CN109971377A - 光学构件用表面保护片 - Google Patents
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Abstract
本发明提供轻剥离性优异的光学构件用表面保护片。本发明的光学构件用表面保护片具有：基材薄膜、和设置于最外层的至少一侧的粘合剂层，该粘合剂层包含交联聚氨酯系树脂，粘合力(a)为24mN/10mm以下。
Description
技术领域
本发明涉及光学构件用表面保护片。
背景技术
光学构件用表面保护片是在例如光学构件(例如，显示器构件)供于各种工序(代表性地为制造工序中的至少一个)前为保护其表面而贴附的，并在不需要该表面保护的任意适当的时刻从该光学构件剥离(例如，专利文献1)。在这样的光学构件用表面保护片的剥离时，有时会引起光学构件的变形、或破坏光学构件，产生使成品率降低的问题。为了不产生这样的问题，需要轻剥离性优异的光学构件用表面保护片。
以往，作为提高表面保护片的轻剥离性的方法，已知会利用异氰酸酯系交联剂等交联剂在粘合剂层中构筑高交联结构、在粘合剂层中添加低分子量成分。
利用异氰酸酯系交联剂等交联剂在粘合剂层中构筑高交联结构的情况下，会产生粘合剂层变得过硬从而润湿性降低、或变脆的问题。
在粘合剂层中添加低分子量成分的情况下，会产生低分子量成分容易从粘合剂层渗出、残留粘合力降低等问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2012-224805号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明的课题在于，提供轻剥离性优异的光学构件用表面保护片。
用于解决问题的方案
本发明的光学构件用表面保护片具有：基材薄膜、和设置于最外层的至少一侧的粘合剂层，
该粘合剂层包含交联聚氨酯系树脂，
所述光学构件用表面保护片的粘合力(a)为24mN/10mm以下。
其中，粘合力(a)的测定方法如下。
粘合力(a)：在温度23±1℃、湿度50±5％RH的环境中，依据JIS Z0237：2009进行测定。试验板为SUS304BA板，试验板的清洗溶剂使用甲乙酮。其中，JIS Z0237：2009的10.4项的剥离粘合力的测定按照JIS Z0237：2009的10.4.1项的方法1进行。
在一个实施方式中，上述粘合剂层为对由粘合剂组合物形成的粘合剂层(X)照射活性能量射线而形成的粘合剂层(Y)。
在一个实施方式中，上述粘合剂组合物的30重量％以上为聚氨酯系树脂。
在一个实施方式中，上述粘合剂组合物含有通过紫外线照射而产生自由基的光聚合引发剂。
在一个实施方式中，上述粘合剂组合物包含聚合性碳-碳双键。
在一个实施方式中，上述聚合性碳-碳双键为选自丙烯酰基及甲基丙烯酰基中的至少1种基团所具有的聚合性碳-碳双键。
在一个实施方式中，上述粘合剂组合物包含具有聚合性碳-碳双键的化合物。
在一个实施方式中，上述粘合剂组合物包含聚氨酯系树脂、具有2官能以上的聚合性碳-碳双键的化合物、异氰酸酯系交联剂。
在一个实施方式中，上述具有聚合性碳-碳双键的化合物为具有聚合性碳-碳双键的多元醇。
在一个实施方式中，上述聚氨酯系树脂是使包含多异氰酸酯及具有至少2个可与异氰酸酯基反应的官能团的单体的单体组合物聚合而得到的，选自该多异氰酸酯及具有至少2个可与该异氰酸酯基反应的官能团的该单体中的至少1种具有聚合性碳-碳双键。
在一个实施方式中，上述具有至少2个可与异氰酸酯基反应的官能团的单体为具有2官能以上的聚合性碳-碳双键的多元醇。
发明的效果
根据本发明，能够提供轻剥离性优异的光学构件用表面保护片。
附图说明
图1为本发明的一个实施方式的光学构件用表面保护片的截面示意图。
图2为本发明的另一个实施方式的光学构件用表面保护片的截面示意图。
附图标记说明
100 光学构件用表面保护片
10 基材薄膜
20a 粘合剂层
20b 粘合剂层
具体实施方式
《A.光学构件用表面保护片》
本发明的光学构件用表面保护片具有：基材薄膜、和设置于最外层的至少一侧的粘合剂层。本发明的光学构件用表面保护片只要具有基材薄膜和设置于最外层的至少一侧的粘合剂层，就可以在不损害本发明的效果的范围内具有任意适当的其他层。
图1为本发明的一个实施方式的光学构件用表面保护片的截面示意图。图1中，光学构件用表面保护片100具有：基材薄膜10、和设置于该基材薄膜的一侧的粘合剂层20a。
图2为本发明的另一个实施方式的光学构件用表面保护片的截面示意图。图2中，光学构件用表面保护片100具有：基材薄膜10、设置于该基材薄膜的一侧的粘合剂层20a、和设置于该基材薄膜的另一侧的粘合剂层20b。
为了直至使用为止进行保护等，可以在不损害本发明的效果的范围内，在粘合剂层的基材层的相反侧的表面设置有任意适当的剥离衬垫。作为剥离衬垫，例如，可以举出：纸、塑料薄膜等基材(衬垫基材)的表面进行了有机硅处理而成的剥离衬垫，纸、塑料薄膜等基材(衬垫基材)的表面被聚烯烃系树脂层压而成的剥离衬垫等。对于作为衬垫基材的塑料薄膜，例如，可以举出：聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物薄膜等。对于作为衬垫基材的塑料薄膜，优选为聚乙烯薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜。
剥离衬垫的厚度优选为1μm～500μm、更优选为3μm～450μm、进一步优选为5μm～400μm、特别优选为10μm～300μm。
本发明的光学构件用表面保护片的厚度在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的厚度。从进一步表现本发明效果的方面出发，本发明的光学构件用表面保护片的厚度优选为5μm～500μm、更优选为10μm～400μm、进一步优选为20μm～300μm、特别优选为30μm～200μm。本发明的光学构件用表面保护片的厚度不足5μm的情况下，有如下担心：难以保持片的形状，贴附时在片上产生褶皱、出现产生未粘接的气泡部等贴附不良。本发明的光学构件用表面保护片的厚度超过500μm的情况下，有剥离时将片弯曲需要大的力、对被粘物施加大的应力、破坏被粘物的担心。
本发明的光学构件用表面保护片中，粘合剂层包含交联聚氨酯系树脂。通过使粘合剂层包含交联聚氨酯系树脂，从而粘合剂层具有三维网状结构，可表现出优异的轻剥离性。
本发明的光学构件用表面保护片中，粘合剂层中的交联聚氨酯系树脂的含有比例优选为50重量％以上、更优选为70重量％～99.9重量％、进一步优选为80重量％～99.5重量％、特别优选为90重量％～99.2重量％、最优选为95重量％～99重量％。粘合剂层中的交联聚氨酯系树脂的含有比例处于上述范围内时，本发明的光学构件用表面保护片可表现出更优异的轻剥离性。
本发明的光学构件用表面保护片的粘合力(a)为24mN/10mm以下，优选为23.5mN/10mm以下、更优选为23mN/10mm以下、进一步优选为22.5mN/10mm以下、特别优选为22mN/10mm以下。本发明的光学构件用表面保护片的粘合力(a)的下限在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的下限。作为这样的本发明的光学构件用表面保护片的粘合力(a)的下限，例如，为1mN/10mm以上。本发明的光学构件用表面保护片的粘合力(a)为24mN/10mm以下时，光学构件用表面保护片通过紫外线照射可表现出优异的轻剥离性。本发明的光学构件用表面保护片的粘合力(a)超过24mN/10mm的情况下，有光学构件用表面保护片即使暴露于紫外线照射，轻剥离性也会劣化的担心。
对于粘合力(a)，在温度23±1℃、湿度50±5％RH的环境中，依据JIS Z0237：2009进行测定。试验板为SUS304BA板，试验板的清洗溶剂使用甲乙酮。JIS Z0237：2009的10.4项的剥离粘合力的测定按照JIS Z0237：2009的10.4.1项的方法1进行。更详细的信息在实施例栏中后述。
本发明的光学构件用表面保护片中，粘合剂层优选为对由粘合剂组合物形成的粘合剂层(X)照射活性能量射线而形成的粘合剂层(Y)。此处，在由粘合剂组合物形成粘合剂层(X)时优选不照射活性能量射线。即，粘合剂层优选为对在不照射活性能量射线下由粘合剂组合物形成的粘合剂层(X)照射活性能量射线而形成的粘合剂层(Y)。
作为活性能量射线，例如，可以举出远紫外线、紫外线、近紫外线、红外线等光线；X射线、γ射线等电磁波；电子束；质子线；中子束线；等。本发明中，从进一步表现出本发明效果的方面出发，优选紫外线。
对粘合剂层(X)照射活性能量射线的情况下，其照射方向在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的照射方向。作为这样的照射方向，相对于粘合剂层(X)的表面的入射角度优选超过0°且为90°以下、更优选为30°～90°、进一步优选为45°～90°、特别优选为60°～90°。
作为活性能量射线的照射条件，在不损害本发明的效果的范围内，可以采用任意适当的照射条件。作为这样的照射条件，例如，在紫外线照射的情况下，优选的是，照射量为10mJ/cm2～5000mJ/cm2、照射强度为1mW/cm2～1000mW/cm2。需要说明的是，照射量(mJ/cm2)为照射强度(mW/cm2)与照射时间(s)的乘积。
