CN110006880B - 一种用于直读显色快速检测孔雀石绿的复合物及应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种用于直读显色快速检测孔雀石绿的复合物及应用，属于食品检测分析以及环境监测领域。所述复合物的制备方法包括：(1)配制钛醇盐溶液；(2)利用抽滤使滤膜饱和吸附钛醇盐溶液；(3)配制碘酸钾‑胶体银混合溶液；(4)利用抽滤将碘酸钾‑胶体银混合溶液通过步骤(2)制得的饱和吸附钛醇盐溶液的滤膜，一步溶胶‑凝胶反应生成碘酸钾‑Ag/纳米二氧化钛复合物。本发明以碘酸钾‑Ag/纳米二氧化钛复合物作为显色剂在检测水产品或环境水体中孔雀石绿的应用。本发明以碘酸钾/Ag@纳米二氧化钛复合物作为显色剂，提供了良好的显色基材保证了显色稳定性；其显色的灵敏度获得提高的同时，显色所用的时间也大大减少。

Description

一种用于直读显色快速检测孔雀石绿的复合物及应用
技术领域
本发明涉及食品检测分析以及环境监测领域，具体涉及一种碘酸钾-Ag/纳米二氧化钛复合物及其制备方法和实际检测水产品以及水样中孔雀石绿含量的用途。
背景技术
孔雀石绿(Malachite green，MG)属碱性三苯甲烷类染料，由于抗菌、抗寄生虫效力较强且价格便宜，被广泛用于池塘水的水体消毒和防治鱼类的水霉病、烂鳃病以及寄生虫病，但是易被鱼体吸收并迅速代谢。脂溶性的隐色孔雀石绿(LMG)，具有致癌、致畸、致突变等副作用。水产品中孔雀石绿是一类主要的有机污染物，因此，无论是检测水产品中孔雀石绿的残留水平还是监控鱼塘水孔雀石绿残留量对于建立无公害水产养殖，保证食用者健康具有重要意义。
近年，仪器分析技术在水产品检测领域有较大发展，液相色谱与质谱联用可以高灵敏可靠地检测水产品中痕量有害污染物残留。然而，这些仪器分析技术需要有复杂的样品前处理以及检测程序，对检测人员的技术也有较高要求。而快速检测方式如显色直读式检测方式有效的节约时间、降低了分析成本，有助于生产与研究人员快速对特定的化合物定性与定量。基于直读显色式检测技术诸如免疫胶体金试纸条、荧光试纸条等在食品加工、药物分析、农产品安全、环境监测、临床医学等领域有较大的市场需求。与仪器分析技术相比，其具有便捷方便可以现场快速分析的优势。
薄层层析可以通过喷洒显色剂或添加荧光指示剂的方法检测待测底物存在，此方法因经济实惠、方便快捷等优点在普通实验室或检测企业中广泛应用。将固定相(也叫吸附剂)均匀铺展在载体上使之成为薄层，将待分析的样品点到薄层板的一端，然后将点样端浸入适宜的展开剂中，当展开剂在薄层板的毛细管中移动时，点在薄板上样品的孔雀石绿组分随着展开剂移动，在密闭的层析缸中进行层析分离。传统的薄层显色方案是薄层层析完成后，将显色剂溶液喷洒在层析板上以获得显色结果，最终实现对特定化合物的分析。其缺点是显色剂喷涂的量难以控制，显色剂溶液喷洒到层析板表面将使斑点扩散，显色剂需要随时配制，操作繁琐等。另外，目前市场上已有的直读显色孔雀石绿的试纸产品主要依赖于抗原-抗体免疫亲和作用最终实现孔雀石绿的检测，但存在假阳性的问题。
随着纳米材料研究的深入，纳米组装体系、人工组装合成的纳米结构的材料体系越来越受到人们的关注，这意味着纳米材料的研究已可以按照人们的意愿设计、组装、创造新的体系，更有目的地使该体系具有人们所希望的特性，技术上的飞跃，为纳米材料的应用进一步打开市场的大门，在广泛的领域形成一大批高技术产品。
在显色化学反应中，由于分子轨道的空位和孤对电子的存在，特定的底物之间可以形成络合物和缔合物。在特定的反应条件下，这些络合物和缔合物形成可能将增强或减弱显色产物颜色。由于这种现象的存在，选择与底物可形成合适络合物的化合物或化学反应，为在平面色谱界面上实现高灵敏度的直读显色提供了可行性。因此，需开发新型直读显色方法，可以摆脱抗原抗体的亲和作用方式体现直读显色主要价值。将这些络合反应与当前的直读显色条带结合在一起有望构筑成为一种新型高灵敏度检测食品、环境水体中有害残留的直读显色条带。
