CN110003844B - 一种陶瓷化防火硅酮密封胶的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种瓷化硅酮密封胶的制备方法,所述密封胶包括:α,ω‑二羟基聚二甲基硅氧烷80~100份、聚二甲基硅氧烷1~50份、功能填料50~100份、硅烷偶联剂2~24份、增塑剂2‑15份、催化剂0.5~3份、水玻璃5~20份;该方法通过对固体填料如瓷化粉和阻燃剂进行表面改性,引入反应性官能团,使其能够与基础胶进行反应形成交联网状结构,进一步提高其粘贴强度。

Description

一种陶瓷化防火硅酮密封胶的制备方法
技术领域
本发明属于密封胶技术领域,具体涉及一种陶瓷化防火硅酮密封胶及其制备方法和产品。
背景技术
近年来,高层建筑火灾频发给人们敲响了安全警钟。2015版《建筑设计防火规范》中明确提出,在防火设计中应明确建筑物的耐火等级、构建材料的燃烧性能和耐火极限,合理划分防火分区,并采取适当的防火防烟措施。对幕墙建筑而言,一般应用在人群密集的大型公共建筑或重要的高层、超高层建筑外墙上,其本身的火灾危险性较大,一旦发生火灾,幕墙与建筑物各楼层楼板、房间间隔墙间的缝隙等极易形成“烟囱效应”,成为烟火向上蔓延扩散的途径,采用防火密封胶对上述缝隙进行防火封堵设计,能够提高幕墙的耐火极限,延长幕墙抵御火灾的时间,阻止火灾发生的烟火扩散。
硅酮密封胶作为幕墙上使用最多的密封胶,具有优异的耐老化性能和力学性能,但其本身属于可燃材料,为避免火灾时燃烧往往在配方中添加阻燃剂。改性后的阻燃硅酮密封胶虽然具有一定的阻燃效果,但在长时间的火焰燃烧环境中,密封胶仍然会灰化,失去封堵作用。为提高硅酮密封胶在着火时的封堵效果,可采用陶瓷粉代替阻燃剂制成陶瓷化硅酮防火密封胶。如申请号CN2013104014460提供了一种瓷化阻燃防火硅酮密封胶,由基础聚合物、增塑剂、填料、瓷化粉、交联剂、稳定剂、催化剂、偶联剂组成,该密封胶在500℃以上的高温持续烧蚀形成坚硬的陶瓷化材料,不会失去固定和密封作用。然而,由于陶瓷化粉与基础胶体系的粘接作用较弱,界面容易脱落,大大降低了密封胶的粘接强度和使用寿命。
发明内容
为解决现有技术的不足,本发明提供了一种瓷化硅酮密封胶的制备方法,该方法通过对固体填料如瓷化粉和阻燃剂进行表面改性,引入反应性官能团,使其能够与基础胶进行反应形成交联网状结构,进一步提高其粘贴强度。
本发明具体研究方案如下:
一种瓷化硅酮密封胶的制备方法,按重量计所述密封胶包括:α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷80~100份、聚二甲基硅氧烷1~50份、功能填料50~100份、硅烷偶联剂2~24份、增塑剂2-15份、催化剂0.5~3份、水玻璃5~20份;具体制备步骤如下:
(1)功能填料的表面改性:将功能填料加入到水玻璃中进行充分搅拌均匀后,加热到90~100℃进行干燥处理,干燥后放入到马弗炉中焙烧3h得改性的功能填料,焙烧温度为120~350℃;
(2)基料的制备:将α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷、改性后的功能填料、聚二甲基硅氧烷、增塑剂按配方组成加入到捏合机中,在120-160℃下混炼脱水30-90min,冷却至室温得基料;
(3)密封胶制备:将制得的基料与聚二甲基硅氧烷、硅烷偶联剂、增塑剂、催化剂依次加入到搅拌机内,剧烈搅拌,抽真空并控制真空度在-0.06~-0.1MPa之间,然后反应30-120min得瓷化密封胶。
该制备方法采用水玻璃对功能填料进行表面改性,使改性后的填料表面含有大量的Si-O键、Si-O-H键,这些键能够很好的与基础胶键合形成交联网状结构,提高其抗拉强度。
进一步的,所述功能填料包括:陶瓷粉和/或阻燃剂。所述陶瓷粉包括:氧化铝陶瓷、氮化硅陶瓷、碳化硅陶瓷、氧化锆陶瓷中的一种或多种的混合物;所述阻燃剂包括玻璃微珠、氧化铝、氢氧化铝、氢氧化镁、硅微粉中的一种或多种的混合物;
进一步的所述功能填料还可包括陶瓷化助剂:包括三氧化二铁、二氧化钛、三氧化二锑、硫酸铁、硫酸镁、硫酸铝中的一种或几种的混合物;
进一步的,所述硅烷偶联剂包括甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、正硅酸乙酯中的一种或几种的混合物;
进一步的,所述催化剂包括二月桂酸二丁基锡、二丁基二醋酸锡、钛酸丙酯、钛酸丁酯中的一种或几种的混合物;
进一步的,所述增塑剂包括甲基硅油、烷氧基硅油或白油的一种或几种的混合物;
进一步的,所述水玻璃的模数在1.5-2.5之间。
本发明还提供一种瓷化防火硅酮密封胶制品,所述密封胶由上述方法制备。本密封胶产品具有耐火性能好,长时间火烤不灰化的特点,另外,通过对填料的表面改性,进一步提高了粘接强度和使用寿命。
具体实施方式
以下对本发明的原理和特征进行描述,所举实施例只用于解释本发明,并非用于限定本发明的范围。以下配方组成均以重量计算:
实施例1.