本发明的光学构件用表面保护片中粘合剂层(Y)为粘合剂层(X)的情况下的粘合力(b)优选为32mN/10mm以上、更优选为35mN/10mm以上、进一步优选为40mN/10mm以上、特别优选为45mN/10mm以上、最优选为50mN/10mm以上。对于本发明的光学构件用表面保护片中粘合剂层(Y)为粘合剂层(X)的情况下的粘合力(b)的上限，在不损害本发明的效果的范围内，可采用任意适当的上限。作为这样的本发明的光学构件用表面保护片中粘合剂层(Y)为粘合剂层(X)的情况下的粘合力(b)的上限，例如为1000mN/10mm以下。通过对本发明的光学构件用表面保护片中粘合剂层(Y)为粘合剂层(X)的情况下的粘合力(b)为32mN/10mm以上的粘合剂层(X)照射活性能量射线，形成的粘合剂层(Y)包含交联聚氨酯系树脂，粘合剂层(Y)具有三维网状结构，可表现出优异的轻剥离性。
对于粘合力(b)，在温度23±1℃、湿度50±5％RH的环境中，依据JIS Z0237：2009进行测定。更具体而言，依据JIS Z0237：2009中的项目10(粘合力)的内容进行测定。对于试验片的宽度，设为宽度24±0.5mm，粘合力的评价值换算为“N/10mm”。试验板使用SUS304BA板。试验板的清洗溶剂使用甲乙酮。对于试验片与试验板的贴附，使用2kg的辊以10±0.5mm/秒(600±30mm/分钟)进行2次往返。JIS Z0237：2009的10.4项的剥离粘合力的测定按照JIS Z0237：2009的10.4.1项的方法1进行。贴附后，在1分钟以内测定粘合力。
粘合力(b)为粘合力(a)的优选2倍以上、更优选为2.05倍以上、进一步优选为2.1倍以上、特别优选为2.15倍以上、最优选为2.2倍以上。上限在不损害本发明的效果的范围内可采用任意适当的上限。对于这样的上限，例如，粘合力(b)为粘合力(a)的40倍以下。粘合力(b)为粘合力(a)的2倍以上时，通过对粘合剂层(X)照射活性能量射线，从而可表现出优异的轻剥离性。
本发明的光学构件用表面保护片的低压力贴附后粘合力(c)为粘合力(a)的优选0.8倍以上、更优选为0.85倍以上、进一步优选为0.9倍以上、特别优选为0.95倍以上、最优选为0.96倍以上。上限在不损害本发明的效果的范围内可采用任意适当的上限。这样的上限代表性地为1.00倍。本发明的光学构件用表面保护片的低压力贴附后粘合力(c)为粘合力(a)的0.8倍以上时，对于光学构件用表面保护片，即使贴附压力低也能够表现出良好的贴附性。本发明的光学构件用表面保护片的低压力贴附后粘合力(c)不足粘合力(a)的0.8倍的情况下，光学构件用表面保护片存在贴附压力低时不能表现出良好的贴附性的担心。
对于低压力贴附后粘合力(C)，在温度23±1℃、湿度50±5％RH的环境中，依据JISZ0237：2009进行测定。更具体而言，依据JIS Z0237：2009中的项目10(粘合力)的内容进行测定。对于试验片的宽度，设为宽度24±0.5mm，粘合力的评价值换算为“N/10mm”。试验板使用SUS304BA板。试验板的清洗溶剂使用甲乙酮。JIS Z0237：2009的10.4项的剥离粘合力的测定按照JIS Z0237：2009的10.4.1项的方法1进行。贴附后，在1分钟以内测定粘合力。其中，对于试验片与试验板的贴附，使用200g的压接辊以100±5mm/s的速度在1个方向仅进行1次压接，进行粘合力的测定。
本发明的光学构件用表面保护片的残留粘合力(d)为初始残留粘合力(e)的优选0.8倍以上、更优选为0.82倍以上、进一步优选为0.84倍以上、特别优选为0.86倍以上、最优选为0.9倍以上。上限在不损害本发明的效果的范围内可采用任意适当的上限。这样的上限代表性地为1.00倍。本发明的光学构件用表面保护片的残留粘合力(d)为初始残留粘合力(e)的0.8倍以上时，光学构件用表面保护片能够充分地表现出残留粘合力。
对于残留粘合力(d)的测定，首先，在温度23±1℃、湿度50±5％RH的环境中，依据粘合力(a)的测定方法，进行光学构件用表面保护片自试验板的剥离。其中，光学构件用表面保护片自试验板的剥离在贴附后的1天之后进行。接着，在温度23±1℃、湿度50±5％RH的环境中，将裁切成19mm宽的粘合带(日东电工株式会社制、制品名：No.31B)贴附于剥离了光学构件用表面保护片的一侧的试验板的表面，放置30分钟后，以剥离角度180°、剥离速度300±12mm/分钟进行剥离，测定残留粘合力(d)。对于No.31B与试验板的贴附，使用2kg的辊以600±30mm/秒进行2次往返。
对于初始残留粘合力(E)的测定，在温度23±1℃、湿度50±5％RH的环境中，将裁切成19mm宽的粘合带(日东电工株式会社制、制品名：No.31B)贴附于试验板的表面，放置30分钟后，以剥离角度180°、剥离速度300±12mm/分进行剥离，测定初始残留粘合力(E)。试验板使用SUS304BA板。试验板的清洗溶剂使用甲乙酮。对于No.31B与试验板的贴附，使用2kg的辊以600±30mm/秒进行2次往返。
<A-1.基材薄膜>
基材薄膜可以仅为1层，也可以为2层以上。基材薄膜可以为进行了拉伸的薄膜。
基材薄膜的厚度在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的厚度。从进一步表现出本发明的效果的方面出发，基材薄膜的厚度优选为1μm～500μm、更优选为5μm～400μm、进一步优选为10μm～200μm、特别优选为20μm～150μm。基材薄膜的厚度不足5μm的情况下，有如下担心：难以保持片的形状、在贴附时在片上产生褶皱、出现产生未粘接的气泡部等贴附不良。基材薄膜的厚度超过500μm的情况下，有在剥离时将片弯曲需要大的力、对被粘物施加大的应力、破坏被粘物的担心。
作为基材薄膜，在不损害本发明的效果的范围内，可以采用任意适当的基材薄膜。作为这样的基材薄膜，优选为塑料薄膜。作为塑料薄膜的构成材料，例如，可以举出：低密度聚乙烯、直链状聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、无规共聚聚丙烯、嵌段共聚聚丙烯、均聚丙烯、聚丁烯、聚甲基戊烯等聚烯烃；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；离子键树脂；乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物；乙烯-(甲基)丙烯酸酯(无规、交替)共聚物；乙烯-丁烯共聚物；乙烯-己烯共聚物；聚氨酯；聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯；聚酰亚胺；聚醚酮；聚苯乙烯；聚氯乙烯；聚偏氯乙烯；氟树脂；有机硅树脂；纤维素系树脂；它们的交联物；等。基材薄膜的构成材料可以仅为1种，也可以为2种以上。例如，可以由2种以上的塑料构成。
对于基材薄膜的表面，为了提高与邻接的层的密合性、保持性等，在不损害本发明的效果的范围内可以实施任意适当的表面处理。作为这样的表面处理，例如，可以举出：铬酸处理、臭氧暴露、火炎暴露、高压电击暴露、离子化辐射线处理等化学处理或物理处理；涂布处理；等。
为了对基材薄膜的表面赋予抗静电性能，可以设置有由金属、合金、或它们的氧化物等形成的、厚度为的导电性物质的蒸镀层。
基材薄膜根据需要在不损害本发明的效果的范围内可以含有任意适当的添加剂。作为基材薄膜中可以含有的添加剂，例如，可以举出：抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗静电剂、填充剂、颜料、表面活性剂、无机盐、多元醇、金属化合物、碳等无机系化合物、低分子量系抗静电剂、高分子量系抗静电剂等。对于基材薄膜中可以含有的添加剂的种类、数目、量，可以根据目的适当地设定。
作为基材薄膜的制造方法，在不损害本发明的效果的范围内，可以采用任意适当的方法。作为这样的方法，具体而言，例如，可以举出压延法、流延法、吹胀法、T模挤出法等。另外，也可以使用市售的塑料薄膜作为基材薄膜。
<A-2.粘合剂层>
粘合剂层如前所述为对由粘合剂组合物形成的粘合剂层(X)照射活性能量射线而形成的粘合剂层(Y)。只要粘合剂层是对由粘合剂组合物形成的粘合剂层(X)照射活性能量射线而形成的，就可以通过任意适当的制造方法来制造。作为这样的制造方法，例如可以举出如下方法：将作为粘合剂层的形成材料的粘合剂组合物涂布于任意适当的基材(例如，基材薄膜)上，在基材上形成粘合剂层(X)，对该粘合剂层(X)照射活性能量射线，形成粘合剂层(Y)。作为这样的涂布的方法，在不损害本发明的效果的范围内，可以举出任意适当的涂布的方法。作为这样的涂布的方法，例如，可以举出辊涂布、凹版涂布、逆转涂布、辊刷式涂布、喷雾涂布、气刀涂布法、利用模涂机等的挤出涂布等。
粘合剂层可以仅为1层，也可以为2层以上。
粘合剂层的厚度在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的厚度。从进一步表现出本发明效果的方面出发，粘合剂层的厚度优选为0.1μm～500μm、更优选为1μm～300μm、进一步优选为3μm～200μm、特别优选为5μm～100μm。粘合剂层的厚度不足0.1μm的情况下，无法追随被粘物的微小的凹凸，难以产生分子间力，因此有不表现粘合力的担心。粘合剂层的厚度超过500μm的情况下，有粘合剂的内聚力不足、产生粘合剂的厚度方向上的断裂、即残胶的担心。
粘合剂层(X)由粘合剂构成。粘合剂由粘合剂组合物形成。即，粘合剂层(X)通过由粘合剂组合物形成的粘合剂构成。因此，在粘合剂组合物中所含的各种成分中，在形成粘合剂时不因反应等而变化的成分也直接包含在粘合剂层(X)中。
粘合剂组合物包含基础聚合物。作为基础聚合物，在不损害本发明的效果的范围内，可以采用任意适当的基础聚合物。需要说明的是，此处所说的基础聚合物为粘合剂组合物中所含的基础聚合物，与由该基础聚合物形成的“具有三维网状结构的基础聚合物”(后述)相区别开。作为这样的基础聚合物，从可进一步表现出本发明的效果的方面出发，优选为聚氨酯系树脂。