发明内容
本发明的目的在于提供一种高灵敏度检测食品、环境水体中孔雀石绿有害残留的直读显色试剂，将该显色复合物打印在薄层层析板固定相特定比移值处可制得新型直读显色薄层层析板，实现层析分离与显色过程一步完成，克服传统方案中操作繁琐、斑点易扩散的问题。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种碘酸钾-Ag/纳米二氧化钛复合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)配制钛醇盐溶液；
(2)利用抽滤将钛醇盐溶液通过经脱水处理的滤膜，使滤膜饱和吸附钛醇盐溶液；
(3)配制碘酸钾-胶体银混合溶液；
(4)利用抽滤将碘酸钾-胶体银混合溶液通过步骤(2)制得的饱和吸附钛醇盐溶液的滤膜，一步溶胶-凝胶反应生成碘酸钾-Ag/纳米二氧化钛复合物。
本发明将纳米二氧化钛与显色剂碘酸钾构筑在一起合成对隐性孔雀石绿实现显色反应的纳米材料，从而构筑成为可以直读显色的显色条带。为提高其显色灵敏度，将银纳米材料构筑在纳米显色剂表面制得一种复合型显色纳米材料。
钛醇盐溶液作为前驱物溶液，利用抽滤通过滤膜，使得滤膜表面充分吸附前驱物。用表面溶胶-凝胶方法在滤膜表面沉积二氧化钛膜，在此水解形成过程中，碘酸钾分子以被交联固定和吸附包裹的方式进入Ag/纳米二氧化钛结构中，因而完成了相应的沉积/水解一个循环。碘酸钾-Ag/纳米二氧化钛复合物制备流程图及纳米复合物的微观结构如图2所示。
作为优选，上述制备方法还包括：步骤(5)，将滤膜抽干，然后重复步骤(2)-(5)多次，最后将产物复溶得到分散液。通过重复以上吸附、洗涤、水解与干燥过程沉积碘酸钾-Ag/纳米二氧化钛复合物，将沉积了数层碘酸钾-Ag/纳米二氧化钛复合物的滤膜经乙醇浸泡、研磨、过滤最终得到均匀分散液。
作为优选，所述钛醇盐溶液为浓度为50mM-300mM的钛酸四丁酯溶液。钛酸四丁酸在酸性条件下，在乙醇介质中发生水解反应，其溶剂为甲苯和乙醇的混合液。更为优选的，钛酸四丁酯溶液的浓度为100mM，甲苯和乙醇的体积比为1:1。
滤膜在吸附前驱体溶液前先用无水乙醇润洗，润洗后抽干。因为作为前驱物的钛酸四丁酯极易水解，所以要将吸附前驱物的滤膜做脱水处理。
碘酸钾溶液通过滤膜前，用无水乙醇浸润滤膜，再以真空泵抽干，重复浸润并抽干3次使滤膜完全脱水。
作为优选，所述碘酸钾-胶体银混合溶液由碘酸钾溶解于胶体银分散液中制得，其中碘酸钾的质量百分比浓度为0.2％-5.0％。
所述胶体银分散液为胶体银和水的混合物，具体地，采用水相还原合成胶体银溶液，按照1-10倍稀释比例以去离子水稀释，碘酸钾溶液的浓度优选为5％。
作为优选，所述滤膜的材质为天然纤维素。所述的天然纤维素材料为定量滤纸、柔软的面巾纸或是布料。天然纤维素由很多微纤维和纳米层次的纤维网交织而成，具有很大的比表面积和丰富的多孔结构，以及很好的柔韧性和机械强度。
本发明还提供了由上述制备方法制得的碘酸钾-Ag/纳米二氧化钛复合物。
碘酸钾-Ag/纳米二氧化钛复合物既具备了碘酸钾作为灵敏显色剂的功能，也具备了纳米二氧化钛的优异性能，而且纳米二氧化钛呈透明状，不影响碘酸钾对孔雀石绿的显色反应判断。
本发明还提供了所述的碘酸钾-Ag/纳米二氧化钛复合物作为显色剂在检测水产品或环境水体中孔雀石绿的应用。
本发明还提供了一种直读显色薄层层析板，包括基材和固定相，所述固定相上特定位置打印有所述的碘酸钾-Ag/纳米二氧化钛复合物。
本发明提供了一种制备所述薄层层析板的方法，所述方法包括：将所述的碘酸钾-Ag/纳米二氧化钛复合物制成分散液，均匀喷涂在薄层层析板固定相的特定比移值区，制得可以对孔雀石绿显色的薄层层析板。
