CN109998950A - 一种防晒美白化妆品组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种防晒美白化妆品组合物。其含有如下所示的提取化合物。

Description

一种防晒美白化妆品组合物
技术领域
本发明涉及化妆品领域,具体而言,本发明涉及黄皮树的干品黄柏的提取化合物及其制备方法以及这种提取化合物作为防晒化妆品方面的用途。
背景技术
紫外线是位于目光高能区的不可见光线,是指波长为200~400nm 的射线。依据紫外线自身波长的不同,可将紫外线分为短波紫外线 (UVC)、中波紫外线(UVB)和长波紫外线(UVA)三个区域。不同波长的紫外线对人体有不同的影响。
已有许多证据表明,植物对紫外线辐射的敏感性存在一定程度的差异,这从另一侧面上反应了植物在长期进化过程中,对紫外线辐射形成了一定的适应性,如紫外线辐射增强可引起叶片表皮细胞中紫外线吸收物质含量的增加、DNA损伤的修复、叶内抗氧化物质含量的提高和活性氧清除酶活性的增加等。近年来,植物抗紫外线辐射的机制收到了人们越来越多的关注。
本发明目的是从具有抗紫外线的植物中提取去油更优异抗紫外线
性能的化合物,用于化妆品抗紫外。
黄柏为芸香科植物黄皮树的干燥树皮。习称“川黄柏”。剥取树皮后,除去粗皮,晒干。本品呈板片状或浅槽状,长宽不一,厚1~6mm。外表面黄褐色或黄棕色,平坦或具纵沟纹,有的可见皮孔痕及残存的灰褐色粗皮;内表面暗黄色或淡棕色,具细密的纵棱纹。体轻,质硬,断面纤维性,呈裂片状分层,深黄色。气微,味极苦,嚼之有黏性。
黄檗树皮含小檗碱约1.6%,并合少量黄柏碱,木兰花碱,药根碱,掌叶防已碱,白栝楼碱,蝙蝠葛任碱,胍;另含柠檬苦素即黄柏内酯,黄柏酮及γ-,β-谷甾醇,菜油甾醇,豆甾醇,7-去氢豆甾醇,白鲜交酯,黄柏酮酸,青萤光酸,24-亚甲基环木菠萝醇,γ-羟基丁烯内酯衍生物(黄柏)I、II,牛奶树醇-B,小檗红碱。根皮中分离出小檗碱约9%,尚有药根碱,白栝楼碱,黄柏碱。果实中含少量小檗碱,掌叶防己碱;另含挥发油约2.16%,油中主要成分为月桂烯约92%,还有少量甲基王酮,微量甲基庚酮以及可能是牻牛儿醇的物质。此外还含有南美花椒酸胺, 5,5’-二甲基糠醛醚。叶含黄酮类化合物达10%,从中分离出黄柏甙,去氢黄柏甙,黄柏环合甙,黄柏双糖甙,去氢黄柏双糖甙,去甲淫羊霍异黄酮次甙,异黄柏甙,去氢异黄柏甙,金丝桃甙。黄柏的叶还含有生物碱。此外还含有多糖,多糖经水解后阿拉伯糖含量约22%-23%,鼠李糖约30%,半乳糖和半乳糖醛酸约占47%左右。另外还分得a-(1-4) -链(半乳糖醛酸)半乳糖。
黄柏提取液能强烈吸收270~360nm之间的紫外线,对200~290 nm紫外线的吸收力明显大于其他植物,可以降低紫外线辐射对人体的伤害。
发明内容
本发明的目的在于提供了一种黄柏鲜品或干品的提取物;
本发明的另一发明目的是提供了一种制备黄柏提取物的方法;
本发明的另一发明目的是提供了黄柏提取物用于制备化妆品的用途;
本发明的另一发明目的是提供了含有本发明式I化合物的化妆品组合物。
本发明的目的是通过下述方法实现的。
本发明人分别对黄柏的不同药用部位进行了研究,对黄皮树的叶、树皮、茎部分别进行了提取和活性研究,本发明人发现,叶、树皮、茎部分的抗紫外线活性是有差别的,活性以黄皮树的树皮干品,即黄柏为最佳。本发明人从这一发现中得到启示,用黄柏进行提取。
本发明提供了一种从黄柏提取的可用于抗紫外线辐射的化合物:
式I化合物以下述提取方法得到:
(1)由黄皮树的鲜品或干品用水分1-3次煎煮,与水的重量比为 1∶6~1∶10,每次1-2小时,合并煎煮液,过滤浓缩至85℃时的相对密度为1.1~1.25时,得到棕褐色浓缩物;