<A-2-1.光聚合引发剂>
粘合剂组合物优选含有通过紫外线照射而产生自由基的光聚合引发剂。通过使粘合剂组合物含有通过紫外线照射而产生自由基的光聚合引发剂，从而对粘合剂层(X)照射紫外线时，能够引发粘合剂层(X)中所含的成分的光聚合。本发明中，通过对粘合剂层(X)照射紫外线，从而粘合剂层(X)的粘合力降低，能够形成可表现出优异的轻剥离性粘合剂层(Y)。
作为光聚合引发剂，在不损害本发明的效果的范围内，可以采用任意适当的光聚合引发剂。作为这样的光聚合引发剂，例如，可以举出：苯偶姻甲基醚、苯偶姻丙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚等苯偶姻烷基醚类；苯偶酰、苯偶姻、二苯甲酮、α-羟基环己基苯基酮类的芳香族酮类；苯偶酰二甲基缩酮等芳香族缩酮类；聚乙烯基二苯甲酮、氯噻吨酮、十二烷基噻吨酮、二甲基噻吨酮、二乙基噻吨酮等噻吨酮类；等。
作为光聚合引发剂，可以使用市售品。例如，可以举出BASF制的商品名“Irgacure651”、“Irgacure 184”、“Irgacure 369”、“Irgacure 819”、“Irgacure 2959”等。
粘合剂组合物中的光聚合引发剂的含有比例相对于基础聚合物100重量份优选为0.01重量份～20重量份、更优选为0.1重量份～10重量份、进一步优选为0.5重量份～10重量份、特别优选为0.7重量份～5重量份。
粘合剂层(X)是由粘合剂组合物形成的，因此粘合剂层(X)中的光聚合引发剂的含有比例相对于基础聚合物100重量份优选为0.01重量份～20重量份、更优选为0.1重量份～10重量份、进一步优选为0.5重量份～10重量份、特别优选为0.7重量份～5重量份。
<A-2-2.聚合性碳-碳双键>
粘合剂组合物优选包含聚合性碳-碳双键。该聚合性碳-碳双键优选为自由基聚合性的碳-碳双键。通过使粘合剂组合物包含聚合性碳-碳双键，从而对由粘合剂组合物形成的粘合剂层(X)照射活性能量射线时，优选在该粘合剂层(X)中形成具有三维网状结构的基础聚合物，该粘合剂层(X)的粘合力降低，可形成能够表现出轻剥离性的粘合剂层(Y)。需要说明的是，若通过活性能量射线的照射而形成具有三维网状结构的基础聚合物，则聚合性碳-碳双键被消耗，因此能够减少将光学构件用表面保护片从被粘物剥离时的被粘物的污染，因此，能够充分表现出光学构件用表面保护片的残留粘合力。
粘合剂组合物可以包含2官能以上的聚合性碳-碳双键。“包含2官能以上的聚合性碳-碳双键”代表性地为包含2个以上含有聚合性碳-碳双键的官能团。
聚合性碳-碳双键优选为选自丙烯酰基及甲基丙烯酰基中的至少1种基团所具有的聚合性碳-碳双键。
因此，对于粘合剂组合物，优选的是，包含优选2个以上的选自丙烯酰基及甲基丙烯酰基中的至少1种基团。
聚合性碳-碳双键优选为源自在<A-2-3-1-2.具有2官能以上的聚合性碳-碳双键的化合物>项中后述的“具有2官能以上的聚合性碳-碳双键的化合物”的聚合性碳-碳双键、源自在<A-2-3-1-3.具有聚合性碳-碳双键的多元醇>项中后述的“具有聚合性碳-碳双键的多元醇”的聚合性碳-碳双键、源自在<A-2-3-2-1.聚氨酯系树脂>项中后述的“聚氨酯系树脂”的聚合性碳-碳双键。
<A-2-3.粘合剂组合物>
粘合剂组合物中的基础聚合物的含有比例优选为30重量％以上、更优选为30重量％～100重量％、进一步优选为40重量％～99重量％、特别优选为50重量％～97重量％、最优选为60重量％～95重量％。代表性地是，粘合剂层中的聚氨酯系树脂的含有比例优选为30重量％以上、更优选为30重量％～100重量％、进一步优选为40重量％～99重量％、特别优选为50重量％～97重量％、最优选为60重量％～95重量％。
粘合剂组合物中的基础聚合物可以仅为1种，也可以为2种以上。
在基础聚合物的制造中，根据使用的材料，可以将该材料一次性添加到反应容器内使其反应，也可以在反应途中向反应容器内添加一部分材料并控制反应。
基础聚合物的制造中，为了促进聚合反应，优选进行加热。加热温度可以根据使用的溶剂的沸点设定为任意适当的值。加热温度优选为40℃～100℃。
基础聚合物的制造中，如果尽可能排除反应气氛内的湿气，则例如可以防止异氰酸酯系交联剂的失活。
基础聚合物的制造中，根据需要可以添加任意适当的阻聚剂。
基础聚合物的制造中，为了容易促进反应，可以进一步添加任意适当的反应催化剂。作为这样的反应催化剂，例如，可以举出：二月桂酸二丁基锡IV、环烷酸钴、氯化亚锡、四氯化锡、四正丁基锡、三甲基氢氧化锡、辛酸锡、二乙基二氯化锡等金属系催化剂；镍、锌、铅、铜、钛、锆、铁、钙、钴等金属的螯合物；四甲基丁二胺、1,4-二氮杂二环[2,2,2]辛烷、1,8-二氮杂二环[5,4,0]十一碳烯-7、三亚乙基二胺等叔胺系催化剂；等。催化剂的用量根据反应中使用的各种材料的投入量等来适宜设定即可。
<A-2-3-1.粘合剂组合物的实施方式1>
粘合剂组合物的一个实施方式(实施方式1)中，包含作为基础聚合物的聚氨酯系树脂、具有聚合性碳-碳双键的化合物、异氰酸酯系交联剂。聚氨酯系树脂可以仅为1种，也可以为2种以上。具有聚合性碳-碳双键的化合物可以仅为1种，也可以为2种以上。异氰酸酯系交联剂可以仅为1种，也可以为2种以上。
作为具有聚合性碳-碳双键的化合物，作为优选的一个实施方式，为具有2官能以上的聚合性碳-碳双键的化合物，作为另一个优选的实施方式，为具有聚合性碳-碳双键的多元醇。
<A-2-3-1-1.聚氨酯系树脂>
实施方式1中，作为聚氨酯系树脂，在不损害本发明的效果的范围内，可以采用任意适当的聚氨酯系树脂。作为聚氨酯系树脂，优选为由含有多元醇(A)和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物形成的聚氨酯系树脂、或由含有氨基甲酸酯预聚物(C)和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物形成的聚氨酯系树脂。
实施方式1中，聚氨酯系树脂在不损害本发明的效果的范围内可以含有任意适当的成分。作为这样的成分，例如，可以举出除氨基甲酸酯系树脂以外的树脂成分、增粘剂、无机填充剂、有机填充剂、金属粉、颜料、箔状物、软化剂、防老化剂、导电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、表面润滑剂、流平剂、防腐蚀剂、耐热稳定剂、阻聚剂、润滑剂、溶剂、催化剂等。这样的成分可以仅为1种，也可以为2种以上。
<A-2-3-1-1-1.由含有多元醇(A)和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物形成的聚氨酯系树脂>
关于由含有多元醇(A)和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物形成的聚氨酯系树脂，具体而言，优选为使含有多元醇(A)和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物固化而得到的聚氨酯系树脂。
多元醇(A)可以仅为1种，也可以为2种以上。
多官能异氰酸酯化合物(B)可以仅为1种，也可以为2种以上。
作为多元醇(A)，在不损害本发明的效果的范围内，可以采用任意适当的多元醇(A)。作为这样的多元醇(A)，可以举出：乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、六亚甲基二醇等二元醇；三羟甲基丙烷、甘油等三元醇；季戊四醇等四元醇；使环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃等加成聚合而得到的聚醚多元醇；由乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、六亚甲基二醇等二元醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇等醇与己二酸、壬二酸、癸二酸等二元酸的缩聚物形成的聚酯多元醇；(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯等具有羟基的单体的共聚物、含羟基的物质与丙烯酸类单体的共聚物等丙烯酸类多元醇；碳酸酯多元醇；胺改性环氧树脂等环氧多元醇；己内酯多元醇；等。作为多元醇(A)，可以优选举出二元醇、聚醚多元醇、聚酯多元醇。
作为聚醚多元醇，更详细而言，例如，可以举出将水、低分子多元醇(乙二醇、丙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇等)、双酚类(双酚A等)、二羟基苯(邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚等)等作为引发剂，通过使环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等环氧烷加成聚合而得到的聚醚多元醇。具体而言，例如，可以举出聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基醚二醇等。