所述的碘酸钾-Ag/纳米二氧化钛复合物分散液的制备方法为将沉积了数层碘酸钾-Ag/纳米二氧化复合物的滤膜经乙醇浸泡、研磨、过滤最终得到均匀乙醇分散液。作为优选，碘酸钾-Ag/纳米二氧化钛复合物分散液的浓度为0.5-5％。
本发明还提供了一种直读显色快速检测孔雀石绿的试剂盒，包括所述的薄层层析板，以及显色支持液，所述显色支持液包括显色液A和显色液B，所述显色液A为碘化钾溶液，所述显色液B为锌离子溶液。
本发明的显色检测原理：
将碘化钾通过溶胶-凝胶过程制备获得碘酸钾-Ag/二氧化钛纳米复合物，在TLC条带特定显色区打印该显色剂形成待测条带。将样品中所有孔雀石绿通过还原剂(硼氢化钠溶液)全量转换成隐性无色孔雀石绿，浓缩后通过上样，展开将目标隐性孔雀石绿位移至待测区。显色支持液A为酸性碘化钾溶液，当滴加的碘化钾溶液遇到显色区的碘酸钾，加热后会形成游离态的I2，该I2可将层析板表面的隐性孔雀石绿全量氧化成为显性形式，进一步条带上的I-，I2和孔雀石绿可以形成一种特定的绿色络合物，该络合物的颜色深浅度与待测样品的隐性孔雀石绿浓度呈现线性关系，从而可以达到直读显色判读的目的。此外，显色支持液B中的锌离子可以与条带上过量的I-形成无色的络合物MG-碘络合物，可以防止I-转变成棕色的I2吸附在硅胶颗粒上，从而进一步提高了斑点与背景的颜色对比度，提高了信噪比和灵敏度。
作为优选，所述酸性碘化钾溶液的质量百分比浓度为0.5-5％；所述锌离子溶液的质量百分比浓度为0.5-2％。
该直读显色条带对孔雀石绿样品提取液的最低检出限为0.05ppm，线性范围在0.05-8.0ppm。
本发明具备的有益效果：
(1)本发明以碘酸钾-Ag/纳米二氧化钛复合物作为显色剂，提供了良好的显色基材保证了显色稳定性；用于复合碘酸钾使用的纳米二氧化钛，其性质稳定而且无色，不影响孔雀石绿的显色；由于纳米材料的极高比表面积，其显色的灵敏度获得提高的同时，显色所用的时间也大大减少。
(2)本发明以碘酸钾-Ag/纳米二氧化钛复合物涂覆于薄层层析表面，分别实现层析分离与显色过程，使用便捷；由于纳米二氧化钛的多层包裹和键合交联作用，碘酸钾被有效固定且均匀分布在在层析板固定相中，具有非常优异的灵敏度，而且在层析过程中不会发生色带和斑点的扩散；所用滤膜的材质为天然纤维素，其来源丰富，价格低廉易得。
(3)本发明所述的显色方案，其采样的显色支持液合理使用保证了显色的稳定性与较高的对比度。
附图说明
图1为碘酸钾-Ag/纳米二氧化钛复合物与孔雀石绿的显色反应原理示意图。其中纳米复合物中的碘酸钾与显色支持液中碘化钾形成游离态I2，该游离态碘分子可以将隐性孔雀石绿直接转化成孔雀石绿并最终与I-离子共同形成MG-碘-I-蓝绿色络合物，在试纸表面生成蓝绿色斑点。
图2为碘酸钾-Ag/纳米二氧化钛复合物制备流程图及纳米复合物的微观结构示意图。
图3为碘酸钾-Ag/纳米二氧化钛复合物的扫描电镜。
图4为碘酸钾-Ag/纳米二氧化钛复合物的扫描电镜EDX分布图。
图5为碘酸钾-Ag/纳米二氧化钛复合物的红外光谱图。
图6为不同浓度隐性孔雀石绿的自显色效果图，其中1-8分别代表浓度为8、4、2、1、0.5、0.25、0.125、0.0625μg/mL。
具体实施方式
下面结合具体实施例和附图对本发明作进一步说明。
实施例1
1、制备碘酸钾-Ag/纳米二氧化钛复合物
(1)配制100mM的钛酸四丁酯溶液，溶剂为甲苯/乙醇溶液(v:v＝1：1)，室温搅拌一小时。
碘酸钾-胶体银混合溶液配制的5％碘酸钾溶液，配制如下：
胶体银溶液可以按如下方法合成：0.5mL的硝酸银溶液(0.01mol/L)，0.5mL柠檬酸溶液(0.01mol/L)和19ml的水混合置于150mL的圆底烧瓶中，在剧烈搅拌下缓慢滴加0.6mL硼氢化钠溶液(0.01mol/L),得到黄色的纳米银溶液，继续搅拌20min冷却保存备用。