一种瓷化硅酮密封胶包括:α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷100份、聚二甲基硅氧烷35份、氧化铝陶瓷粉50份、硅微粉30份、甲基三甲氧基硅烷12份、甲基硅油4份、水玻璃8份、二月桂酸二丁基锡2份;
具体制备步骤如下:
(1)功能填料的表面改性:将氧化铝陶瓷粉50g、硅微粉30g加入到8g水玻璃中,然后剧烈搅拌使其混合均匀,然后转入烘箱中加热到90~100℃进行干燥处理,干燥后放入到马弗炉中,240℃焙烧3h得改性的功能填料。
(2)基料的制备:将α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷100g、改性后的功能填料、聚二甲基硅氧烷30g、甲基硅油2g按配方组成加入到捏合机中,在120-160℃下混炼脱水45min,冷却至室温得基料;
(3)密封胶制备:将制得的基料与聚二甲基硅氧烷5g、甲基三甲氧基硅烷12g、甲基硅油2g、二月桂酸二丁基锡2g依次加入到搅拌机内,剧烈搅拌,抽真空并控制真空度在-0.06~-0.1MPa之间,然后反应60min得陶瓷化密封胶。
实施例2.
一种瓷化硅酮密封胶包括:α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷100份、聚二甲基硅氧烷40份、碳化硅陶瓷粉50份、硅微粉30份、三氧化铁5份,甲基三甲氧基硅烷12份、甲基硅油4份、水玻璃8.5份、二月桂酸二丁基锡2份;
具体制备步骤如下:
(1)功能填料的表面改性:将碳化硅陶瓷粉50g、硅微粉30g,三氧化铁5g加入到8.5g水玻璃中,然后剧烈搅拌使其混合均匀,然后转入烘箱中加热到90~100℃进行干燥处理,干燥后放入到马弗炉中,240℃焙烧3h得改性的功能填料。
(2)基料的制备:将α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷100g、改性后的功能填料、聚二甲基硅氧烷30g、甲基硅油2g按配方组成加入到捏合机中,在120-160℃下混炼脱水45min,冷却至室温得基料;
(3)密封胶制备:将制得的基料与聚二甲基硅氧烷10g、甲基三甲氧基硅烷12g、甲基硅油2g、二月桂酸二丁基锡2g依次加入到搅拌机内,剧烈搅拌,抽真空并控制真空度在-0.06~-0.1MPa之间,然后反应60min得陶瓷化密封胶。
实施例3.
一种瓷化硅酮密封胶包括:α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷100份、聚二甲基硅氧烷40份、氧化铝陶瓷粉40份、玻璃微珠40份、三氧化铁5份,甲基三甲氧基硅烷12份、甲基硅油4份、水玻璃8.5份、二月桂酸二丁基锡2份;
具体制备步骤如下:
(1)功能填料的表面改性:将氧化铝陶瓷粉40g、玻璃微珠30g,三氧化铁5g加入到8.5g水玻璃中,然后剧烈搅拌使其混合均匀,然后转入烘箱中加热到100℃进行干燥处理,干燥后放入到马弗炉中,260℃焙烧2h得改性的功能填料。
(2)基料的制备:将α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷100g、改性后的功能填料、聚二甲基硅氧烷20g、甲基硅油2g按配方组成加入到捏合机中,在150℃下混炼脱水45min,冷却至室温得基料;
(3)密封胶制备:将制得的基料与聚二甲基硅氧烷20g、甲基三甲氧基硅烷12g、甲基硅油2g、二月桂酸二丁基锡2g依次加入到搅拌机内,剧烈搅拌,抽真空并控制真空度在-0.06~-0.1MPa之间,然后反应60min得陶瓷化密封胶。
实施例4.