(2)将步骤(1)的棕褐色浓缩物用硅胶柱层析,以体积比1∶1~3∶1的二氯甲烷+乙醇醇混合溶剂洗脱,TLC检测,收集含式I化合物流份,减压浓缩得到浓缩物;
(3)将步骤(2)得到的浓缩物用V乙酸乙酯∶V石油醚=3∶1反复重结晶,得到白色色的片状晶体,即为式I化合物,经HPLC检测纯度为98.1%;
优选地,所述黄皮树干品为黄柏。
本发明还提供了一种式I化合物的制备方法,其包括下述步骤:
(1)由黄皮树的鲜品或干品用水分1-3次煎煮,与水的重量比为 1∶6~1∶10,每次1-2小时,合并煎煮液,过滤浓缩至85℃时的相对密度为1.1~1.25时,得到棕褐色浓缩物;
(2)将步骤(1)的棕褐色浓缩物用硅胶柱层析,以体积比1∶1~3∶1的二氯甲烷+乙醇醇混合溶剂洗脱,TLC检测,收集含式I化合物流份,减压浓缩得到浓缩物;
(3)将步骤(2)得到的浓缩物用V乙酸乙酯∶V石油醚=3∶1反复重结晶,得到白色色的片状晶体,即为式I化合物,经HPLC检测纯度为98.1%。
选用黄皮树的地上部分提取;所述地上部分是叶、树皮或茎;优选黄皮树的树皮干品,黄柏。
本发明还提供了一种化妆品组合物,其含有式I化合物以及化妆品上可用的助剂。
所述组合物的剂型为霜膏、多相乳状液、油、乳、香脂、泡沫、化妆水、凝胶、凝胶霜、水醇溶液、水二醇溶液、水凝胶、搽剂、精华液、皂、洗发剂、调理剂、乳清、多糖薄膜、软膏、摩丝、润发油、脂粉、喷雾剂或气溶胶。
所述化妆品上可用的助剂为抗老化剂、抗皱纹剂、湿润剂、保留水分的物质、保湿剂、抗脂溢物质、抗油光剂、止汗剂、抗糖化剂、乳化剂、润滑剂、有机溶剂、液体推进剂、皮肤调理剂、颜料或色料、胶凝聚合物、增稠剂、表面活性剂、柔润剂、乳化剂、粘合剂、防腐剂、稳定剂、紧合剂、收敛剂、防腐剂、香精、除臭剂、螯合剂、植物提取物、精油、海洋提取物。
式I化合物可用于制备化妆品。
实施例
下面通过实施例对本发明作进一步说明。应该理解的是,本发明实施例所述方法仅仅是用于说明本发明,而不是对本发明的限制,在本发明的构思前提下对本发明制备方法的简单改进都属于本发明要求保护的范围。实施例中用到的所有原料和溶剂均为普通商购分析纯产品。
实施例:式I化合物的提取
(1)将黄柏1000克粉碎,与水的重量比为1∶10,3次煎煮,每次2 小时,合并煎煮液,过滤浓缩至85℃时的相对密度约1.2时,得到棕褐色浓缩物;
(2)将步骤(1)的棕褐色浓缩物用硅胶柱层析,以体积比3∶1的二氯甲烷+乙醇醇混合溶剂洗脱,TLC检测,收集含式I化合物流份,减压浓缩得到浓缩物;
(3)将步骤(2)得到的浓缩物用V乙酸乙酯∶V石油醚=3∶1反复重结晶,得到白色的片状晶体1.2克,即为式I化合物,经HPLC检测纯度为98.1%。
Anal.Calcd for C34H40O5
熔点:175~177℃
1HNMR(300MHz,DMSO),δ:10.68(s,1H);7.25-7.32(m,5H);6.71 (d,J=6.8Hz,1H);5.84(d,J=6.8Hz,1H);5.75(d,J=6.8Hz,1H);5.67(d, J=6.4Hz,1H);5.64(d,J=6.4Hz,1H);5.51(t,J=6.8Hz,1H);5.17(s, 1H);5.03-5.05(m,2H);4.77(s,1H);4.69(d,J=6.8Hz,2H);3.67(t,J= 6.8Hz,1H);2.85-2.88(m,2H);2.60-2.63(m,2H2);2.30-2.34(m,3H); 2.23-2.26(m,2H);2.20-2.23(m,2H);2.12(s,3H);2.03-2.06(m,2H); 1.95-1.98(m,2H,);1.79(s,3H).