胶体银溶液按照1-10倍稀释比例以去离子水稀释作为母液配制碘酸钾溶液。
量取胶体银稀释溶液20mL，称取碘酸钾1.0g，将碘酸钾溶解在上述溶液中成为碘酸钾-胶体银混合溶液备用。
(2)将柔性的纤维纸，也可以是面巾纸、定量滤纸中的一种，置于抽滤装置中，用乙醇润洗2-3次，除去其中的水分，并以空气流抽干。移取约10mL钛酸四丁酯溶液加入至抽滤装置中，静止3分钟，使得钛酸四丁酯溶液充分浸润于纤维素纸中。
(3)开启抽滤装置，使得钛酸四丁酯溶液缓慢滤过纤维素纸，随后加入乙醇2-3次润洗，并静止2分钟。
(4)再次以抽滤装置除去剩余的乙醇，然后加入配制的5％碘酸钾溶液润洗并静置2分钟，最后以空气流彻底将纸基抽干。
(5)完成一个周期后，再次重复以上过程4次，得到多层复合碘酸钾/Ag@纳米二氧化钛复合物的纤维素材料，其透射显微镜下微观结构如图3所示。
(6)将修饰后的纤维素材料取出，在研钵或均质器中加入乙醇溶液充分研磨，经过滤得到复溶分散的碘酸钾-Ag/纳米二氧化钛复合物分散液。
(7)性能分析
将制得的碘酸钾-Ag/纳米二氧化钛复合物进行电镜表征如图3-5所示。
图3是复合物扫描电镜图(1微米尺度)，显示复合物颗粒度相对均匀，但干燥下呈现团聚状态。
相应的，EDX显示，该复合物显示较高的碘元素分布，其元素密度达到64.87，此外，银元素也存在，图4的元素峰中银元素峰清晰可见。
表1碘酸钾-Ag@纳米二氧化钛复合物表面元素分布
Figure BDA0002001066420000071
图5的红外光谱分析进一步表明，复合物和红外光谱线与碘酸钾的标准物质红外图是一致的。表明，碘酸钾明确固定掺杂在二氧化钛复合物中。
上述结果证明碘酸钾-Ag/纳米二氧化钛复合物制备成功。
2、制备含碘酸钾-Ag/纳米二氧化钛复合物作显色剂的自显色条带
(1)取规格为2×4.5cm并活化完成的层析板，在距底边0.5cm与4.0cm处标记，0.5cm标记处为上样位置，4.0cm标记处为展开剂前沿到达时的终止位置。
(2)对照孔雀石绿显色标准板，在层析板上特定比移值区标记一条宽为0.2cm的目标显色区。
(3)将标记好的层析板放置于显色剂打印装置上，目标显色区对应模具的卡槽位置。
(4)将碘酸钾-Ag/纳米二氧化钛复合物轻微振荡混匀，用显色剂打印装置吸取约10μL碘酸钾-Ag/纳米二氧化钛复合物。
(5)控制打印装置的开关，将碘酸钾-Ag/纳米二氧化钛复合物均匀地打印至自显色条带区。
(6)打印过程中对层析板进行加热，保证显色剂在打印过程中不发生扩散，固定在待测区。
(7)待显色剂完全干燥后取下层析板，即完成了含碘酸钾-Ag/纳米二氧化钛复合物作显色剂的自显色条带的制备。
3、制备显色支持液
显色液A：称取2.5g碘化钾加50mL水溶解，以1M的硫酸调节pH到3.0，于4℃冰箱避光保存。
显色液B：称取14.5g七水合硫酸锌用水溶解并定容至50mL，于4℃冰箱保存。
4、制备孔雀石绿不同浓度显色标准对照板
取高浓度隐性孔雀石绿标准储备液用乙腈稀释制备浓度分别为8、4、2、1、0.5、0.25、0.125、0.0625μg/mL的上样液。取上样液各20μL点状上样方式上样于薄层层析板(4×4.5cm)上样区，待干燥后将层析板移入盛有展开剂(氯仿：甲醇＝2：1)的展开槽展开，待溶剂前沿到达层析板展开终止线，此时孔雀石绿正位于其特定显色区，取出层析板。将经层析分离后的薄层板热风吹干后，将整个薄层层析板反向插入显色液A中，吸去多余的显色液，将条带放置于加热平板上，此时可见条带上出现淡绿色斑点，整个显色区变成淡棕黄色。待显色完全后再将条带插入显色液B，背景颜色立即完全消失。层析板上留下色差明显的孔雀石绿显色斑点，如图6所示。
应用例1
水产品虾肉(或鱼肉)组织中孔雀石绿的直读显色