一种瓷化硅酮密封胶包括:α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷100份、聚二甲基硅氧烷40份、氧化铝陶瓷粉40份、玻璃微珠40份、三氧化铁5份,甲基三甲氧基硅烷12份、烷氧基硅油8份、水玻璃8.5份、二丁基二醋酸锡3份;
具体制备步骤如下:
(1)功能填料的表面改性:将氧化铝陶瓷粉40g、玻璃微珠30g,三氧化铁5g加入到8.5g水玻璃中,然后剧烈搅拌使其混合均匀,然后转入烘箱中加热到100℃进行干燥处理,干燥后放入到马弗炉中,260℃焙烧2h得改性的功能填料。
(2)基料的制备:将α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷100g、改性后的功能填料、聚二甲基硅氧烷20g、烷氧基硅油4g按配方组成加入到捏合机中,在150℃下混炼脱水45min,冷却至室温得基料;
(3)密封胶制备:将制得的基料与聚二甲基硅氧烷20g、甲基三甲氧基硅烷12g、烷氧基硅油2g、二丁基二醋酸锡3g依次加入到搅拌机内,剧烈搅拌,抽真空并控制真空度在-0.06~-0.1MPa之间,然后反应60min得陶瓷化密封胶。
实施例5.
一种瓷化硅酮密封胶包括:α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷100份、聚二甲基硅氧烷40份、氧化锆陶瓷粉40份、硅微粉40份、三氧化二锑5份,甲基三甲氧基硅烷12份、烷氧基硅油8份、水玻璃8.5份、二丁基二醋酸锡3份;
具体制备步骤如下:
(1)功能填料的表面改性:将氧化锆陶瓷粉40g、硅微粉40g,三氧化二锑5g加入到8.5g水玻璃中,然后剧烈搅拌使其混合均匀,然后转入烘箱中加热到100℃进行干燥处理,干燥后放入到马弗炉中,200℃焙烧2h得改性的功能填料。
(2)基料的制备:将α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷100g、改性后的功能填料、聚二甲基硅氧烷20g、烷氧基硅油4g按配方组成加入到捏合机中,在150℃下混炼脱水45min,冷却至室温得基料;
(3)密封胶制备:将制得的基料与聚二甲基硅氧烷20g、甲基三甲氧基硅烷12g、烷氧基硅油4g、二丁基二醋酸锡3g依次加入到搅拌机内,剧烈搅拌,抽真空并控制真空度在-0.06~-0.1MPa之间,然后反应60min得陶瓷化密封胶。
实施例6.
一种瓷化硅酮密封胶包括:α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷100份、聚二甲基硅氧烷40份、氧化锆陶瓷粉40份、硅微粉40份、三氧化二锑5份,乙烯基三乙氧基硅烷14份、烷氧基硅油8份、水玻璃8.5份、钛酸丙酯1.5份;
具体制备步骤如下:
(1)功能填料的表面改性:将氧化锆陶瓷粉40g、硅微粉40g,三氧化二锑5g加入到8.5g水玻璃中,然后剧烈搅拌使其混合均匀,然后转入烘箱中加热到100℃进行干燥处理,干燥后放入到马弗炉中,200℃焙烧2h得改性的功能填料。
(2)基料的制备:将α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷100g、改性后的功能填料、聚二甲基硅氧烷20g、烷氧基硅油4g按配方组成加入到捏合机中,在150℃下混炼脱水45min,冷却至室温得基料;
(3)密封胶制备:将制得的基料与聚二甲基硅氧烷20g、乙烯基三乙氧基硅烷14g、烷氧基硅油4g、钛酸丙酯1.5g依次加入到搅拌机内,剧烈搅拌,抽真空并控制真空度在-0.06~-0.1MPa之间,然后反应60min得陶瓷化密封胶。
实施例7.
一种瓷化硅酮密封胶包括:α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷100份、聚二甲基硅氧烷40份、氧化锆陶瓷粉40份、氢氧化镁35份、硫酸镁5份,乙烯基三乙氧基硅烷14份、烷氧基硅油8份、水玻璃8份、钛酸丙酯1.5份;
具体制备步骤如下:
(1)功能填料的表面改性:将氧化锆陶瓷粉40g、氢氧化镁35g,硫酸镁5g加入到8g水玻璃中,然后剧烈搅拌使其混合均匀,然后转入烘箱中加热到100℃进行干燥处理,干燥后放入到马弗炉中,200℃焙烧2h得改性的功能填料。
(2)基料的制备:将α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷100g、改性后的功能填料、聚二甲基硅氧烷20g、烷氧基硅油4g按配方组成加入到捏合机中,在150℃下混炼脱水45min,冷却至室温得基料;
(3)密封胶制备:将制得的基料与聚二甲基硅氧烷20g、乙烯基三乙氧基硅烷14g、烷氧基硅油4g、钛酸丙酯1.5g依次加入到搅拌机内,剧烈搅拌,抽真空并控制真空度在-0.06~-0.1MPa之间,然后反应60min得陶瓷化密封胶。
为更好的展示本发明的实施效果,随机选取实施例1和3类似的配比进行试验,具体实施方案为:
对比例1:
所选用的配方组成为:α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷100份、聚二甲基硅氧烷35份、氧化铝陶瓷粉50份、硅微粉30份、甲基三甲氧基硅烷12份、甲基硅油4份、二月桂酸二丁基锡2份;具体制备过程为:
(1)基础胶的制备:将α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷100g、氧化铝陶瓷粉50g、硅微粉30g、聚二甲基硅氧烷30g、甲基硅油2g按配方组成加入到捏合机中,在120-160℃下混炼脱水45min,冷却至室温得基料;
(2)密封胶制备:将制得的基料与聚二甲基硅氧烷5g、甲基三甲氧基硅烷12g、甲基硅油2g、二月桂酸二丁基锡2g依次加入到搅拌机内,剧烈搅拌,抽真空并控制真空度在-0.06~-0.1MPa之间,然后反应60min得陶瓷化密封胶。
对比例2.