作为聚酯多元醇，更详细而言，例如，可以通过多元醇成分与酸成分的酯化反应来得到。作为多元醇成分，例如，可以举出：乙二醇、二乙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,8-癸二醇、十八烷二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、己三醇、聚丙二醇等。作为酸成分，例如，可以举出：琥珀酸、甲基琥珀酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、1,12-十二烷二酸、1,14-十四烷二酸、二聚酸、2-甲基-1,4-环己烷二羧酸、2-乙基-1,4-环己烷二羧酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1,4-萘二羧酸、4,4’-联苯二羧酸、它们的酸酐等。
多元醇(A)的数均分子量Mn优选为300～100000、更优选为400～75000、进一步优选为450～50000、特别优选为500～30000。通过将多元醇(A)的数均分子量Mn调整为上述范围内，从而粘合剂层的润湿性可进一步提高。
作为多官能异氰酸酯化合物(B)，可以采用能够在氨基甲酸酯化反应中使用的任意适当的多官能异氰酸酯化合物。作为这样的多官能异氰酸酯化合物(B)，例如，可以举出多官能脂肪族系异氰酸酯化合物、多官能脂环族系异氰酸酯、多官能芳香族系异氰酸酯化合物等。
作为多官能脂肪族系异氰酸酯化合物，例如，可以举出三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、1,2-亚丙基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等。
作为多官能脂环族系异氰酸酯化合物，例如，可以举出1,3-环戊烯二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化四甲基苯二甲基二异氰酸酯等。
作为多官能芳香族系二异氰酸酯化合物，例如，可以举出苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-甲苯胺二异氰酸酯、4,4’-二苯基醚二异氰酸酯、4,4’-二苯基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯等。
作为多官能异氰酸酯化合物(B)，也可以举出如上所述的各种多官能异氰酸酯化合物的三羟甲基丙烷加合体、与水反应而成的缩二脲体、具有异氰脲酸酯环的三聚体等。另外，也可以将它们组合使用。
对于多元醇(A)与多官能异氰酸酯化合物(B)中的、NCO基与OH基的当量比，以NCO基/OH基计，优选为5.0以下、更优选为0.1～3.0、进一步优选为0.2～2.5、特别优选为0.3～2.25、最优选为0.5～2.0。通过将NCO基/OH基的当量比调整为上述范围内，从而粘合剂层的润湿性可进一步提高。
对于多官能异氰酸酯化合物(B)的含有比例，相对于多元醇(A)，多官能异氰酸酯化合物(B)优选为1.0重量％～30重量％、更优选为1.5重量％～27重量％、进一步优选为2.0重量％～25重量％、特别优选为2.3重量％～23重量％、最优选为2.5重量％～20重量％。通过将多官能异氰酸酯化合物(B)的含有比例调整为上述范围内，从而粘合剂层的润湿性可进一步提高。
作为使含有多元醇(A)和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物固化而形成聚氨酯系树脂的方法，在不损害本发明的效果的范围内，可以采用使用了本体聚合、溶液聚合等的氨基甲酸酯化反应方法等任意适当的方法。
为了使含有多元醇(A)和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物固化，优选使用催化剂。作为这样的催化剂，例如，可以举出有机金属系化合物、叔胺化合物等。
作为有机金属系化合物，例如，可以举出铁系化合物、锡系化合物、钛系化合物、锆系化合物、铅系化合物、钴系化合物、锌系化合物等。这些当中，从反应速度和粘合剂层的适用期的方面出发，优选铁系化合物、锡系化合物。
作为铁系化合物，例如，可以举出乙酰丙酮铁、2-乙基己酸铁等。
作为锡系化合物，例如，可以举出二丁基二氯化锡、二丁基氧化锡、二丁基二溴化锡、马来酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、二乙酸二丁基锡、二丁基硫化锡、甲氧化三丁基锡、乙酸三丁基锡、乙氧化三乙基锡、乙氧化三丁基锡、二辛基氧化锡、二月桂酸二辛基锡、三丁基氯化锡、三氯乙酸三丁基锡、2-乙基己酸锡等。
作为钛系化合物，例如，可以举出二丁基二氯化钛、钛酸四丁酯、丁氧基三氯化钛等。
作为锆系化合物，例如，可以举出环烷酸锆、乙酰丙酮锆等。
作为铅系化合物，例如，可以举出油酸铅、2-乙基己酸铅、苯甲酸铅、环烷酸铅等。
作为钴系化合物，例如，可以举出2-乙基己酸钴、苯甲酸钴等。
作为锌系化合物，例如，可以举出环烷酸锌、2-乙基己酸锌等。
作为叔胺化合物，例如，可以举出三乙胺、三亚乙基二胺、1,8-二氮杂双环-(5,4,0)-十一碳烯-7等。
催化剂可以仅为1种，也可以为2种以上。另外，可以将催化剂和交联延迟剂等组合使用。催化剂的量相对于多元醇(A)优选为0.005重量％～1.00重量％、更优选为0.01重量％～0.75重量％、进一步优选为0.01重量％～0.50重量％、特别优选为0.01重量％～0.20重量％。通过将催化剂的量调整为上述范围内，从而粘合剂层的润湿性可提高，因此，本发明的表面保护薄膜能够不卷入气泡地贴合。
在含有多元醇(A)和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物中，在不损害本发明的效果的范围内，可包含任意适当的其他成分。作为这样的其他成分，例如，可以举出除聚氨酯系树脂以外的树脂成分、增粘剂、无机填充剂、有机填充剂、金属粉、颜料、箔状物、软化剂、防老化剂、导电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、表面润滑剂、流平剂、防腐蚀剂、耐热稳定剂、阻聚剂、滑剂、溶剂、催化剂等。
<A-2-3-1-1-2.由含有氨基甲酸酯预聚物(C)和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物形成的聚氨酯系树脂>
关于由含有氨基甲酸酯预聚物(C)和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物形成的聚氨酯系树脂，只要是使用所谓的“氨基甲酸酯预聚物”作为原料而得到的聚氨酯系树脂，就可以采用任意适当的聚氨酯系树脂。
关于由含有氨基甲酸酯预聚物(C)和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物形成的氨基甲酸酯系树脂，例如可以举出由含有作为氨基甲酸酯预聚物(C)的聚氨酯多元醇和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物形成的聚氨酯系树脂。氨基甲酸酯预聚物(C)可以仅为1种，也可以为2种以上。多官能异氰酸酯化合物(B)可以仅为1种，也可以为2种以上。
作为氨基甲酸酯预聚物(C)的聚氨酯多元醇优选为使聚酯多元醇(a1)或聚醚多元醇(a2)以各自单独、或者(a1)和(a2)的混合物的形式在催化剂存在下或无催化剂下与有机多异氰酸酯化合物(a3)反应而得到的物质。
作为聚酯多元醇(a1)，可以使用任意适当的聚酯多元醇。作为这样的聚酯多元醇(a1)，例如，可以举出使酸成分与二醇成分反应而得到的聚酯多元醇。作为酸成分，例如，可以举出对苯二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、偏苯三酸等。作为二醇成分，例如，可以举出乙二醇、丙二醇、二乙二醇、丁二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、3,3’-二羟甲基庚烷、聚氧乙二醇、聚氧丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、丁基乙基戊二醇，作为多元醇成分，可以举出甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇等。作为聚酯多元醇(a1)，除上述物质以外，还可以举出将聚己内酯、聚(β-甲基-γ-戊内酯)、聚戊内酯等内酯类开环聚合而得到的聚酯多元醇等。
作为聚酯多元醇(a1)的分子量，从低分子量至高分子量均可使用。作为聚酯多元醇(a1)的分子量，数均分子量优选为100～100000。数均分子量不足100时，有反应性变高、容易凝胶化的担心。若数均分子量超过100000，则有反应性变低、进而聚氨酯多元醇自身的内聚力变小的担心。聚酯多元醇(a1)的用量在构成聚氨酯多元醇的多元醇中优选为0摩尔％～90摩尔％。
作为聚醚多元醇(a2)，可以使用任意适当的聚醚多元醇。作为这样的聚醚多元醇(a2)，例如，可以举出通过使用水、丙二醇、乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷等低分子量多元醇作为引发剂，使环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃等环氧基化合物聚合而得到的聚醚多元醇。作为这样的聚醚多元醇(a2)，具体而言，例如，可以举出聚丙二醇、聚乙二醇、聚四亚甲基醚二醇等官能团数为2以上的聚醚多元醇。
作为聚醚多元醇(a2)的分子量，可以使用从低分子量至高分子量均可使用。作为聚醚多元醇(a2)的分子量，数均分子量优选为100～100000。数均分子量不足100时，有反应性变高、容易凝胶化的担心。若数均分子量超过100000，则有反应性变低、进而聚氨酯多元醇自身的内聚力变小的担心。聚醚多元醇(a2)的用量在构成聚氨酯多元醇的多元醇中优选为0摩尔％～90摩尔％。