取2g粉碎均匀的虾肉(或鱼肉)均质样品加入15mL离心管中，加0.4％NaBH4 3mL立刻震荡1min，静置30min，再加入6mL 0.002N盐酸-乙酸乙酯振荡1min，3500rpm离心10min。将上清液(盐酸-乙酸乙酯)全部转移至另一10mL空白离心管，氮吹吹干。加入50μL丙酮，150μL乙腈，混匀，继续氮吹浓缩至100μL。
取提取液20μL点状点样方式上样在薄层层析板的点样区，待干燥后将层析板移入盛有展开剂(氯仿：甲醇＝2：1)的展开槽展开，待溶剂前沿到达层析板的前沿时，此时孔雀石绿正位于其特定显色区，取出层析板。将经层析分离后的薄层板热风吹干后，将整个薄层层析板反向插入显色液A中，吸去多余的显色液，将条带放置于加热平板上，此时可见条带上出现淡绿色斑点，整个显色区变成淡棕黄色。再将条带插入显色液B，背景颜色立即完全消失，留下孔雀石绿的斑点。
将样品显色层析板与标准对照板显色斑点对比，根据颜色深浅度与显色斑点大小确定样品提取液上样浓度范围，结合样品初始取样量即可得出样品中孔雀石绿超标总量。
并将上述待测液采用液相色谱质谱法检测孔雀石绿含量，结果如表2所示。
应用例2
环境中水样中的孔雀石绿直读显色
取100mL环境水样品加入20mL盐酸-乙酸乙酯分两次萃取至离心管中，氮吹近干后加0.4％NaBH4 3mL立刻震荡1min，静置30min，再加入6mL乙腈，0.5g氯化钠，振荡1min，3500rpm离心10min。将上清液(乙腈)全部转移至另一10mL空白离心管，氮吹吹干。加入50μL丙酮，150μL乙腈，混匀，继续氮吹浓缩至100μL。
取提取液20μL点状点样方式上样在薄层层析板的点样区，待干燥后将层析板移入盛有展开剂(氯仿：甲醇＝2：1)的展开槽展开，待溶剂前沿到达层析板的前沿时，此时孔雀石绿正位于其特定显色区，取出层析板。将经层析分离后的薄层板热风吹干后，将整个薄层层析板反向插入显色液A中，吸去多余的显色液，将条带放置于加热平板上，此时可见条带上出现淡绿色斑点，整个显色区变成淡棕黄色。再将条带插入显色液B，背景颜色立即完全消失。留下孔雀石绿的斑点。
将上述待测液采用直读显色显色区灰度识别模式，对显色结果读取灰度值，对样品中隐性孔雀石绿做回归分析。采用液相色谱质谱法检测其孔雀石绿含量验证。结果如表2所示。
表2直读显色检测试剂样品的准确度验证与比对
Figure BDA0002001066420000101
目前，在一定的样品前处理下，本显色条带可以对水产品或水体样品中的孔雀石绿实现直读显色，其颜色深度与其浓度之间存在明确的半定量关系，用液相色谱质谱法加以验证证明本发明所述研究方法可靠性好。

Claims (7)

1.一种碘酸钾-Ag/纳米二氧化钛复合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)配制钛醇盐溶液，所述钛醇盐溶液为浓度为50mM-300mM的钛酸四丁酯溶液；
(2)利用抽滤将钛醇盐溶液通过经脱水处理的滤膜，使滤膜饱和吸附钛醇盐溶液；
(3)配制碘酸钾-胶体银混合溶液，所述碘酸钾-胶体银混合溶液由碘酸钾溶解于胶体银分散液中制得，其中碘酸钾的质量百分比浓度为0.2％-5.0％；
(4)利用抽滤将碘酸钾-胶体银混合溶液通过步骤(2)制得的饱和吸附钛醇盐溶液的滤膜，一步溶胶-凝胶反应生成碘酸钾-Ag/纳米二氧化钛复合物。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，包括：步骤(5)，将滤膜抽干；重复步骤(2)-(5)多次，最后将产物复溶得到分散液。
3.如权利要求1-2任一项所述的制备方法制得的碘酸钾-Ag/纳米二氧化钛复合物。
4.如权利要求3所述的碘酸钾-Ag/纳米二氧化钛复合物作为显色剂在检测水产品或环境水体中孔雀石绿的应用。