配方组成为:α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷100份、聚二甲基硅氧烷40份、氧化铝陶瓷粉40份、玻璃微珠40份、三氧化铁5份,甲基三甲氧基硅烷12份、甲基硅油4份、二月桂酸二丁基锡2份;
具体制备步骤如下:
(1)基料的制备:将α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷100g、氧化铝陶瓷粉40g、玻璃微珠40g、三氧化铁5g、聚二甲基硅氧烷20g、甲基硅油2g按配方组成加入到捏合机中,在150℃下混炼脱水45min,冷却至室温得基料;
(2)密封胶制备:将制得的基料与聚二甲基硅氧烷20g、甲基三甲氧基硅烷12g、甲基硅油2g、二月桂酸二丁基锡2g依次加入到搅拌机内,剧烈搅拌,抽真空并控制真空度在-0.06~-0.1MPa之间,然后反应60min得陶瓷化密封胶。
上述实施例和对比例制备的密封胶分别制成胶板进行力学性能和防火等级的测试,其中力学性能测试采用GB/T528-2009《硫化橡胶或热塑性橡胶拉伸应力应变性能的测定》;防火等级的测试采用GB/T24267-2009《建筑用阻燃密封胶》,GB23864-2009《防火封堵材料》。相关数据如表1所示:
表1.密封胶胶板的力学性能及耐火等级
Figure BDA0002038055620000111
以上所述仅为本发明的较佳实施例,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种瓷化硅酮密封胶的制备方法,其特征在于,按重量计所述密封胶包括:α,
Figure DEST_PATH_IMAGE002
-二羟基聚二甲基硅氧烷80~100份、聚二甲基硅氧烷1~50份、功能填料50~100份、硅烷偶联剂2~24份、增塑剂2-15份、催化剂0.5~3份、水玻璃5~20份;所述功能填料包括陶瓷粉和/或阻燃剂;
具体制备步骤如下:
(1)功能填料的表面改性:将功能填料加入到水玻璃中进行充分搅拌均匀后,加热到90~100℃进行干燥处理,干燥后放入到马弗炉中焙烧3h得改性的功能填料,焙烧温度为120~350℃;
(2)基料的制备:将α,
Figure 982281DEST_PATH_IMAGE002
-二羟基聚二甲基硅氧烷、改性后的功能填料、聚二甲基硅氧烷、增塑剂按配方组成加入到捏合机中,在120-160℃下混炼脱水30-90min,冷却至室温得基料;
(3)密封胶制备:将制得的基料与聚二甲基硅氧烷、硅烷偶联剂、增塑剂、催化剂依次加入到搅拌机内,剧烈搅拌,抽真空并控制真空度在-0.06~-0.1MPa之间,然后反应30-120min得瓷化密封胶。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述陶瓷粉包括:氧化铝陶瓷、氮化硅陶瓷、碳化硅陶瓷、氧化锆陶瓷中的一种或多种的混合物;所述阻燃剂包括玻璃微珠、氧化铝、氢氧化铝、氢氧化镁、硅微粉中的一种或多种的混合物。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述功能填料还可包括陶瓷化助剂:包括三氧化二铁、二氧化钛、三氧化二锑、硫酸铁、硫酸镁、硫酸铝中的一种或几种的混合物。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述硅烷偶联剂包括甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、正硅酸乙酯中的一种或几种的混合物。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述催化剂包括二月桂酸二丁基锡、二丁基二醋酸锡、钛酸丙酯、钛酸丁酯中的一种或几种的混合物。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述增塑剂包括甲基硅油、烷氧基硅油或白油的一种或几种的混合物。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述水玻璃的模数在1.5-2.5之间。
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