式I化合物的毒性实验:
选用健康小鼠,由中南大学湘雅医学院友情提供。体重为20g±5g,每组10只,分5组。小鼠饲养于无毒塑料盒内,每盒5只,每天换1 次垫料,自由摄食和饮水,室温保持约20℃,自然光照。式I化合物以 0.9%氯化钠水溶液溶解,受试物剂量以mg/kg表示。按以下剂量腹腔注射给药,给药容积为0.1mL/10g,采用多剂量一次给药。式I化合物:90、120、150、200、300mg/kg。给药后每天观察记录动物的外观、精神、饮食、睡眠、活动情况以及逐日死亡分布,连续观察10天,按Bliss 法计算LD50
式I化合物
LD50(mg/Kg) 231.08
LD5(mg/Kg) 129.64
LD95(mg/Kg) 414.36
死亡时间 第7-10天
DPPH法抗氧化活性实验:
称取一定量DPPH自由基粉末,用无水乙醇溶解,定容到500mL,配制成浓度为2×10-3mol/L,作为母液,稀释至浓度为0.8×10-4mol/L 作为DPPH溶液初始反应浓度。
将式I化合物与乙醇分别配制成0.1%、0.5%、1%、5%的样品溶液及2.5mL DPPH自由基的混合溶液作为样品组,加入5mL离心管中,摇匀,室温下密闭静置20min,于517nm波长下测定吸光度值,记为 As;以空白溶剂和2.5mL DPPH自由基的混合溶液为对照组,测得吸光度值为Ac;以样品和2.5mL无水乙醇混合溶液作空白组,测得吸光度值为Ab;以等体积50%乙醇调零,以抗坏血酸(Vc)为阳性对照。
化合物清除率按照下述公式计算:
SR=[Ac-(As-Ab)/Ac]×100%
As:(样品溶液+DPPH自由基溶液)的吸光度;
Ac:(样品溶剂+DPPH自由基溶液)的吸光度;
Ab:(样品溶液+无水乙醇溶液)的吸光度。
式I化合物抗紫外线损伤实验
将成年(兔龄14个月),体重2.5Kg,健康活泼白兔背部左侧面积6 ×14cm2的毛剔除干净,使其皮肤裸露,其中面积6×7cm2的涂以式I 化合物浓度为100ppm的水溶液2ml,另外6×7cm2的面积涂以蒸馏水,置兔于距45W紫外灯管45cm处受紫外灯垂直辐射3h,观察辐射过程皮肤变化情况,受辐射结束后,立即把其背部右侧面积6×7cm2皮肤上的毛剔除,进行比较。
本发明化合物具有清除自由基和抗机体过氧化作用,能对紫外线引起角质形成细胞氧化损伤有防护作用,能够有效抗紫外线的同时还能够有防护作用;对紫外线引起的细胞氧化损伤的防护作用,从而延缓皮肤老化,保持皮肤弹力和光滑,达到防晒的目的。

Claims (8)

1.一种化合物,其特征在于以下述式I化合物所示:
2.根据权利要求1所述的化合物,其特征在于以下述提取方法得到:
(1)由黄皮树的鲜品或干品用水分1-3次煎煮,与水的重量比为1∶6~1∶10,每次1-2小时,合并煎煮液,过滤浓缩至85℃时的相对密度为1.1~1.25时,得到棕褐色浓缩物;
(2)将步骤(1)的棕褐色浓缩物用硅胶柱层析,以体积比1∶1~3∶1的二氯甲烷+乙醇醇混合溶剂洗脱,TLC检测,收集含式I化合物流份,减压浓缩得到浓缩物;
(3)将步骤(2)得到的浓缩物用V乙酸乙酯∶V石油醚=3∶1反复重结晶,得到白色色的片状晶体,即为式I化合物,经HPLC检测纯度高于98%;
优选地,所述黄皮树干品为黄柏。
3.一种式I化合物的制备方法,其特征在于包括下述步骤:
(1)由黄皮树的鲜品或干品用水分1-3次煎煮,与水的重量比为1∶6~1∶10,每次1-2小时,合并煎煮液,过滤浓缩至85℃时的相对密度为1.1~1.25时,得到棕褐色浓缩物;
(2)将步骤(1)的棕褐色浓缩物用硅胶柱层析,以体积比1∶1~3∶1的二氯甲烷+乙醇醇混合溶剂洗脱,TLC检测,收集含式I化合物流份,减压浓缩得到浓缩物;
(3)将步骤(2)得到的浓缩物用V乙酸乙酯∶V石油醚=3∶1反复重结晶,得到白色色的片状晶体,即为式I化合物,经HPLC检测纯度高于98%。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于选用黄皮树的地上部分提取;所述地上部分是叶、树皮或茎;优选黄皮树的树皮干品,黄柏。
5.一种化妆品组合物,其特征在于含有式I化合物以及化妆品上可用的助剂。
6.根据权利要求5所述的化妆品组合物,其特征在于所述组合物的剂型为霜膏、多相乳状液、油、乳、香脂、泡沫、化妆水、凝胶、凝胶霜、水醇溶液、水二醇溶液、水凝胶、搽剂、精华液、皂、洗发剂、调理剂、乳清、多糖薄膜、软膏、摩丝、润发油、脂粉、喷雾剂或气溶胶。
7.根据权利要求5所述的化妆品组合物,其特征在于化妆品上可用的助剂为抗老化剂、抗皱纹剂、湿润剂、保留水分的物质、保湿剂、抗脂溢物质、抗油光剂、止汗剂、抗糖化剂、乳化剂、润滑剂、有机溶剂、液体推进剂、皮肤调理剂、颜料或色料、胶凝聚合物、增稠剂、表面活性剂、柔润剂、乳化剂、粘合剂、防腐剂、稳定剂、紧合剂、收敛剂、防腐剂、香精、除臭剂、螯合剂、植物提取物、精油、海洋提取物。
8.式I化合物在制备化妆品方面的用途。
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