5.一种薄层层析板，包括基材和固定相，其特征在于，所述固定相上特定位置打印有如权利要求3所述的碘酸钾-Ag/纳米二氧化钛复合物。
6.如权利要求5所述的薄层层析板的制备方法，其特征在于，包括：将所述的碘酸钾-Ag/纳米二氧化钛复合物制成分散液，均匀喷涂在薄层层析板固定相的特定比移值区，制得薄层层析板。
7.一种直读显色快速检测孔雀石绿的试剂盒，其特征在于，包括如权利要求5所述的薄层层析板，以及显色支持液，所述显色支持液包括显色液A和显色液B，所述显色液A为质量百分比浓度为0.5-5％的酸性碘化钾溶液，所述显色液B为质量百分比浓度为0.5-2％的锌离子溶液。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112326640A (zh) * 2019-08-05 2021-02-05 浙江农林大学 一种快速直读显色检测油脂过氧化值的试纸及其制备方法、标准比色卡制备方法及应用
CN116698551B (zh) * 2023-08-09 2023-10-13 苏州快捷康生物技术有限公司 水产组织中隐色孔雀石绿胶体金法检测的样品前处理方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1687754A (zh) * 2005-04-29 2005-10-26 农业部环境保护科研监测所 一种快速检测重金属铅镉汞的试纸、制备方法和应用
CN101226194A (zh) * 2008-01-18 2008-07-23 华南农业大学 孔雀石绿残留的酶联免疫检测试剂盒及其使用方法
CN102661946A (zh) * 2012-04-11 2012-09-12 广州万联生物科技有限公司 一种孔雀石绿的化学发光酶联免疫检测方法及试剂盒
CN103399096A (zh) * 2013-08-01 2013-11-20 浙江省海洋水产研究所 水产养殖环境沉积物中孔雀石绿及其代谢物含量检测方法
CN103691433A (zh) * 2013-12-10 2014-04-02 北京科技大学 一种Ag掺杂TiO2材料、及其制备方法和应用
CN104569372A (zh) * 2014-12-31 2015-04-29 中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所 一种隐性孔雀石绿半抗原的制备方法
CN106268029A (zh) * 2016-07-29 2017-01-04 安徽天顺环保设备股份有限公司 一种密封电石炉烟气除尘净化材料的制备工艺
CN107376658A (zh) * 2017-08-31 2017-11-24 河海大学 一种负载有Ag‑TiO2的PES超滤膜及其制备方法和应用

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7157071B2 (en) * 2004-06-30 2007-01-02 Council Of Scientitic And Industrial Research Process for preparing hydrogen peroxide

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1687754A (zh) * 2005-04-29 2005-10-26 农业部环境保护科研监测所 一种快速检测重金属铅镉汞的试纸、制备方法和应用
CN101226194A (zh) * 2008-01-18 2008-07-23 华南农业大学 孔雀石绿残留的酶联免疫检测试剂盒及其使用方法
CN102661946A (zh) * 2012-04-11 2012-09-12 广州万联生物科技有限公司 一种孔雀石绿的化学发光酶联免疫检测方法及试剂盒