聚醚多元醇(a2)根据需要可以将其一部分置换为乙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、丁基乙基戊二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇等二醇类、乙二胺、N-氨基乙基乙醇胺、异佛尔酮二胺、苯二甲基二胺等多胺类等而组合使用。
作为聚醚多元醇(a2)，可以仅使用2官能性的聚醚多元醇，也可以部分或全部使用数均分子量为100～100000、并且1分子中具有至少3个以上羟基的聚醚多元醇。作为聚醚多元醇(a2)，若部分或全部使用数均分子量为100～100000、并且1分子中具有至少3个以上羟基的聚醚多元醇，则粘合力与再剥离性的平衡会变得良好。对于这样的聚醚多元醇，数均分子量不足100时，有反应性变高、容易凝胶化的担心。另外，对于这样的聚醚多元醇，若数均分子量超过100000，则有反应性变低、进而聚氨酯多元醇自身的内聚力变小的担心。这样的聚醚多元醇的数均分子量更优选为100～10000。
作为有机多异氰酸酯化合物(a3)，可以使用任意适当的有机多异氰酸酯化合物。作为这样的有机多异氰酸酯化合物(a3)，例如，可以举出芳香族多异氰酸酯、脂肪族多异氰酸酯、芳香脂肪族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯等。
作为芳香族多异氰酸酯，例如，可以举出1,3-苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基二异氰酸酯、1,4-苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4’-甲苯胺二异氰酸酯、2,4,6-三异氰酸酯甲苯、1,3,5-三异氰酸酯苯、联茴香胺二异氰酸酯、4,4’-二苯基醚二异氰酸酯、4,4’,4”-三苯基甲烷三异氰酸酯等。
作为脂肪族多异氰酸酯，例如，可以举出三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、1,2-亚丙基二异氰酸酯、2,3-亚丁基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等。
作为芳香脂肪族多异氰酸酯，例如，可以举出ω,ω’-二异氰酸根合-1,3-二甲基苯、ω,ω’-二异氰酸根合-1,4-二甲基苯、ω,ω’-二异氰酸根合-1,4-二乙基苯、1,4-四甲基苯二甲基二异氰酸酯、1,3-四甲基苯二甲基二异氰酸酯等。
作为脂环族多异氰酸酯，例如，可以举出3-异氰酸根合甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯、1,3-环戊烷二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2,4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2,6-环己烷二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、1,4-双(异氰酸根合甲基)环己烷等。
作为有机多异氰酸酯化合物(a3)，也可以组合使用三羟甲基丙烷加合体、与水反应而成的缩二脲体、具有异氰脲酸酯环的三聚体等。
作为获得聚氨酯多元醇时可以使用的催化剂，可以使用任意适当的催化剂。作为这样的催化剂，例如，可以举出叔胺系化合物、有机金属系化合物等。
作为叔胺系化合物，例如，可以举出三乙胺、三亚乙基二胺、1,8-二氮杂二环(5,4,0)-十一碳烯-7(DBU)等。
作为有机金属系化合物，例如，可以举出锡系化合物、非锡系化合物等。
作为锡系化合物，例如，可以举出二丁基二氯化锡、二丁基氧化锡、二丁基二溴化锡、二马来酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡(DBTDL)、二乙酸二丁基锡、二丁基硫化锡、三丁基硫化锡、三丁基氧化锡、乙酸三丁基锡、乙氧化三乙基锡、乙氧化三丁基锡、二辛基氧化锡、三丁基氯化锡、三氯乙酸三丁基锡、2-乙基己酸锡等。
作为非锡系化合物，例如，可以举出：二丁基二氯化钛、钛酸四丁酯、丁氧基三氯化钛等钛系化合物；油酸铅、2-乙基己酸铅、苯甲酸铅、环烷酸铅等铅系化合物；2-乙基己酸铁、乙酰丙酮铁等铁系化合物；苯甲酸钴、2-乙基己酸钴等钴系化合物；环烷酸锌、2-乙基己酸锌等锌系化合物；环烷酸锆等锆系化合物；等。
在获得聚氨酯多元醇时使用催化剂的情况下，在存在聚酯多元醇和聚醚多元醇这2种多元醇的体系中，由于其反应性的差别，存在用单独的催化剂体系时，容易产生凝胶化、反应溶液浑浊的问题。因此，通在获得聚氨酯多元醇时使用2种催化剂，从而变得容易控制反应速度、催化剂的选择性等，可解决上述问题。作为这样的2种催化剂的组合，例如，可以举出叔胺/有机金属系、锡系/非锡系、锡系/锡系，优选为锡系/锡系，更优选为二月桂酸二丁基锡与2-乙基己酸锡的组合。关于其配混比，以重量比计，2-乙基己酸锡/二月桂酸二丁基锡优选为小于1、更优选为0.2～0.6。配混比为1以上时，有因催化活性的平衡而导致变得容易凝胶化的担心。
在获得聚氨酯多元醇时使用催化剂的情况下，催化剂的用量相对于聚酯多元醇(a1)、聚醚多元醇(a2)与有机多异氰酸酯化合物(a3)的总量优选为0.01～1.0重量％。
在获得聚氨酯多元醇时使用催化剂的情况下，反应温度优选为不足100℃、更优选为85℃～95℃。若变为100℃以上，则有反应速度、交联结构的控制变困难的担心，有难以得到具有规定分子量的聚氨酯多元醇的担心。
获得聚氨酯多元醇时，可以不使用催化剂。该情况下，反应温度优选为100℃以上、更优选为110℃以上。另外，在无催化剂下获得聚氨酯多元醇时，优选反应3小时以上。
作为获得聚氨酯多元醇的方法，例如可以举出：1)将聚酯多元醇、聚醚多元醇、催化剂、有机多异氰酸酯全部投入到烧瓶中的方法；2)将聚酯多元醇、聚醚多元醇、催化剂投入到烧瓶中并滴加有机多异氰酸酯来进行添加的方法。作为获得聚氨酯多元醇的方法，从控制反应的方面出发，优选2)的方法。
获得聚氨酯多元醇时，可以使用任意适当的溶剂。作为这样的溶剂，例如，可以举出甲乙酮、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、丙酮等。这些溶剂中，优选为甲苯。
作为多官能异氰酸酯化合物(B)，可以援引前述的物质。
含有氨基甲酸酯预聚物(C)和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物中，在不损害本发明的效果的范围内，可包含任意适当的其他成分。作为这样的其他成分，例如，可以举出除聚氨酯系树脂以外的树脂成分、增粘剂、无机填充剂、有机填充剂、金属粉、颜料、箔状物、软化剂、防老化剂、导电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、表面润滑剂、流平剂、防腐蚀剂、耐热稳定剂、阻聚剂、润滑剂、溶剂、催化剂等。
作为制造由含有氨基甲酸酯预聚物(C)和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物形成的聚氨酯系树脂的方法，只要为使用所谓“氨基甲酸酯预聚物”作为原料来制造聚氨酯系树脂的方法，就可以采用任意适当的制造方法。
氨基甲酸酯预聚物(C)的数均分子量Mn优选为3000～1000000。
对于氨基甲酸酯预聚物(C)和多官能异氰酸酯化合物(B)中的、NCO基与OH基的当量比，以NCO基/OH基计，优选为5.0以下、更优为选0.01～3.0、进一步优选为0.02～2.5、特别优选为0.03～2.25、最优选为0.05～2.0。通过将NCO基/OH基的当量比调整为上述范围内，从而粘合剂层的润湿性可进一步提高。
对于多官能异氰酸酯化合物(B)的含有比例，相对于氨基甲酸酯预聚物(C)，多官能异氰酸酯化合物(B)优选为0.01重量％～30重量％、更优选为0.03重量％～20重量％、进一步优选为0.05重量％～15重量％、特别优选为0.075重量％～10重量％、最优选为0.1重量％～8重量％。通过将多官能异氰酸酯化合物(B)的含有比例调整为上述范围内，从而粘合剂层的润湿性可进一步提高。
<A-2-3-1-2.具有2官能以上的聚合性碳-碳双键的化合物>
作为具有2官能以上的聚合性碳-碳双键的化合物，在不损害本发明的效果的范围内，可以采用任意适当的具有2官能以上的聚合性碳-碳双键的化合物。作为这样的具有2官能以上的聚合性碳-碳双键的化合物，例如，可以举出：三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸与多元醇的酯化物；酯丙烯酸酯低聚物；2-丙烯基-3-丁烯基氰脲酸酯、三(2-甲基丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等氰脲酸酯或异氰脲酸酯化合物；等。
对于粘合剂组合物中的具有2官能以上的聚合性碳-碳双键的化合物的含有比例，相对于作为基础聚合物的聚氨酯系树脂100重量份，优选为1重量份～70重量份、更优选为3重量份～50重量份、进一步优选为6重量份～55重量份、特别优选为10重量份～50重量份。粘合剂组合物中的具有2官能以上的聚合性碳-碳双键的化合物的含有比例处于上述范围内时，可提供能够进一步表现出强粘合性、轻剥离性更优异、能够更充分地表现出残留粘合力、即使贴附压力低也能够进一步表现出良好的贴附性的、光学构件用表面保护片。
