羟丙酯7.8重量份、偶氮二异丁腈3重量份、丁酮100重量份加入到反应器中,加热到70℃,反应6h,即可得到含有机硅的聚丙烯酸酯预聚体。
(3)将上述制得的聚氨酯预聚体100重量份和聚丙烯酸酯预聚体100重量份加入到反应器中,加热到75℃,反应5h。反应结束,待其冷却至室温后,加入三乙胺中和上述产物至pH值在7~8之间。然后再向里加入123重量份的去离子水,搅拌半个小时。最后,在60℃下旋蒸,除去里面的丁酮,即得到含有机硅水性聚丙烯酸酯改性聚氨酯共聚物乳液,乳液固含量为45.7%。
(4)在100重量份上述制得的含有机硅水性聚丙烯酸酯改性聚氨酯共聚物乳液中加入消泡剂HT-530 0.4重量份,流平剂BYK-355 0.2重量份,抗氧剂300 0.3重量份,紫外吸收剂2,4-二羟基二苯甲酮0.3重量份。混合后,通过强力机械搅拌均匀,即可得到含有机硅水性聚丙烯酸酯改性聚氨酯木器涂料。
实施例7
对实施例1~6制备得到的含有机硅水性聚丙烯酸酯改性聚氨酯木器涂料的性能进行测试。按照国标GB/T23999-2009中的标准制备样条和涂膜,测试其拉伸强度和断裂伸长率等。测试标准:(1)涂膜铅笔硬度:GB/T6739-1996中的B法;(2)涂膜外观:GB/T1729-79;(3)固含量:GB/T1725-89;(4)表干时间:GB/T19250-2003(5)拉伸强度:GB/T23999-2009;(6)断裂伸长率:GB/T23999-2009;(7)耐水性:GB/T1733-93。所得结果见下表1。
表1不同实施例的含有机硅水性聚丙烯酸酯改性聚氨酯木器涂料涂膜固化后性能指标
从上表1中可以看出,含有机硅水性聚丙烯酸酯改性聚氨酯木器涂料具有较高的拉伸强度和断裂伸长率,并且耐水性好,硬度高,符合国标的要求。
上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。