CN103399096A (zh) * 2013-08-01 2013-11-20 浙江省海洋水产研究所 水产养殖环境沉积物中孔雀石绿及其代谢物含量检测方法
CN103691433A (zh) * 2013-12-10 2014-04-02 北京科技大学 一种Ag掺杂TiO2材料、及其制备方法和应用
CN104569372A (zh) * 2014-12-31 2015-04-29 中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所 一种隐性孔雀石绿半抗原的制备方法
CN106268029A (zh) * 2016-07-29 2017-01-04 安徽天顺环保设备股份有限公司 一种密封电石炉烟气除尘净化材料的制备工艺
CN107376658A (zh) * 2017-08-31 2017-11-24 河海大学 一种负载有Ag‑TiO2的PES超滤膜及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
A New Spectrophotometric Method for the Determination of Ascorbic Acid Using Leuco Malachite Green;Kishore K. Tiwari;《Journal of the Chinese Chemical Society》;20101231;第105-110页 *
B. V. Lyalin 等.New approach to electrochemical iodination of arenes exemplified by the synthesis of 4-iodopyrazoles of different structures.《Russian Chemical Bulletin, International Edition》.2014,第360-367页. *
Broad-Spectrum Antimicrobial Effects of Photocatalysis Using Titanium Dioxide Nanoparticles Are Strongly Potentiated by Addition of Potassium Iodide;Ying-Ying Huang 等;《Antimicrobial Agents and Chemotherapy》;20160705;第5445-5453页 *
D etermination of residues of malachite green in aquatic animals;Aldert A 等;《Journal of Chromatography B》;20031231;第351-359页 *
Rapid determination of histamine in fish by thin-layer chromatography-image analysis method using diazotized visualization reagent prepared with p-nitroaniline;Hui Yu 等;《Analytical Methods》;20171231;第1-7页 *
分光光度法测定食盐中碘含量方法的评述;李人宇 等;《中国地方病防治杂志》;20081231;第105-107页 *
水产品中孔雀石绿残留的毒性作用及风险评估;胡浩光 等;《农业与技术》;20161231;第117-119页 *
直读显色快速检测绿茶中的茶氨酸;朱城波 等;《茶叶科学》;20181231;第244-252页 *

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