<A-2-3-1-3.具有聚合性碳-碳双键的多元醇>
作为具有聚合性碳-碳双键的多元醇，在不损害本发明的效果的范围内，可以采用任意适当的具有聚合性碳-碳双键的多元醇。作为这样的具有聚合性碳-碳双键的多元醇，例如，可以举出在具有2个以上环氧基的化合物的环氧基上加成(甲基)丙烯酸、或具有羧基的(甲基)丙烯酸酯而得到的化合物等具有羟基的单体。作为这样的具有聚合性碳-碳双键的多元醇，具体而言，例如，可以举出乙二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,5-戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、1,9-壬二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、环己烷二甲醇二缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚、氢化双酚A二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚等。
作为具有聚合性碳-碳双键的多元醇，也可以使用市售品。作为这样的市售品，例如，可以举出共荣化学株式会社制的商品名“EPOXY ESTER200PA”、“EPOXY ESTER 70PA”等“EPOXY ESTER”系列等。
对于粘合剂组合物中的具有聚合性碳-碳双键的多元醇的含有比例，相对于作为基础聚合物的聚氨酯系树脂100重量份，优选为1重量份～70重量份、更优选为3重量份～50重量份、进一步优选为6重量份～55重量份、特别优选为10重量份～50重量份。粘合剂组合物中的具有聚合性碳-碳双键的多元醇的含有比例处于上述范围内时，可提供能够进一步表现出强粘合性、轻剥离性更优异、能够更充分地表现出残留粘合力、即使贴附压力低也能够进一步表现出良好的贴附性的、光学构件用表面保护片。
<A-2-3-1-4.异氰酸酯系交联剂>
作为异氰酸酯系交联剂，在不损害本发明的效果的范围内，可以采用任意适当的异氰酸酯系交联剂。作为这样的异氰酸酯系交联剂，例如，可以举出芳香族二异氰酸酯、脂肪族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯、以及这些二异氰酸酯的二聚体及三聚体等。具体而言，可以使用甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、1,3-苯二异氰酸酯、1,4-苯二异氰酸酯、丁烷-1,4-二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、环己烷-1,4-二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4-二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸根合甲基)环己烷、甲基环己烷二异氰酸酯、间四甲基苯二甲基二异氰酸酯等、以及它们的二聚体及三聚体、聚苯基甲烷多异氰酸酯。另外，作为上述三聚体，可以举出异氰脲酸酯型、缩二脲型、脲基甲酸酯型等。
作为异氰酸酯系交联剂，可以使用市售品。作为市售品的多异氰酸酯，例如，可以举出三井化学株式会社制的商品名“TAKENATE 600”、Asahi Kasei Chemicals Co.,Ltd.制的商品名“DURANATE TPA100”、Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制的商品名“CORONATE L”、“CORONATE HL”、“CORONATE HK”、“CORONATE HX”、“CORONATE 2096”等。
对于粘合剂组合物中的异氰酸酯系交联剂的含有比例，相对于作为基础聚合物的聚氨酯系树脂100重量份，优选为0.1重量份～50重量份、更优选为0.5重量份～40重量份、进一步优选为1重量份～35重量份、特别优选为3重量份～30重量份。粘合剂组合物中的异氰酸酯系交联剂的含有比例处于上述范围内时，可提供能够进一步表现出强粘合性、轻剥离性更优异、能够更充分地表现出残留粘合力、即使贴附压力低也能够进一步表现出良好的贴附性的、光学构件用表面保护片。
<A-2-3-1-5.其他成分>
实施方式1中，在不损害本发明的效果的范围内，粘合剂组合物可以包含任意适当的其他成分。作为这样的其他成分，例如，可以举出除氨基甲酸酯系树脂以外的树脂成分、增粘剂、无机填充剂、有机填充剂、金属粉、颜料、箔状物、软化剂、防老化剂、导电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、表面润滑剂、流平剂、防腐蚀剂、耐热稳定剂、阻聚剂、润滑剂、溶剂、催化剂等。其他成分可以仅为1种，也可以为2种以上。
<A-2-3-2.粘合剂组合物的实施方式2>
粘合剂组合物的一个实施方式(实施方式2)中，作为基础聚合物的聚氨酯系树脂是使包含多异氰酸酯及具有至少2个可与异氰酸酯基反应的官能团的单体的单体组合物聚合而得到的，选自该多异氰酸酯及具有至少2个可与该异氰酸酯基反应的官能团的该单体中的至少1种具有聚合性碳-碳双键。聚氨酯系树脂可以仅为1种，也可以为2种以上。
实施方式2中，优选粘合剂组合物包含异氰酸酯系交联剂。异氰酸酯系交联剂可以仅为1种，也可以为2种以上。
实施方式2中，在不损害本发明的效果的范围内，聚氨酯系树脂可以含有任意适当的成分。作为这样的成分，例如，可以举出除氨基甲酸酯系树脂以外的树脂成分、增粘剂、无机填充剂、有机填充剂、金属粉、颜料、箔状物、软化剂、防老化剂、导电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、表面润滑剂、流平剂、防腐蚀剂、耐热稳定剂、阻聚剂、润滑剂、溶剂、催化剂等。这样的成分可以仅为1种，也可以为2种以上。
<A-2-3-2-1.聚氨酯系树脂>
实施方式2中，聚氨酯系树脂是使包含多异氰酸酯及具有至少2个可与异氰酸酯基反应的官能团的单体的单体组合物聚合而得到的，选自该多异氰酸酯及具有至少2个可与该异氰酸酯基反应的官能团的该单体中的至少1种具有聚合性碳-碳双键。
实施方式2中，聚氨酯系树脂在其树脂中具有聚合性碳-碳双键。
实施方式2中，聚氨酯系树脂是使包含多异氰酸酯及具有至少2个可与异氰酸酯基反应的官能团的单体的单体组合物聚合而得到的。此时，如果多异氰酸酯及具有至少2个可与异氰酸酯基反应的官能团的单体中的至少1种具有聚合性碳-碳双键，则聚合性碳-碳双键被导入到聚氨酯系树脂中。
相对于聚氨酯系树脂的制造中使用的全部单体成分，具有聚合性碳-碳双键的多异氰酸酯及具有聚合性碳-碳双键的具有至少2个可与异氰酸酯基反应的官能团的单体的合计含有比例优选为1重量％～70重量％、更优选为3重量％～60重量％、进一步优选为5重量％～50重量％、特别优选为10重量％～40重量％。相对于聚氨酯系树脂的制造中使用的全部单体成分，具有聚合性碳-碳双键的多异氰酸酯及具有聚合性碳-碳双键的具有至少2个可与异氰酸酯基反应的官能团的单体的合计含有比例处于上述范围内时，可进一步表现出本发明的效果。
聚合性碳-碳双键优选为基础聚合物可通过活性能量射线的照射而形成三维网状结构者，优选为选自丙烯酰基及甲基丙烯酰基中的至少1种基团所具有的聚合性碳-碳双键。
作为多异氰酸酯，在不损害本发明的效果的范围内，可以采用任意适当的多异氰酸酯。作为这样的多异氰酸酯，例如，可以举出芳香族二异氰酸酯、脂肪族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯、以及它们的二异氰酸酯的二聚体及三聚体等。作为这样的多异氰酸酯，具体而言，例如，可以举出甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、1,3-苯二异氰酸酯、1,4-苯二异氰酸酯、丁烷-1,4-二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、环己烷-1,4-二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4-二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸根合甲基)环己烷、甲基环己烷二异氰酸酯、间四甲基苯二甲基二异氰酸酯等、以及它们的二聚体及三聚体、聚苯基甲烷多异氰酸酯等。另外，作为上述三聚体，可以举出异氰脲酸酯型、缩二脲型、脲基甲酸酯型等。多异氰酸酯可以仅为1种，也可以为2种以上。
从进一步表现本发明效果的方面出发，作为多异氰酸酯，优选1分子中具有2个异氰酸酯基的二异氰酸酯。基础聚合物的制造中使用的多异氰酸酯中的二异氰酸酯的含有比例优选为50重量％～100重量％、更优选为75重量％～100重量％、进一步优选为90重量％～100重量％、特别优选为95重量％～100重量％。
作为具有聚合性碳-碳双键的多异氰酸酯，在不损害本发明的效果的范围内，可以采用任意适当的具有聚合性碳-碳双键的多异氰酸酯。作为这样的具有聚合性碳-碳双键的多异氰酸酯，例如，可以举出具有乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基等含聚合性碳-碳双键的基团的多异氰酸酯。具有含聚合性碳-碳双键的基团的多异氰酸酯例如可以通过使多异氰酸酯与具有含聚合性碳-碳双键的基团的化合物进行加成反应而获得。具有含聚合性碳-碳双键的基团的多异氰酸酯可以仅为1种，也可以为2种以上。另外，也可以将具有含聚合性碳-碳双键的基团的多异氰酸酯和不具有含聚合性碳-碳双键的基团的多异氰酸酯组合使用。
作为具有含聚合性碳-碳双键的基团的化合物，例如，可以举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯、(甲基)丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯等含羟基单体；(甲基)丙烯酰胺等。
作为多异氰酸酯，也可以使用市售品。作为市售品的多异氰酸酯，例如，可以举出三井化学株式会社制的商品名“TAKENATE 600”、Asahi Kasei Chemicals Co.,Ltd.制的商品名“DURANATE TPA100”、Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制的商品名“CORONATE L”、“CORONATE HL”、“CORONATE HK”、“CORONATE HX”、“CORONATE 2096”等。
作为具有至少2个可与异氰酸酯基反应的官能团的单体(含官能团单体)，在不损害本发明的效果的范围内，可以采用任意适当的含官能团单体。作为可与异氰酸酯基反应的官能团，只要与异氰酸酯基发生加成反应，多异氰酸酯与含官能团单体可形成聚合物即可。作为可与异氰酸酯基反应的官能团，优选为选自由羟基、氨基、及羧基组成的组中的至少1种。含官能团单体所具有的官能团可以全部为相同的官能团，也可以各自为不同的官能团。从容易控制反应的方面出发，可与异氰酸酯基反应的官能团优选羟基。因此，作为含官能团单体，优选多元醇。含官能团单体可以仅为1种，也可以为2种以上。
作为多元醇，在不损害本发明的效果的范围内，可以采用任意适当的多元醇。作为低分子量的多元醇，可以举出：乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、六亚甲基二醇等二元醇；三羟甲基丙烷、甘油等三元醇；季戊四醇等四元醇；等。作为高分子量的多元醇，可以举出：使环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃等加成聚合而得到的聚醚多元醇；由上述二元醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇等醇与己二酸、壬二酸、癸二酸等二元酸的缩聚物形成的聚酯多元醇；(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯等具有羟基的单体的共聚物、含羟基的物质与丙烯酸类单体的共聚物等丙烯酸类多元醇；碳酸酯多元醇；胺改性环氧树脂等环氧多元醇；己内酯多元醇；等。作为多元醇，优选二元醇、聚醚多元醇、聚酯多元醇。
作为含官能团单体，可以组合使用具有除羟基以外的官能团的单体。作为具有除羟基以外的官能团的单体，例如，可以举出：六亚甲基二胺、异佛尔酮二胺、二氯二氨基二苯基甲烷、二乙基甲苯二胺、聚(丙二醇)二胺、β-氨基乙基醇等具有氨基的单体；己二酸、癸二酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等具有羧基的单体；等。
作为具有聚合性碳-碳双键的具有至少2个可与异氰酸酯基反应的官能团的单体(具有聚合性碳-碳双键的含官能团单体)，在不损害本发明的效果的范围内，可以采用任意适当的具有聚合性碳-碳双键的含官能团单体。作为这样的具有聚合性碳-碳双键的含官能团单体，例如，可以举出具有乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基等含聚合性碳-碳双键的基团的含官能团单体。作为这样的具有聚合性碳-碳双键的含官能团单体，具体而言，例如，可以举出甘油单甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷单烯丙基醚、三羟甲基乙烷单(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷单(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇单(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等。
作为具有聚合性碳-碳双键的含官能团单体，例如，可以举出在具有2个以上环氧基的化合物的环氧基上加成(甲基)丙烯酸、或具有羧基的(甲基)丙烯酸酯而得到的化合物等具有羟基的单体。作为这样的具有聚合性碳-碳双键的含官能团单体，具体而言，例如，可以举出乙二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,5-戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、1,9-壬二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、环己烷二甲醇二缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚、氢化双酚A二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚等。
作为具有聚合性碳-碳双键的含官能团单体，可以使用市售品。作为这样的市售品，例如，可以举出共荣化学株式会社制的商品名“EPOXY ESTER200PA”、“EPOXY ESTER70PA”等“EPOXY ESTER”系列、Nagase ChemteX Corporation制的商品名“DA-314”等“Denacol Acrylate”系列等。
作为多异氰酸酯与含官能团单体的配混比，在不损害本发明的效果的范围内，可以采用任意适当的配混比。以NCO当量/官能团当量的比(以下计为NCO/官能团比)计优选为0.5～2.0。通过将NCO/官能团比设为接近1的值，从而能够得到分子量高的基础聚合物，可提高得到的基础聚合物的内聚性。NCO/官能团比为上述的范围内时，能够适度地确保得到的基础聚合物的内聚性。在NCO/官能团比不足0.5或超过2.0的情况下，有得到的基础聚合物的分子量变低、内聚力变低的担心。在得到的基础聚合物的内聚力低的情况下，通过另行添加交联剂，可确保适当的内聚力。NCO/官能团比大于1、在基础聚合物末端残存有异氰酸酯基的情况下，从防止粘合剂组合物保管中的异氰酸酯基与水的反应导致的改性的观点出发，优选在聚合即将结束前添加含官能团单体，对末端进行修饰。在聚合即将结束前添加的单体与基础聚合物的聚合中使用的含官能团单体可以为同一单体，也可以为不同的单体。
对于聚氨酯系树脂的制造中使用的单体成分的聚合反应，可以以本体的方式进行，也可以稀释于溶剂而进行。作为溶剂，在不损害本发明的效果的范围内，可以采用任意适当的溶剂。作为这样的溶剂，例如，可以举出乙酸乙酯、甲苯、乙酸正丁酯、正己烷、环己烷、甲乙酮、甲基异丁基酮等。从能够适当地调整得到的基础聚合物的溶液的粘度的方面出发，作为溶剂，优选甲苯或乙酸乙酯。对于溶剂，为了调整得到的基础聚合物溶液的粘度，可以在聚合反应中适宜添加。
<A-2-3-2-2.异氰酸酯系交联剂>
对于实施方式2中可使用的异氰酸酯系交联剂，可以直接援引<A-2-3-1-3.异氰酸酯系交联剂>的项中的异氰酸酯系交联剂的说明。
<A-2-3-2-3.其他成分>
实施方式2中，在不损害本发明的效果的范围内，粘合剂组合物可以包含任意适当的其他成分。作为这样的其他成分，例如，可以举出除氨基甲酸酯系树脂以外的树脂成分、增粘剂、无机填充剂、有机填充剂、金属粉、颜料、箔状物、软化剂、防老化剂、导电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、表面润滑剂、流平剂、防腐蚀剂、耐热稳定剂、阻聚剂、润滑剂、溶剂、催化剂等。其他成分可以仅为1种，也可以为2种以上。
[实施例]
以下，通过实施例具体地对本发明进行说明，但本发明不受这些实施例的任何限定。需要说明的是，实施例等中的试验及评价方法如下。需要说明的是，记载为“份”时，只要没有特别说明就是指“重量份”，记载为“％”时，只要没有特别说明就是指“重量％”。
<粘合力(a)的测定>
对于粘合力(a)，在温度23±1℃、湿度50±5％RH的环境中，依据JIS Z0237：2009进行测定。更具体而言，依据JIS Z0237：2009中的项目10(粘合力)的内容进行测定。对于试验片的宽度，设为宽度24±0.5mm，粘合力的评价值换算为“N/10mm”。试验板使用SUS304BA板。试验板的清洗溶剂使用甲乙酮。对于试验片与试验板的贴附，使用2kg的辊，以10±0.5mm/秒(600±30mm/分钟)进行2次往返。JIS Z0237：2009的10.4项的剥离粘合力的测定按照JIS Z0237：2009的10.4.1项的方法1进行。
〔合成例1〕：氨基甲酸酯聚合物溶液A
向装备有1L圆底可拆式烧瓶、可拆式盖、分液漏斗、温度计、氮导入管、李比希冷凝器、真空密封件(Vacuum seal)、搅拌棒、搅拌叶片的聚合用实验装置中，投入聚丙二醇(制品名“SANNIX PP-2000”、三洋化成株式会社制)200g、聚酯多元醇(制品名“Kuraray PolyolP-2010”、KURARAY CO.,LTD制)200g、作为溶剂的甲苯(TOSOH CORPORATION制)150g、作为催化剂的二月桂酸二丁基锡(IV)(和光纯药工业株式会社制)0.055g，边搅拌边在常温下实施1小时氮气置换。然后，在氮气流入下，边搅拌边投入六亚甲基二异氰酸酯(制品名“HDI”、TOSOH CORPORATION制)44.7g，在水浴中进行控制以使实验装置内溶液温度成为90±2℃并保持4小时后，投入聚丙二醇(制品名“GP1000”、三洋化成株式会社制)99.8g，在水浴中进行控制以使实验装置内溶液温度成为90±2℃并保持2小时后，投入六亚甲基二异氰酸酯(制品名“HDI”、TOSOH CORPORATION制)1.4g，在水浴中进行控制以使实验装置内溶液温度成为90±2℃并保持2小时，得到氨基甲酸酯聚合物溶液A。需要说明的是，在聚合途中，为了控制聚合中的温度及防止粘度上升导致的搅拌性降低，适宜滴加甲苯。滴加的甲苯的总量为150g。氨基甲酸酯聚合物溶液A的固体成分浓度为70重量％。
〔实施例1〕
如表1所示，将以聚合物固体成分计100重量份的合成例1中得到的氨基甲酸酯聚合物溶液A、具有2官能以上的聚合性碳-碳双键的多元醇(环氧酯、商品名“EPOXY ESTER200PA”、共荣社化学株式会社制)30重量份、异氰酸酯系交联剂(商品名“CORONATE HX”、TOSOH CORPORATION制)27重量份、光聚合引发剂(商品名“Irgacure 651”、BASF制)1重量份、和耐热稳定剂(商品名“IRGANOX 1010”、BASF制)1重量份混合，得到粘合剂组合物(1)。将得到的粘合剂组合物(1)以干燥后的厚度成为75μm的方式涂布于由聚酯树脂形成的基材(商品名“T100-75S”、厚度75μm、三菱树脂株式会社制)，在干燥温度130℃、干燥时间3分钟的条件下固化、干燥。这样，在基材上制作由粘合剂组合物(1)形成的粘合剂层(X)。接着，使一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的剥离片(商品名“MRF25”、厚度25μm、Mitsubishi Chemical Corporation制)的有机硅处理面贴合于得到的粘合剂层(X)的表面，进行紫外线照射(高压汞灯、200mW/cm2、440mJ/cm2)，得到具有粘合剂层(Y)的表面保护片(1)。得到的表面保护片(1)在常温下进行7天熟化，进行评价。剥离片在即将评价前剥离。将结果示于表2。
〔比较例1〕
如表1所示，将以聚合物固体成分计100重量份的合成例1中得到的氨基甲酸酯聚合物溶液A、异氰酸酯系交联剂(商品名“CORONATE HX”、TOSOH CORPORATION制)7重量份、和耐热稳定剂(商品名“IRGANOX1010”、BASF制)1重量份混合，得到粘合剂组合物(C1)。将得到的粘合剂组合物(C1)以干燥后的厚度成为75μm的方式涂布于由聚酯树脂形成的基材(商品名“T100-75S”、厚度75μm、三菱树脂株式会社制)，在干燥温度130℃、干燥时间3分钟的条件下固化、干燥。这样，在基材上制作由粘合剂组合物(C1)形成的粘合剂层。接着，使一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的剥离片(商品名“MRF25”、厚度25μm、Mitsubishi Chemical Corporation制)的有机硅处理面贴合于得到的粘合剂层的表面，得到表面保护片(C1)。得到的表面保护片(C1)在常温下进行7天熟化，进行评价。剥离片在即将评价前剥离。将结果示于表2。
〔合成例2〕：氨基甲酸酯聚合物溶液B
向装备有1L圆底可拆式烧瓶、可拆式盖、分液漏斗、温度计、氮导入管、李比希冷凝器、真空密封件、搅拌棒、搅拌叶片的聚合用实验装置中，投入聚四亚甲基醚二醇(制品名“PTMG850”、Mitsubishi Chemical Corporation制)200g、作为溶剂的甲苯(TOSOHCORPORATION制)100g、作为催化剂的二月桂酸二丁基锡(IV)(和光纯药工业株式会社制)0.122g，边搅拌边在常温下实施1小时氮气置换。然后，在氮气流入下，边搅拌边投入六亚甲基二异氰酸酯(制品名“HDI”、TOSOH CORPORATION制)44.5g，在水浴中进行控制以使实验装置内溶液温度成为90±2℃并保持4小时后，投入甘油(制品名“Glycerin”、东京化成工业株式会社制)3.6g，在水浴中进行控制以使实验装置内溶液温度成为90±2℃并保持2小时后，投入六亚甲基二异氰酸酯(制品名“HDI”、TOSOH CORPORATION制)14.1g，在水浴中进行控制以使实验装置内溶液温度成为90±2℃并保持2小时，得到氨基甲酸酯聚合物溶液B。需要说明的是，在聚合途中，为了控制聚合中的温度及防止粘度上升导致的搅拌性降低，适宜滴加甲苯。滴加的甲苯的总量为150g。氨基甲酸酯聚合物溶液B的固体成分浓度为40重量％。
〔实施例2〕
如表1所示，将以聚合物固体成分计100重量份的合成例2中得到的氨基甲酸酯聚合物溶液B、具有2官能以上的聚合性碳-碳双键的多元醇(环氧酯、商品名“EPOXY ESTER200PA”、共荣社化学株式会社制)20重量份、异氰酸酯系交联剂(商品名“CORONATE HX”、TOSOH CORPORATION制)15重量份、光聚合引发剂(商品名“Irgacure 651”、BASF制)1重量份、和耐热稳定剂(商品名“IRGANOX 1010”、BASF制)1重量份混合，得到粘合剂组合物(2)。将得到的粘合剂组合物(2)以干燥后的厚度成为75μm的方式涂布于由聚酯树脂形成的基材(商品名“T100-75S”、厚度75μm、三菱树脂株式会社制)，在干燥温度130℃、干燥时间3分钟的条件下固化、干燥。这样，在基材上制作由粘合剂组合物(2)形成的粘合剂层(Y)。接着，使一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的剥离片(商品名“MRF25”、厚度25μm、Mitsubishi Chemical Corporation制)的有机硅处理面贴合于得到的粘合剂层(X)的表面，进行紫外线照射(高压汞灯、200mW/cm2、440mJ/cm2)，得到具有粘合剂层(Y)的表面保护片(2)。得到的表面保护片(2)在常温下进行7天熟化，进行评价。剥离片在即将评价前剥离。将结果示于表2。
〔比较例2〕
如表1所示，将以聚合物固体成分计100重量份的合成例2中得到的氨基甲酸酯聚合物溶液B、异氰酸酯系交联剂(商品名“CORONATE HX”、TOSOH CORPORATION制)3重量份、和耐热稳定剂(商品名“IRGANOX1010”、BASF制)1重量份混合，得到粘合剂组合物(C2)。将得到的粘合剂组合物(C2)以干燥后的厚度成为75μm的方式涂布于由聚酯树脂形成的基材(商品名“T100-75S”、厚度75μm、三菱树脂株式会社制)，在干燥温度130℃、干燥时间3分钟的条件下固化、干燥。这样，在基材上制作由粘合剂组合物(C2)形成的粘合剂层。接着，使一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的剥离片(商品名“MRF25”、厚度25μm、Mitsubishi Chemical Corporation制)的有机硅处理面贴合于得到的粘合剂层的表面，得到表面保护片(C2)。得到的表面保护片(C2)在常温下进行7天熟化，进行评价。剥离片在即将评价前剥离。将结果示于表2。
[表1]
[表2]
产业上的可利用性
本发明的光学构件用表面保护片可以适当地用于光学构件(例如，显示器构件)的表面保护。
Claims (11)
1.一种光学构件用表面保护片，其具有：基材薄膜、和设置于最外层的至少一侧的粘合剂层，
该粘合剂层包含交联聚氨酯系树脂，
所述光学构件用表面保护片的粘合力(a)为24mN/10mm以下，
其中，粘合力(a)的测定方法如下：
粘合力(a)：在温度23±1℃、湿度50±5％RH的环境中，依据JIS Z0237：2009进行测定，试验板为SUS304BA板，试验板的清洗溶剂使用甲乙酮，其中，JIS Z0237：2009的10.4项的剥离粘合力的测定按照JIS Z0237：2009的10.4.1项的方法1进行。
2.根据权利要求1所述的光学构件用表面保护片，其中，所述粘合剂层为对由粘合剂组合物形成的粘合剂层(X)照射活性能量射线而形成的粘合剂层(Y)。
3.根据权利要求2所述的光学构件用表面保护片，其中，所述粘合剂组合物的30重量％以上为聚氨酯系树脂。
4.根据权利要求2或3所述的光学构件用表面保护片，其中，所述粘合剂组合物含有通过紫外线照射而产生自由基的光聚合引发剂。
5.根据权利要求2或3所述的光学构件用表面保护片，其中，所述粘合剂组合物包含聚合性碳-碳双键。
6.根据权利要求5所述的光学构件用表面保护片，其中，所述聚合性碳-碳双键为选自丙烯酰基及甲基丙烯酰基中的至少1种基团所具有的聚合性碳-碳双键。
7.根据权利要求5所述的光学构件用表面保护片，其中，所述粘合剂组合物包含具有聚合性碳-碳双键的化合物。
8.根据权利要求7所述的光学构件用表面保护片，其中，所述粘合剂组合物包含聚氨酯系树脂、具有2官能以上的聚合性碳-碳双键的化合物、异氰酸酯系交联剂。
9.根据权利要求7所述的光学构件用表面保护片，其中，所述具有聚合性碳-碳双键的化合物为具有聚合性碳-碳双键的多元醇。
10.根据权利要求3所述的光学构件用表面保护片，其中，所述聚氨酯系树脂是使包含多异氰酸酯及具有至少2个可与异氰酸酯基反应的官能团的单体的单体组合物聚合而得到的，选自该多异氰酸酯及具有至少2个可与该异氰酸酯基反应的官能团的该单体中的至少1种具有聚合性碳-碳双键。
11.根据权利要求10所述的光学构件用表面保护片，其中，所述具有至少2个可与异氰酸酯基反应的官能团的单体为具有2官能以上的聚合性碳-碳双键的多元醇。
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